CN113544207A - 用于长期颜色性能的澄清聚丙烯 - Google Patents

用于长期颜色性能的澄清聚丙烯 Download PDF

Info

Publication number
CN113544207A
CN113544207A CN202080017305.7A CN202080017305A CN113544207A CN 113544207 A CN113544207 A CN 113544207A CN 202080017305 A CN202080017305 A CN 202080017305A CN 113544207 A CN113544207 A CN 113544207A
Authority
CN
China
Prior art keywords
thermoplastic polyolefin
color
stable
polyolefin composition
solid thermoplastic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202080017305.7A
Other languages
English (en)
Inventor
M·麦克利奥德
J·阿什博
M·梅霍尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fina Technology Inc
Original Assignee
Fina Technology Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fina Technology Inc filed Critical Fina Technology Inc
Publication of CN113544207A publication Critical patent/CN113544207A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/019—Specific properties of additives the composition being defined by the absence of a certain additive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

描述了颜色稳定的控制流变聚烯烃组合物和制造方法。颜色稳定控制流变聚烯烃组合物可包含控制流变级热塑性聚烯烃和有效量的赋予组合物颜色稳定性的基于三酰胺的化合物。当在93℃下储存50天时，颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物的亨特b值颜色变化(Ab)率可以＜0.03/天。

Description

用于长期颜色性能的澄清聚丙烯
相关申请的交叉引用
本申请要求2019年2月28日提交的美国临时申请号62/812,000的权益，该申请通过引用全文纳入本文用于所有目的。
发明背景
A.发明领域
本发明大致涉及颜色稳定的控制流变的聚烯烃组合物和制造所述组合物的方法。具体来说，本发明涉及颜色稳定的控制流变的聚烯烃组合物，其包含控制流变级热塑性聚烯烃和有效量的赋予组合物持久颜色稳定性的基于三酰胺的化合物。
B.相关技术说明
合成聚合物材料(尤其是塑料树脂)广泛用于制造从医疗器械到食品容器的各种最终用途制品。就销售而言，具有商业重要性的一个问题是最终用途制品的最终外观，例如透明性能。为了生产澄清度高且透明度高的制品，可以将添加剂(例如澄清剂)添加到聚烯烃混合物中以促进成核和提高澄清度(clarity)。Gahleitner等人(国际聚合物加工(International Polymer Processing)，2011年3月，第26卷，第2-20页)提供了聚合物工业中常用的成核剂和澄清剂的综述。澄清剂是聚丙烯成核剂的一个子类，其可提供成核和改善的澄清度。澄清度的提高归因于利用澄清剂形成的非常细的晶体尺寸。晶体尺寸足够小，以允许改进光透射。例如，山梨醇衍生物可以用作成核剂和澄清剂。然而，山梨醇在经受高加工温度时会发生热降解。高温可导致基于山梨醇的澄清剂降解，使得其失效。在一些情况下，基于山梨醇的澄清剂会降解并产生令人不快的气味和/或沉积在设备壁上。此外，山梨醇澄清剂在聚合物溶液中的分散可能导致可见的缺陷，这些缺陷在最终产品中是可以看到的白色斑点。
澄清剂的另一示例包括基于三酰胺的化合物。基于三酰胺的化合物在热学上和化学上比基于山梨醇的化合物更稳定，但它们也有缺点。一个关键的缺点是基于三酰胺的化合物在较厚的部件中往往效果显著较差，尤其是在厚度大于约40密耳时。许多铸造商可能生产各种厚度的零件。拥有仅在其整个产品线的一部分中起作用的产品是低效的，并且通常认为是此类产品的不可逾越的障碍。
除了改进的澄清性，澄清级聚合物通常具有苛刻的颜色要求。泛黄在许多应用中是不希望的。此外，长期颜色性能可能是重要的。如果产品随着老化而迅速变黄，则可被视为劣质产品。变黄可能是一个商业问题，因为其会在客户库存时产生颜色差异。例如，模塑箱可根据产品的老化方式显示出各种色调。客户往往选择黄色最少的制品，导致管理和销售旧库存的问题。管理颜色的一种方法是添加染料或光学增量剂。该类产品通常是不完美的解决方案。光学增量剂在不同的光源下可以发挥不同的作用，其作用能力受光线穿透模塑制品程度的影响。因此，在堆叠的产品(例如模塑容器)中，其提供蓝色色调，但色调不一致并且在整个堆叠体中变化。染料同样会与其他添加剂产生拮抗作用，产生颜色匹配的问题，并在颜料和/或产品之间过渡时产生清洗问题。
尽管已尝试各种方法来改善塑料产品的光学性能，但仍需要具有长期颜色和其他光学性能的产品。Abraham等人(大分子化学和物理(Macromolecular Chemistry andPhysics)，2010年1月，第211卷，第171-181页)描述了基于三酰胺的化合物对通用聚丙烯的光学性能(即澄清度和雾度)的影响。然而，Abraham并未提及在减粘裂化聚烯烃产品中使用基于三酰胺的化合物，其在老化时特别容易发生颜色变化。减粘裂化聚烯烃具有较低的分子量、较窄的分子量分布和较高的熔体流动速率，从而改善了加工特性。然而，由于减粘裂化期间存在所用自由基引发剂，减粘裂化聚烯烃在老化时显示出显著的颜色变化。在减粘裂化期间添加到聚烯烃中以确保保持聚烯烃物理性能的其他添加剂也可导致颜色变化。例如，酚类化合物的使用可通过与胺化合物(例如受阻胺光稳定