JP2001226497A - 延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面特性に優れるポリプロピレン系延伸フィ
ルムを提供すること。 【解決手段】 ＭＩ₅(２３０℃，5.０ｋｇ）とＭＩ_21.2
（２３０℃，2.１６ｋｇ）との比ＭＩ₄₉／ＭＩ_21.2と、
Ｍｗ／Ｍｎとが、式 ＭＩ₄₉／ＭＩ_21.2≧0.２４０×Ｍｗ／Ｍｎ＋3.１ の関係を満たすと共に、溶融張力ＭＳ（２３０℃）と極
限粘度〔η〕とが、式 ｌｏｇＭＳ≧3.１７×ｌｏｇ〔η〕−0.６８ の関係を満たし、かつ〔η〕が1.０〜3.０ｄｌ／ｇであ
るプロピレン系重合体、又はこのものと他のオレフィン
系重合体との樹脂混合物から得られた延伸フィルムであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、延伸フィルムに関
し、さらに詳しくは、特定性状のプロピレン系重合体、
又はこのものと他のオレフィン系重合体とを混合した特
定性状の樹脂混合物を素材とする、表面特性に優れる延
伸フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリプロピレンは、（１）剛性な
どの機械的強度が高く、かつ物性バランスに優れる、
（２）化学的に安定で、耐候性に優れ、化学薬品などに
侵されにくい、（３）融点が高く、耐熱性に優れる、
（４）軽量で安価である、などの特徴を有するととも
に、溶融成形性に優れ、押出し成形，ブロー成形，射出
成形，インフレーション成形などの溶融成形法を適用し
うることから、多くの分野において広範に用いられてい
る。ところで、ポリプロピレン系延伸フィルムは、食品
包装，衣料品包装，医薬品包装，雑貨包装などの包装用
をはじめ、建材用としての化粧板，合板，金属板などの
ラミネート用や各種化粧板の成形時の離型材用として、
あるいはブックカバー，化粧箱，食品ケースなどに用い
られている。このポリプロピレン系延伸フィルムの中
で、二軸延伸ポリプロピレンフィルムは耐熱性，引張強
さ，耐衝撃強さ，気体透過性及び腰の強さなどに優れる
特徴を有している。

【０００３】しかしながら、ポリプロピレンは、一般的
に溶融張力が低く、延伸工程を伴う押出成形法によって
フィルムを成形する際に、サージング（波打ち）などを
起こして、成形中にフィルムが切れたり、延伸処理後の
フィルムの厚み精度が悪くなるなど、好ましくない事態
を招来することがある。また、一般的に、高い溶融張力
を有するポリプロピレンは、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が低いため、成形条件が限定されて、特に高速成形
が困難であるという問題があった。具体的には、ポリプ
ロピレンを延伸工程を伴う押出成形法によって所望形状
に成形する際には、ポリプロピレンは溶融張力が低いた
め、延伸前の原反中央部が薄くなり延伸後のフィルム厚
み精度が悪くなったり、延伸時に切断して良好なフィル
ムが得られないなどの問題点があった。そのため、従
来、ポリプロピレンのＭＦＲを低くすることで、溶融張
力を高めて成形の安定性を図っていた。

【０００４】しかしながら、最近、延伸装置の大型化や
高速化に伴い、低ＭＦＲ品では溶融押出時の押出量不足
および樹脂発熱の増大による樹脂の劣化が激しくなりゲ
ルやフィッシュアイの形成が問題となっているのが実状
である。このため、成形安定性に優れ、かつ高速で延伸
フィルムに成形しうる溶融張力を高めたポリプロピレン
の出現が望まれていた。ポリプロピレンの溶融張力を高
める方法としてはこれまで、（１）溶融張力の高い高分
子量の高密度ポリエチレンを混合する方法（特公平６−
５５８６８号公報）、（２）クロム系触媒によって製造
される溶融張力の高い高密度ポリエチレンを混合する方
法（特開平８−９２４３８号公報）、（３）一般的な高
圧ラジカル重合法により製造される低密度ポリエチレン
を混合する方法、（４）一般的なポリプロピレンに光照
射することにより溶融張力を高める方法、（５）一般的
なポリプロピレンに架橋剤や過酸化物の存在下、光照射
することにより溶融張力を高める方法、（６）一般的な
ポリプロピレンにスチレンなどのラジカル重合性モノマ
ーをグラフトする方法、（７）プロピレンとポリエンを
共重合させる方法（特開平５−１９４７７８号公報、特
開平５−１９４７７９号公報）などが試みられている。

【０００５】しかしながら、前記（１）〜（３）の方法
においては、溶融張力を高める成分の弾性率，強度，耐
熱性が不足するために、ポリプロピレン本来の特徴が損
なわれるのを免れない。また、前記（４）及び（５）の
方法においては、副反応として起こる架橋反応を制御す
ることが困難であって、ゲルの発生により外観不良や機
械特性に悪影響が生じる上、成形加工性を任意に制御す
ることに限界があり、制御範囲が狭いという問題があ
る。さらに、前記（６）の方法においては、ポリプロピ
レンの化学的安定性が損なわれ、しかもスチレン系のグ
ラフト体では樹脂リサイクル性に問題が生じ、また、前
記（７）の方法においては、溶融張力の改良効果が小さ
く、充分な効果が発揮されない上、局所的な架橋に伴う
ゲルの発生が懸念される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、プロピレン系重合体、又はこのものと他のオ
レフィン系重合体との樹脂混合物を素材とする、表面特
性に優れる延伸フィルムを提供することを目的とするも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定性状のプ
ロピレン系重合体を用いることにより、その目的を達成
しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基づい
て完成したものである。すなわち、本発明は、（１）プ
ロピレン系重合体から得られた延伸フィルムであって、
上記プロピレン系重合体が、（ａ）温度２３０℃におい
て測定した荷重5.０ｋｇｆ（４９Ｎ）でのメルトインデ
ックスＭＩ₄₉（ｇ／１０分）と荷重2.１６ｋｇｆ（２1.
２Ｎ）でのメルトインデックスＭＩ_21.2（ｇ／１０分）
との比ＭＩ₄₉／ＭＩ_21.2と、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー法で測定した重量平均分子量Ｍｗと数平
均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎとが、式 ＭＩ₄₉／ＭＩ_21.2≧0.２４０×Ｍｗ／Ｍｎ＋3.１ （Ｉ） の関係を満たすこと、及び（ｂ）温度２３０℃において
測定した溶融張力ＭＳ（ｇ）と、テトラリン溶媒中、温
度１３５℃において測定した極限粘度〔η〕（ｄｌ／
ｇ）とが、式 ｌｏｇＭＳ≧3.１７×ｌｏｇ〔η〕−0.６８ （II) の関係を満たし、かつ該極限粘度〔η〕が1.０〜3.０ｄ
ｌ／ｇの範囲にあることを特徴とする延伸フィルム、及
び（２）上記のプロピレン系重合体と他のオレフィン系
重合体との樹脂混合物から得られる延伸フィルムを提供
するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の延伸フィルムは、（１）
特定性状のプロピレン系重合体から得られたもの（延伸
フィルムＩ）及び（２）特定性状のプロピレン系重合体
と他のオレフィン系重合体とを混合した特定性状の樹脂
混合物から得られたもの（延伸フィルムII）である。本
発明においては、上記延伸フィルムＩ及びIIに用いられ
るプロピレン系重合体は、以下に示す性状を有する。ま
ず、温度２３０℃において測定した荷重5.０ｋｇｆ（４
９Ｎ）でのメルトインデックスＭＩ₄₉（ｇ／１０分）と
荷重2.１６ｋｇｆ（２1.２Ｎ）でのメルトインデックス
ＭＩ_21.2（ｇ／１０分）との比ＭＩ₄₉／ＭＩ_21.2と、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で
測定した重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比
Ｍｗ／Ｍｎとが、式 ＭＩ₄₉／ＭＩ_21.2≧0.２４０×Ｍｗ／Ｍｎ＋3.１ （Ｉ） の関係を満たすことが必要である。ＭＩ₄₉／ＭＩ_21.2が
“0.２４０×Ｍｗ／Ｍｎ＋3.１”の値より小さい場合に
は、延伸加工性に劣り、本発明の目的が達せられない。
延伸加工性の面から、好ましくは ＭＩ₄₉／ＭＩ_21.2≧0.２４０×Ｍｗ／Ｍｎ＋3.８ より好ましくは ＭＩ₄₉／ＭＩ_21.2≧0.２４０×Ｍｗ／Ｍｎ＋4.５ である。

【０００９】なお、上記Ｍｗ／Ｍｎは、ＧＰＣ法によ
り、下記の装置及び条件で測定したポリエチレン換算の
重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）より
算出した値である。 装置：本体 Ｗａｔｅｒｓ ＡＬＣ／ＧＰＣ １５０Ｃ カラム 東ソー製 ＴＳＫ ＭＨ＋ＧＭＨ６×２本 条件：温度１３５℃ 溶媒１，２，４−トリクロルベンゼン 流量1.０ミリリットル／分

【００１０】次に、温度２３０℃において測定した溶融
張力ＭＳ（ｇ）と、テトラリン溶媒中、温度１３５℃に
おいて測定した極限粘度〔η〕（ｄｌ／ｇ）とが、式 ｌｏｇＭＳ≧3.１７×ｌｏｇ〔η〕−0.６８ （II) の関係を満たすことが必要である。ｌｏｇＭＳが“3.１
７×ｌｏｇ〔η〕−0.６８”の値より小さい場合には、
延伸加工性に劣り、本発明の目的が達せられない。延伸
加工性の面から、好ましくは ｌｏｇＭＳ≧3.１７×ｌｏｇ〔η〕−0.５７ より好ましくは ｌｏｇＭＳ≧3.１７×ｌｏｇ〔η〕−0.４６ 特に好ましくは ｌｏｇＭＳ≧3.１７×ｌｏｇ〔η〕−0.３５ である。

【００１１】また、前記極限粘度〔η〕は、1.０〜3.０
ｄｌ／ｇの範囲にあることが必要である。この〔η〕が
1.０ｄｌ／ｇ未満では延伸加工性に劣るとともに機械的
強度が不充分であり、また3.０ｄｌ／ｇを超えると溶融
粘度が高く、成形加工性が低下する。成形加工性及び機
械的強度のバランスなどの面から、この〔η〕として
は、1.５〜2.５ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。なお、前記
溶融張力ＭＳは東洋精機社製キャピログラフＩＢを用
い、下記の条件で測定した値である。 キャピラリー ：直径2.０９５ｍｍ，長さ8.０ｍｍ シリンダー径 ：9.６ｍｍ シリンダー押出速度：１０ｍｍ／分 巻き取り速度 ：3.１４ｍ／分 温度 ：２３０℃

【００１２】さらに、本発明におけるプロピレン系重合
体は、上記の要件以外に、溶融粘弾性の周波数分散測定
による周波数ωが１００ｒａｄ／ｓｅｃのときの複素粘
性率の大きさ（η^* ）（Ｐａ・ｓ）と極限粘度〔η〕
（ｄｌ／ｇ）とが、式 η^* ＜１５９η＋７４３ （III) の関係を満たす場合、成形加工性が向上するので好まし
い。成形加工性の面から、より好ましくは、 η^* ≦１５９η＋６００ 特に好ましくは、 η^* ≦１５９η＋５００ である。なお、（η^* ）（Ｐａ・ｓ）は、レオメトリク
ス社製の回転型レオメーター（ＡＲＥＳ）においてパラ
レルプレート（直径２５ｍｍ，ギャップ１ｍｍ）を用
い、温度２３０℃、初期ひずみ２０％以下の条件にて溶
融粘弾性の周波数分散測定を行い求める。（η^* ）は、
成形加工時の溶融樹脂の流動性を表す指標であり、この
値が小さいほど流動性が高く、成形加工性が優れてい
る。

【００１３】また、該プロピレン系重合体は、前記重量
平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎが
1.５〜4.０の範囲にあるものが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが
4.０を超えるものは分子量分布が広すぎ、充分に満足し
うる物性のものが得られにくい。また、Ｍｗ／Ｍｎが1.
５未満のものは実質上製造することが困難である。物性
の面から、より好ましいＭｗ／Ｍｎは1.５〜3.５の範囲
である。さらに、本発明におけるプロピレン系重合体
は、低分子量成分やアタクチック部の少ないものが好ま
しく、アイソタクチックペンタッド分率ｍｍｍｍとし
て、９０モル％以上のものが、延伸フィルムの物性の面
から好ましい。このアイソタクチックペンタッド分率
は、プロピレン系重合体分子鎖中の全プロピレンモノマ
ー単位において存在する、５個連続してメソ結合してい
るプロピレンモノマー単位の割合を示し、同位体炭素核
磁気共鳴分光（¹³Ｃ−ＮＭＲ）法で求めることができ
る。

【００１４】本発明におけるプロピレン系重合体として
は、（イ）プロピレンと、（ロ）ＧＰＣ法で求めた重量
平均分子量Ｍｗが５０００以上、好ましくは１００００
以上で、かつ末端ビニル基濃度ＴＢが0.０５個／１００
炭素以上、好ましくは0.１個／１００炭素以上のマクロ
モノマーとの共重合体を好ましく挙げることができる。
この共重合体は、マクロモノマーが分岐となるため、長
鎖分岐を有するものとなる。マクロモノマーとしては、
α−オレフィンとポリエンの共重合体が好ましく、α−
オレフィンとポリエンの共重合体は、そのポリエン単位
含有量が該共重合体に対して0.００１〜１０重量％、好
ましくは0.０１〜５重量％のもの、その末端ビニル基濃
度ＴＢが0.１５個／１００炭素以上、好ましくは0.２個
／１００炭素以上のものを好ましく挙げることができ
る。前記α−オレフィン−ポリエン共重合体マクロモノ
マーにおいて、原料モノマーとして用いられるα−オレ
フィンとしては、例えばエチレン；プロピレン；ブテン
−１；ペンテン−１；４−メチル−ペンテン−１；ヘキ
セン−１；オクテン−１；デセン−１；ドデセン−１；
テトラデセン−１；ヘキサデセン−１；オクタデセン−
１；エイコセン−１などの炭素数２〜２０のα−オレフ
ィンが挙げられ、これらは単独で用いてもよく、二種以
上を組み合わせて用いてもよい。なお、前記マクロモノ
マーにおいて、原料単量体としてプロピレンのみを用い
る場合には、得られるプロピレン系重合体は、プロピレ
ン単独重合体となる。

【００１５】一方、前記（２）におけるα−オレフィン
−ポリエン共重合体マクロモノマーにおいて、コモノマ
ーとして用いられるポリエンとしては、例えば４−メチ
ル−１，４ヘキサジエン，５−メチル−１，４−ヘキサ
ジエン，６−メチル−１，６−オクタジエン，７−メチ
ル−１，６−オクタジエン，６−エチル−１，６−オク
タジエン，６−プロピル−１，６−オクタジエン，６−
ブチル−１，６−オクタジエン，６−メチル−１，６−
ノナジエン，７−メチル−１，６−ノナジエン，６−エ
チル−１，６−ノナジエン，７−エチル−１，６−ノナ
ジエン，６−メチル−１，６−デカジエン，７−メチル
−１，６−デカジエン，６−メチル−１，６−ウンデカ
ジエン，１，４−ヘキサジエン，１，５−ヘキサジエ
ン，１，６−オクタジエン，１，６−ヘプタジエン，
１，７−オクタジエン，１，８−ノナジエン，１，９−
デカジエン，１，１３−テトラデカジエン，１，５，９
−デカトリエン，ブタジエン，イソプレンなどの脂肪族
ポリエン化合物，ビニルシクロヘキセン，ビニルノルボ
ルネン，エチリデンノルボルネン，ジシクロペンタジエ
ン，シクロオクタジエン，２，５−ノルボルナジエン，
１，４−ジビニルシクロヘキサン，１，３−ジビニルシ
クロヘキサン，１，３−ジビニルシクロペンタン，１，
５−ジビニルシクロオクタン，１−アリル−４−ビニル
シクロヘキサン，１，４−ジアリルシクロヘキサン，１
−アリル−５−ビニルシクロオクタン，１，５−ジアリ
ルシクロオクタン，１−アリル−４−イソプロペニルシ
クロヘキサン，１−イソプロペニル−４−ビニルシクロ
ヘキサン，１−イソプロペニル−３−ビニルシクロペン
タンなどの脂環族ポリエン化合物，ジビニルベンゼン，
ビニルイソプロペニルベンゼンなどの芳香族ポリエン化
合物などが挙げられる。これらのポリエンの中で、炭素
数が７以上であり、かつ両末端にオレフィン性二重結合
を有するポリエン化合物が好ましく、さらに両末端にオ
レフィン性二重結合を有する脂肪族または脂環族ポリエ
ン化合物がより好ましく挙げられる。本発明において
は、これらのポリエンは単独で用いてもよく、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。このようなプロピレン系
重合体から得られる延伸フィルムは、ゲルの発生がない
ものである。

【００１６】本発明におけるプロピレン系重合体の製造
方法については、前記要件を満たすプロピレン系重合体
が得られる方法であればよく、例えば、オレフィン重合
用触媒の存在下にα−オレフィン又はα−オレフィンと
ポリエンを反応させることにより得られる反応性マクロ
モノマーと、プロピレンとを、オレフィン重合用触媒の
存在下に重合させることにより、所望のプロピレン系重
合体を効率よく製造することができる。この際、オレフ
ィン重合用触媒としては様々なものを用いることができ
るが、以下に示す遷移金属化合物及びこれと反応してイ
オン性の錯体を形成しうる化合物から構成されるメタロ
セン系触媒が好ましく用いられる。前記遷移金属化合物
の代表的なものとしては、重合体の立体構造を規制でき
るような、置換基を有する二つのインデニル基又はシク
ロペンタジエニル基が一つ若しくは二つの架橋基によ
り、五員環部で架橋した配位子を有する周期律表４族の
遷移金属化合物を挙げることができる。周期律表４族の
遷移金属としては、チタニウム，ジルコニウム，ハフニ
ウムが好適である。

【００１７】このインデニル又はシクロペンタジエニル
骨格を有する周期律表４族の遷移金属化合物としては、
例えば（イ）ヘキスト，ＢＡＳＦ型錯体、（ロ）二重架
橋型錯体などを用いることができる。前記（イ）のヘキ
スト，ＢＡＳＦ型錯体としては、例えばｒａｃ−ジメチ
ルシリレン−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ｒａｃ−ジメチルシリレ
ン−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド，ｒａｃ−エチレンビスインデニ
ルジルコニウムジクロリドなど、及びこれらジルコニウ
ム化合物に対応するチタニウムやハフニウム化合物が挙
げられる。一方、前記（ロ）の二重架橋型錯体として
は、例えば（１，２’−エチレン）（２，１’−エチレ
ン）−ビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２’−エチレン）（２，１’−エ
チレン）−ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリドなど及びこれらのジルコニウム化合物に対
応するチタニウムやハフニウム化合物が挙げられる。

【００１８】一方、前記遷移金属化合物と反応してイオ
ン性の錯体を形成しうる化合物としては、例えばアルミ
ニウムオキシ化合物，カチオンと複数の基が元素に結合
したアニオンとからなるイオン性化合物，ルイス酸など
が挙げられるが、これらの中で、アルミニウムオキシ化
合物が好ましく、特にアルミノキサンが好適である。こ
のアルミノキサンの例としては、メチルアルミノキサ
ン，エチルアルミノキサン，ｎ−プロピルアルミノキサ
ン，イソブチルアルミノキサン，メチル−エチルアルミ
ノキサン，メチル−ｎ−プロピルアルミノキサン，メチ
ル−イソプロピルアルミノキサン，エチル−ｎ−プロピ
ルアルミノキサン，エチル−イソプロピルアルミノキサ
ンなど、及びこれらを二種以上混合したものを挙げるこ
とができる。この方法においては、マクロモノマ−がプ
ロピレン重合体マクロモノマーである場合には、単一の
リアクターを用いて、連続的に該マクロモノマーとプロ
ピレン単独重合体を製造するのが好ましい。一方、マク
ロモノマーが他のα−オレフィン重合体マクロモノマー
又はα−オレフィン−ポリエン共重合体マクロモノマー
である場合には、まずマクロモノマーのみを製造し、次
いで該マクロモノマーの存在下にプロピレンの重合を行
ない、プロピレン系重合体を製造するのがよく、この場
合、反応形式は回分式又は多段連続式を採用することが
できる。

【００１９】重合方法については特に制限はなく、スラ
リー重合法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，懸
濁重合法など、いずれの方法を用いてもよい。また、重
合時に、例えば水素のような一般に用いられる連鎖移動
剤を使用することにより、得られる重合体の分子量を調
節することができる。また、溶液重合法やスラリー重合
法などにおいて重合溶媒を用いる場合、この溶媒として
は、重合に不活性なものであればよく、特に制限され
ず、例えばベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳香族
炭化水素，ペンタン，ヘキサン，ヘプタン，オクタンな
どの脂肪族炭化水素，シクロペンタン，シクロヘキサン
などの脂環式炭化水素などを挙げることができる。

【００２０】さらに、重合温度は、重合方法に応じて、
通常０〜２５０℃の範囲で適宜選定すればよく、重合圧
力は、通常１ｋＰａ・Ｇ〜１０ＭＰａ・Ｇ、好ましく0.
０２〜６ＭＰａ・Ｇの範囲で適宜選定すればよい。ま
た、重合時間は、通常１分〜１０時間程度である。本発
明の延伸フィルムＩは、このようにして得られた特定の
プロピレン系重合体を用いて得られたものであり、一方
延伸フィルムIIは、該特定のプロピレン系重合体と他の
オレフィン系重合体との樹脂混合物を用いて得られたも
のである。

【００２１】上記延伸フィルムIIに用いられる他のオレ
フィン系重合体としては、従来知られている炭素数２〜
２０のα−オレフィンの単独重合体又は共重合体を挙げ
ることができる。具体的には、高密度ポリエチレン，低
密度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチレン，ポリプ
ロピレン，ポリブテン−１，ポリ（４−メチルペンテン
−１），ポリペンテン−１，エチレン／プロピレン共重
合体，エチレン／ブテン−１共重合体，プロピレン／ブ
テン−１共重合体，エチレン／プロピレン／ブテン−１
共重合体，４−メチルペンテン−１／エチレン共重合
体，エチレン／プロピレン／ポリエン共重合体，種々の
プロピレン系ブロック共重合体やプロピレン系ランダム
共重合体などが挙げられる。これらのオレフィン系重合
体は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。該樹脂混合物における特定性状のプロピレ
ン系重合体と他のオレフィン系重合体との配合割合とし
ては特に制限はなく、各種状況に応じて適宜選定するこ
とができるが、他のオレフィン系重合体の含有量は、５
０重量％以下が好ましく、特に５〜３０重量％が好まし
い。

【００２２】本発明の延伸フィルムは、その厚さが通常
５〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍの範囲で
ある。この延伸フィルムは一軸延伸フィルムであっても
よく、二軸延伸フィルムであってもよいが、特に二軸延
伸フィルムが好適である。次に、この二軸延伸フィルム
の作製方法について説明する。

【００２３】まず、前記の特定性状を有するプロピレン
系重合体又は樹脂混合物と、必要に応じて用いられる各
種添加成分とを配合し、タンブラーブレンダー，ヘンシ
ェルミキサーなどで混合するか、又は混合後さらに単軸
押出機や多軸押出機を用いて溶融混練造粒するか、ある
いはニーダー，バンバリーミキサーなどで溶融混練造粒
することにより、フィルム成形用材料を調製する。次
に、このフィルム成形用材料を、例えば、押出機を用
い、Ｔ型ダイスから押出してシートを成形する。この際
の樹脂温度は通常２２０〜３００℃、好ましくは２４０
〜２８０℃である。次いで、このシートを、通常１１０
〜１６０℃、好ましくは１３０〜１５０℃の温度で、延
伸倍率３〜１２倍程度に縦方向に延伸処理したのち、通
常１３０〜１７０℃、好ましくは１４５〜１６５℃の温
度で、延伸倍率５〜１２倍程度に横方向に延伸処理し
て、二軸延伸フィルムを作製する。

【００２４】なお、一軸延伸フィルムの場合には、通常
縦方向に２〜１０倍、好ましくは２〜６倍程度に延伸す
る。この際、必要に応じて用いられる各種添加成分とし
ては、特に制限はなく、従来ポリプロピレンフィルムに
おいて慣用されているものの中から、任意のものを適宜
選択して用いることができる。例えば、酸化劣化や熱劣
化などに対する安定剤，具体的にはフェノール系安定
剤，有機ホスファイト系安定剤，チオエーテル系安定
剤，ヒンダードアミン系安定剤など、さらには充填剤，
高級脂肪酸金属塩，アンチブロッキング剤，難燃剤，帯
電防止剤，着色剤，滑剤，天然油，合成油，ワックスな
どが挙げられる。

【００２５】フェノール系安定剤としては、従来公知の
もの、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール，２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ
ール，２，６−ジシクロヘキシル−４−メチルフェノー
ル，２，６−ジイソプロピル−４−エチルフェノール，
２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェノール，２，
６−ジ−ｔ−オクチル−４−ｎ−プロピルフェノール，
２，６−ジシクロヘキシル−４−ｎ−オクチルフェノー
ル，２−イソプロピル−４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール，２−ｔ−ブチル−２−エチル−６−ｔ−オク
チルフェノール，２−イソブチル−４−エチル−６−ｔ
−ヘキシルフェノール，２−シクロヘキシル−４−ｎ−
ブチル−６−イソプロピルフェノール，スチレン化混合
クレゾール，ｄｌ−α−トコフェロール，ｔ−ブチルヒ
ドロキノン，２，２′−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール），４，４′−ブチリデンビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール），４，４′
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル），２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール），４，４′−メチレンビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール），２，２′−メチレンビス
［６−（１−メチルシクロヘキシル）−ｐ−クレゾー
ル］，２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール），２，２′−ブチリデンビス（２−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール），１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン，トリエチレングリコール−ビス［３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］，１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］，２，２′−チオジエチレン
ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］，Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレ
ンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナミド），３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル，１，
３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−
４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート，１，３，
５−トリス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレ
ート，トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３
−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート，２，４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジ
ン，テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン，ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸エチル）カルシウム，ビス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル）ニッケル，ビス［３，３−ビス（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）ブチリックアシド］グリコ
ールエステル，Ｎ，Ｎ′−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジン，２，２′−オキザミドビス［エチル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］，ビス［２−ｔ−ブチル−４−メチル
−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシ
ベンジル）フェニル］テレフタレート，１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン，３，９−ビス
〔１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ］エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン，２，２−ビス〔４−［２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナモイルオキシ）］エトキシフェニル〕プロパン及びス
テアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール）プロピオネートなどのβ−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中で
は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール，
ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）プロピオネート，２，２′−エチリ
デンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）及びテ
トラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好
適である。

【００２６】また、有機ホスファイト系安定剤として
は、例えば、トリオクチルホスファイト，トリラウリル
ホスファイト，トリストリデシルホスファイト，トリス
イソデシルホスファイト，フェニルジイソオクチルホス
ファイト，フェニルジイソデシルホスファイト，フェニ
ルジ（トリデシル）ホスファイト，ジフェニルイソオク
チルホスファイト，ジフェニルイソデシルホスファイ
ト，ジフェニルトリデシルホスファイト，トリフェニル
ホスファイト，トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト，トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト，トリス（ブトキシエチル）ホスファイト，テト
ラトリデシル−４，４′−ブチリデンビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）−ジホスファイト，４，
４′−イソプロピリデン−ジフェノールアルキルホスフ
ァイト（ただし、アルキルは炭素数１２〜１５程度），
４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェ
ノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト，トリス
（ビフェニル）ホスファイト，テトラ（トリデシル）−
１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト，トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
ホスファイト，水素化−４，４′−イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト，ビス（オクチルフェニ
ル）・ビス［４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）］・１，６−ヘキサンジオ
ールジホスファイト，ヘキサトリデシル−１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル
フェノール）ジホスファイト，トリス［４，４′−イソ
プロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）］ホス
ファイト，トリス（１，３−ジステアロイルオキシイソ
プロピル）ホスファイト，９，１０−ジヒドロ−９−ホ
スファフェナンスレン−１０−オキシド，テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフ
ェニレンジホスホナイト，ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト，ジ（ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト，フェニル・４，４′−イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト，ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト，ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール
−Ａ−ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げ
られる。これらの中では、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト，トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト及びテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスホナイ
トが好ましい。

【００２７】さらに、有機チオエーテル系安定剤として
は、ジアルキルチオジプロピオネート及びアルキルチオ
プロピオン酸の多価アルコールエステルを用いることが
好ましい。ここで使用されるジアルキルチオジプロピオ
ネートとしては、炭素数６〜２０のアルキル基を有する
ジアルキルチオジプロピオネートが好ましく、またアル
キルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとして
は、炭素数４〜２０のアルキル基を有するアルキルチオ
プロピオン酸の多価アルコールエステルが好ましい。こ
の場合に多価アルコールエステルを構成する多価アルコ
ールの例としては、グリセリン，トリメチロールエタ
ン，トリメチロールプロパン，ペンタエリスリトール及
びトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートなどを挙げ
ることができる。

【００２８】このようなジアルキルチオジプロピオネー
トとしては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネー
ト，ジミリスチルチオジプロピオネート及びジステアリ
ルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。一
方、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステ
ルとしては、例えば、グリセリントリブチルチオプロピ
オネート，グリセリントリオクチルチオプロピオネー
ト，グリセリントリラウリルチオプロピオネート，グリ
セリントリステアリルチオプロピオネート，トリメチロ
ールエタントリブチルチオプロピオネート，トリメチロ
ールエタントリオクチルチオプロピオネート，トリメチ
ロールエタントリラウリルチオプロピオネート，トリメ
チロールエタントリステアリルチオプロピオネート，ペ
ンタエリスリトールテトラブチルチオプロピオネート，
ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネー
ト，ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオ
ネート，ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプ
ロピオネートなどを挙げることができる。これらの中で
は、ジラウリルチオジプロピオネート，ジステアリルチ
オジプロピオネート，ペンタエリスリトールテトララウ
リルチオプロピオネートが好適である。

【００２９】ヒンダードアミン系安定剤としては、例え
ば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート，コハク酸ジメチル−１−（２−ヒド
ロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン重縮合物，ポリ［６−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−ト
リアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イ
ミノ］，テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルベンゾエート，ビス−（１，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマ
ロネート，ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）セバケート，１，１′−
（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テト
ラメチルピペラジノン），（ミックスト２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート，（ミック
スト１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート，ミックスト〔２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル／β，β，β′，β′−テトラメ
チル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン］ジエチル〕−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート，ミックスト〔１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル／β，
β，β′，β′−テトラメチル−３，９−［２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］
ジエチル〕−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシ
レート，Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレ
ンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物，ポ
リ［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミド］，
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロ
モエタンとの縮合物、［Ｎ−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−２−メチル−２−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］
プロピオンアミドなどを挙げることができる。

【００３０】これらのヒンダードアミン系安定剤の中で
は、特に、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエ
チル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン重縮合物，ポリ［６−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン
−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ］，テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート，ビス（１，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロネート，
１，１′−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，
５，５−テトラメチルピペラジノン），（ミックスト
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリ
デシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート，（ミックスト１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート，ミックスト〔２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，
β′，β′−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチ
ル〕−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト，ミックスト〔１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル／β，β，β′，β′−テトラメチル−
３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン］ジエチル〕−１，２，３，４−
ブタンテトラカルボキシレート，Ｎ，Ｎ′−ビス（３−
アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ
−ブチル−Ｎ−（１，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリ
アジン縮合物、ポリ［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレ
ン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミド］，Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと
１，２−ジブロモエタンとの縮合物，［Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メチル
−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ］プロピオンアミドが好適である。

【００３１】また、充填剤としては、例えば球状フィラ
ー，板状フィラー，繊維状フィラーなどがある。球状フ
ィラーとしては、例えば炭酸カルシウム，カオリン（ケ
イ酸アルミニウム），シリカ、パーライト，シラスバル
ーン，セリサイト，ケイソウ土，亜硫酸カルシウム，焼
成アルミナ，ケイ酸カルシウム，結晶質ゼオライト，非
晶質ゼオライトなどが、板状フィラーとしては、例えば
タルクやマイカなどが、繊維状フィラーとしては、例え
ばウオラストナイトのような針状のもの、マグネシウム
オキシサルフェイト，チタン酸カリウム繊維，繊維状炭
酸カルシウムのような繊維状のもの、さらには、ガラス
繊維，ボロン繊維，炭化ケイ素繊維，ポリエチレン繊
維，ポリプロピレン繊維，ポリエステル繊維，ポリアミ
ド繊維のような完全に繊維状のものなどが挙げられる。
高級脂肪酸金属塩としては、例えばステアリン酸，オレ
イン酸，ラウリン酸，カプリン酸，アラキジン酸，パル
ミチン酸，ベヘニン酸，１２−ヒドロキシステアリン
酸，リシノール酸，モンタン酸などの高級脂肪酸のマグ
ネシウム塩，カルシウム塩，バリウム塩などのアルカリ
土類金属塩，カドミウム塩，亜鉛塩，鉛塩，さらにはナ
トリウム塩，カリウム塩，リチウム塩などのアルカリ金
属塩などが用いられる。具体的には、ステアリン酸マグ
ネシウム，ラウリン酸マグネシウム，パルミチン酸マグ
ネシウム，ステアリン酸カルシウム，オレイン酸カルシ
ウム，ラウリン酸カルシウム，ステアリン酸バリウム，
オレイン酸バリウム，ラウリン酸バリウム，アラキジン
酸バリウム，ベヘニン酸バリウム，ステアリン酸亜鉛，
オレイン酸亜鉛，ラウリン酸亜鉛，ステアリン酸リチウ
ム，ステアリン酸ナトリウム，パルミチン酸ナトリウ
ム，ラウリン酸ナトリウム，ステアリン酸カリウム，ラ
ウリン酸カリウム，１２−ヒドロキシステアリン酸カル
シウム，モンタン酸カルシウムなどが挙げられる。

【００３２】このようにして、延伸加工性がよく、かつ
ゲルの発生が抑制された表面特性に優れる延伸フィルム
を、安定して生産性よく得ることができる。本発明にお
いては、所望に応じ、この延伸フィルムの表面を処理
し、表面エネルギーを大きくしたり、表面を極性にした
りしてもよい。この表面処理により、コーティング，ラ
ミネート，印刷などにおいて接着力が向上する。この表
面処理方法は、表面の酸化法と表面の凹凸化法に大別す
ることができ、表面の酸化法としては、例えば、コロナ
放電処理，クロム酸処理，火炎処理，熱風処理，オゾン
や紫外線照射などの方法が挙げられ、表面の凹凸化法と
しては、例えばサンドブラスト法，溶剤処理法などが挙
げられる。

【００３３】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によって、なんら限
定されるものではない。なお、プロピレン系重合体の物
性評価は、予め酸化防止剤としてイルガノックス１０１
０とＢＨＴとの重量比１：１の混合物を４０００重量ｐ
ｐｍ添加したものについて、単軸押出し機にて造粒し、
下記の方法に従い、行った。 （１）メルトインデックスＭＩ₄₉，ＭＩ_21.2 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して、温度２３０℃で荷重
5.０ｋｇｆ（４９Ｎ）でのＭＩ₄₉及び荷重2.１６ｋｇｆ
（２1.２Ｎ）でのＭＩ_21.2を測定した。 （２）溶融張力ＭＳ 明細書本文に記載した方法に従って測定した。 （３）極限粘度〔η〕 テトラリン溶媒中、温度１３５℃において測定した。 （４）重量平均分子量Ｍｗ及び分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ 明細書本文に記載した方法に従って測定した。 （５）アイソタクチックペンタッド分率ｍｍｍｍ¹³ Ｃ−ＮＭＲを測定し、公知の方法に従って算出した。

【００３４】また、マクロモノマーの物性評価は、下記
の方法に従い行った。 （６）重量平均分子量Ｍｗ 上記（４）と同様にして測定した。 （７）末端ビニル基濃度ＴＢ 厚さが0.５ｍｍの熱プレスシートを用い、赤外法により
９１０ｃｍ^-1における吸光度（Ａ₉₁₀ ）を求め、炭素１
００個当たりのＣ＝Ｃ結合の個数（ｎ）を下記式により
算出した。 ｎ＝0.１１４Ａ₉₁₀ ／（ρ・ｔ） ここで、ρは試料の密度（ｇ／ｃｍ³)、ｔは試料の厚さ
（ｍｍ）である。 （８）ポリエン単位含有量 ポリエン単位含有量（Ｐモル％）を下記式により算出し
た。 Ｐ＝〔（Ｐ₀ −Ｐ_r ）×１００〕／〔（Ｐ₀ −Ｐ_r ）＋
（α₀ −α_r ）〕 ここで、Ｐ₀ は重合時に供給されるポリエン化合物のモ
ル数、Ｐ_r は未反応ポリエン化合物のモル数、α₀ は重
合時に供給されるα−オレフィンのモル数、α _r は未反
応α−オレフィンのモル数である。上記α_r 及びＰ
_r は、重合器中に残存する未反応のα−オレフィン及び
ポリエン化合物をガスクロマトグラフィーを用いて測定
することによって決定した。

【００３５】さらに、延伸フィルムの物性評価は、下記
の方法に従い行った。 （９）延伸性 二軸延伸時に、延伸可能かどうかを目視にて評価し、延
伸可能のものを○、延伸不可能なものを×で示した。 （１０）外観 フィルムにおけるゲル量を目視にて評価し、ゲルがない
ものを◎、ゲルが少ないものを○、ゲルが多いものを×
で示した。

【００３６】実施例１ （１）（μ−ジメチルシリレン）₂ （３，４−ジメチル
シクロペンタジエニル） （３，５−ジイソプロピルシクロペンタジエニル）ハフ
ニウムジクロリドの合成 ６，６−ジメチルフルベン １リットル三つ口フラスコにメタノール３００ミリリッ
トル、シクロペンタジエン７０ミリリットル（８５２ミ
リモル）及びアセトン６３ミリリットル（８５９ミリモ
ル）を仕込んだのち、これに室温にて、ピロリジン８５
ミリリットル（１０１8.３ミリモル）を滴下ロートよ
り、ゆっくり滴下した。滴下終了後、１時間攪拌したの
ち、酢酸８４ミリリットルで中和した。次いで、水及び
エーテル各２００ミリリットルで希釈したのち、分液ロ
ートで分液し、有機相をブライン，水それぞれ２００ミ
リリットルで洗浄後、無水塩化マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を留去後、減圧蒸留することにより、６，６−
ジメチルフルベン６6.５５ｇ（６２７ミリモル）を得
た。

【００３７】イソプロピルシクロペンタジエン 水素化リチウムアルミニウム２4.８ｇ（６５３ミリモ
ル）にエーテル２００ミリリットルを加え、これに６，
６−ジメチルフルベン６6.５５ｇ（６２７ミリモル）を
滴下ロートよりゆっくり滴下した。滴下終了後室温で１
時間攪拌したのち、０℃で加水分解を行った。エーテル
で抽出し、無水塩化マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去
し、減圧蒸留することにより、イソプロピルシクロペン
タジエン３6.６１ｇ（３３8.４ミリモル）を得た（収率
３９％）。 ３−イソプロピル−６，６−ジメチルフルベン メタノール２００ミリリットルにイソプロピルシクロペ
ンタジエン３6.６１ｇ（３３8.４ミリモル）及びアセト
ン２7.３ミリリットル（３７２ミリモル）を加え、さら
にピロリジン３６ミリリットル（４３１ミリモル）を滴
下ロートより滴下した。室温で１時間攪拌後、酢酸で中
和し、水，エーテル各２００ミリリットルで希釈した。
有機相を分液後溶媒を留去し、得られた黄色油状物を減
圧蒸留することにより、３−イソプロピル−６，６−ジ
メチルフルベン３6.８１ｇ（２４８ミリモル）を得た
（収率７３％）。

【００３８】１，３−ジイソプロピルシクロペンタジ
エン エーテル２００ミリリットルに水素化リチウムアルミニ
ウム9.４ｇ（２４８ミリモル）を加え、これに３−イソ
プロピル−６，６−ジメチルフルベン３5.２６ｇ（２３
7.８ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下後、室温で１
時間攪拌したのち、０℃で加水分解を行ない、エーテル
抽出した。有機相を無水塩化マグネシウムで乾燥後、溶
媒を留去し、さらに減圧蒸留することにより、１，３−
ジイソプロピルシクロペンタジエン２7.５８ｇ（１８3.
５ミリモル）を得た（収率７４％）。 ３，５−ジイソプロピルシクロペンタジエニルジメチ
ルクロロシラン １，３−ジイソプロピルシクロペンタジエン9.６ｇ（６
3.４ミリモル）にトルエン１００ミリリットル及びヘキ
サン５０ミリリットルを加えたのち、これにｎ−ブチル
リチウム1.５５モル／リットル濃度のヘキサン溶液４５
ミリリットルを−７８℃にて滴下した。室温で８時間攪
拌後、白色沈澱をろ別し、減圧下で乾燥したのち、得ら
れた白色固体を−７８℃でＴＨＦ８０ミリリットルに溶
解し、これにジメチルジクロロシラン１0.８ｇミリリッ
トル（８９ミリモル）を滴下した。室温に戻し、１２時
間攪拌したのち、溶媒を留去し、ヘキサン１００ミリリ
ットルで抽出した。次いで、溶媒を留去することにより
３，５−ジイソプロピルシクロペンタジエニルジメチル
クロロシラン１4.４ｇ（５９ミリモル）を得た（収率９
３％）。

【００３９】（２，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（２，４−ジイソプロピルシクロペンタジエニル）
ジメチルシラン ３，５−ジイソプロピルシクロペンタジエニルジメチル
クロロシラン１4.４ｇ（５９ミリモル）にＴＨＦ５０ミ
リリットルを加え、これに別途合成した１，２−ジメチ
ルシクロペンタジエニルリチウム（５９ミリモル）のＴ
ＨＦ溶液に滴下した。終夜攪拌後、溶媒を留去し、ヘキ
サン１００ミリリットルで抽出したのち、溶媒を留去す
ることにより、（２，３−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（２，４−ジイソプロピルシクロペンタジエニル）
ジメチルシラン7.５５ｇ（２5.１ミリモル）を得た（収
率４３％）。

【００４０】（μ−ジメチルシリレン）₂ （３，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジイソプロ
ピルシクロペンタジエン） （２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）（２，４−
ジイソプロピルシクロペンタジエニル）ジメチルシラン
7.５５ｇ（２5.１ミリモル）にエーテル１００ミリリッ
トルを加え、さらに−７８℃にてｎ−ブチルリチウム1.
６１モル／リットル濃度のヘキサン溶液３1.２ｇミリリ
ットルを加えた。室温で８時間攪拌したのち、溶媒を留
去し、ヘキサン１００ミリリットルで洗浄後、減圧乾燥
した。これに、ＴＨＦ８０ミリリットルを加えたのち、
０℃にてジメチルジクロロシラン3.０ミリリットル（２
4.７ミリモル）を加え、室温で２０時間攪拌した。次
に、黄白濁溶液の溶媒を留去し、ヘキサン８０ミリリッ
トルで抽出したのち、抽出液の溶媒を留去し、黄色油状
物を得た。次いで、この黄色油状物をクーゲル蒸留（８
Ｐａ，１６０℃）することにより、粘稠な淡黄色油状物
として（μ−ジメチルシリレン）₂ （３，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジイソプロピルシク
ロペンタジエン）が得られた。

【００４１】（μ−ジメチルシリレン）₂ （３，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジイソプロ
ピルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド （μ−ジメチルシリレン）₂ （３，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジイソプロピルシクロペン
タジエン）2.０４ｇ（5.７ミリモル）にＴＨＦ５０ミリ
リットルを加え、これに０℃にて、ｎ−ブチルリチウム
1.６１モル／リットル濃度のヘキサン溶液8.５ミリリッ
トル（ｎ−ブチルリチウム１3.７ミリモル）を滴下し
た。滴下終了後、室温で2.５時間攪拌したのち、溶媒を
留去し、ヘキサン３０ミリリットルで洗浄した。次い
で、ろ取し、減圧乾燥して白色粉末を得たのち、この粉
末1.１７ｇ（3.２ミリモル）をジクロロメタン５０ミリ
リットル中に懸濁させ、−７８℃に冷却した。これに、
四塩化ハフニウム1.０ｇのジシクロロメタン３０ミリリ
ットル懸濁液を滴下し、室温で８時間攪拌した。溶媒を
留去後、トルエン４０ミリリットルで抽出したのち、ろ
過して得られたろ液を濃縮して冷蔵することにより、
（μ−ジメチルシリレン）₂ （３，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジイソプロピルシクロペン
タジエニル）ハフニウムジクロリドの無色結晶が析出し
た。

【００４２】（２）マクロモノマーの合成 内容積１０リットルのステンレス製オートクレーブにヘ
プタン６リットル，トリイソブチルアルミニウム６ミリ
モル、さらに、メチルアルミノキサン（アルベマール社
製）２５ミリモル（Ａｌ原子換算）と、（μ−ジメチル
シリレン）₂ （３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジイソプロピルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロリド２５マイクロモルをトルエン中５
分間予備接触させた触媒成分を投入した。次いで、全圧
で0.８ＭＰａ−Ｇまでプロピレンガスを導入し重合中圧
力が一定になるように調圧器によりプロピレンを供給し
た。重合温度８０℃で、４８０分間重合を行った後、触
媒量と同等のメタノールを投入することにより重合を停
止し、ヘプタン１リットル当たりマクロモノマー１２０
ｇを得た。得られたマクロモノマーは常温（２５℃）で
ヘプタン中に完全に溶解していた。

【００４３】（３）プロピレンとマクロモノマーの共重
合 マクロモノマーのヘプタン溶液の入った、内容積１０リ
ットルのステンレス製オートクレーブに、トリイソブチ
ルアルミニウム１０ミリモル、さらに、シリカ担持メチ
ルアルミノキサン１０ミリモル（Ａｌ原子換算）と、ジ
メチルシリレン−ビス（２−メチル−５，６−ベンゾイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド２０マイクロモルを
トルエン中５分間予備接触させた触媒成分を投入した。
次いで、全圧で0.８ＭＰａ−Ｇまでプロピレンガスを導
入し重合中圧力が一定になるように調圧器によりプロピ
レンを供給した。重合温度６０℃で、３６０分間重合を
行った後、内容物を取り出し、８０℃ヘプタン３リット
ルで３回洗浄し、未反応のマクロモノマーを除去した。
さらに減圧下、乾燥することにより、プロピレン系共重
合体２０００ｇを得た。このプロピレン系共重合体及び
前記マクロモノマーの物性を第１表に示す。

【００４４】（４）延伸フィルムの作製 上記（３）で得られたプロピレン系共重合体に対し、酸
化防止剤として「イルガノックス１０１０」（チバスペ
シャルティケミカルズ社製：テトラキス〔メチレン−３
−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン）を１０００重量ｐｐ
ｍ及び「Ｐ−ＥＰＱ」〔旭電化工業（株）製：テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンジホスフォナイト〕を５００重量ｐ
ｐｍ、中和剤としてステアリン酸カルシウム５００重量
ｐｐｍ及び「ＤＨＴ−４Ａ」（共和化学社製）を５００
重量ｐｐｍを添加し、単軸押出機（塚田樹機製作所製：
ＴＬＣ３５−２０型）にて混練造粒して、ペレット状樹
脂組成物を調製した。

【００４５】次に、このペレット状樹脂組成物を、プレ
ス成形機にて成形し、厚さ１ｍｍのシートを得た。次い
で、これを二軸延伸機（岩本製作所製）にて、縦方向に
温度１４０℃で１０倍延伸を行い、さらに横方向に温度
１６５℃で１０倍延伸を行い、厚さ約２０μｍの二軸延
伸フィルムを作製した。この際の延伸速度は４０ｍ／分
であった。この延伸フィルムの延伸性及び外観について
の評価結果を第１表に示す。 比較例１ （１）重合 実施例１（３）において、マクロモノマーを共重合させ
なかったこと以外は、実施例１（３）と同様にして重合
を行い、ポリプロピレンを得た。このポリプロピレンの
物性を第１表に示す。 （２）延伸フィルムの作製 上記（１）で得られたポリプロピレンを用い、実施例１
（４）と同様にしてペレット状樹脂組成物を調製したの
ち、延伸フィルムを作製しようとしたが、延伸時に切断
が生じ、延伸フィルムを作製することができなかった。

【００４６】実施例２ （１）マクロモノマーの合成 実施例１（２）において、１，９−デカジエン0.４ミリ
リットルを添加した以外は、実施例２（２）と同様にし
て、ヘプタン１リットル当たり、マクロモノマー１００
ｇを得た。得られたマクロモノマーは常温（２５℃）で
ヘプタン中完全に溶解していた。 （２）プロピレンとマクロモノマーの共重合体 実施例１（３）において、上記（１）で得られたマクロ
モノマーの存在下に、実施例１（３）と同様にしてプロ
ピレンの重合を行ない、プロピレン系共重合体２０００
ｇを得た。このプロピレン系共重合体及び前記マクロモ
ノマーの物性を第１表に示す。 （３）延伸フィルムの作製 上記（２）で得られたプロピレン系共重合体を用い、実
施例１（４）と同様にしてペレット状の樹脂組成物を調
製したのち、延伸フィルムを作製した。この延伸フィル
ムの延伸性及び外観についての評価結果を第１表に示
す。

【００４７】

【表１】

【００４８】（注） （１）ＭＩ₄₉／ＭＩ_21.2計算値：ＭＩ₄₉／ＭＩ_21.2＝0.
２４０×Ｍｗ／Ｍｎ＋3.１より算出 （２）ＭＳ計算値：ｌｏｇＭＳ＝3.１７×ｌｏｇ〔η〕
−0.６８より算出 （３）η^* 計算値：η^* ＝１５９η＋７４３より算出

【００４９】

【発明の効果】本発明の延伸フィルムは、特定性状のプ
ロピレン系重合体、又はこのものと他のオレフィン系重
合体との樹脂混合物から得られたものであって、ゲルの
発生が抑制され、表面特性に優れるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA20 AA20X AA78 AA78X AA81 AA88 AE05 AF15 BA01 BB03 BB08 BC01 BC12 4J002 BB03X BB05X BB12W BB12X BB14X BB15X BB17X BQ00W FD010 FD030 4J027 AA03 BA04 CB08 CC02 CD01 4J100 AA03P CA01 DA04 DA09 DA40 DA42 JA58

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン系重合体から得られた延伸フ
   ィルムであって、上記プロピレン系重合体が、（ａ）温
   度２３０℃において測定した荷重5.０ｋｇｆ（４９Ｎ）
   でのメルトインデックスＭＩ₅ （ｇ／１０分）と荷重2.
   １６ｋｇｆ（２1.２Ｎ）でのメルトインデックスＭＩ
   _21.2（ｇ／１０分）との比ＭＩ₅ ／ＭＩ _21.2と、ゲルパ
   ーミエーションクロマトグラフィー法で測定した重量平
   均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎと
   が、式 ＭＩ₅ ／ＭＩ_21.2≧0.２４０×Ｍｗ／Ｍｎ＋3.１ （Ｉ） の関係を満たすこと、及び（ｂ）温度２３０℃において
   測定した溶融張力ＭＳ（ｇ）と、テトラリン溶媒中、温
   度１３５℃において測定した極限粘度〔η〕（ｄｌ／
   ｇ）とが、式 ｌｏｇＭＳ≧3.１７×ｌｏｇ〔η〕−0.６８ （II) の関係を満たし、かつ該極限粘度〔η〕が1.０〜3.０ｄ
   ｌ／ｇの範囲にあることを特徴とする延伸フィルム。
2. 【請求項２】 プロピレン系重合体が、（イ）プロピレ
   ンと、（ロ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
   法で測定した重量平均分子量Ｍｗが５０００以上で、か
   つ末端ビニル基濃度ＴＢが0.０５個／１００炭素以上の
   マクロモノマーとの共重合体である請求項１記載の延伸
   フィルム。
3. 【請求項３】 マクロモノマーが、α−オレフィンとポ
   リエンの共重合体である請求項２記載の延伸フィルム。
4. 【請求項４】 α−オレフィンとポリエンの共重合体
   が、そのポリエン単位含有量が該共重合体に対して0.０
   ０１〜１０重量％のものである請求項３記載の延伸フィ
   ルム。
5. 【請求項５】 α−オレフィンとポリエンの共重合体
   が、その末端ビニル基濃度ＴＢが0.１５個／１００炭素
   以上のものである請求項３又は４記載の延伸フィルム。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のプロピ
   レン系重合体と、他のオレフィン系重合体との樹脂混合
   物からなり、該樹脂混合物が請求項１〜５のいずれかに
   記載の条件を満足するものである延伸フィルム。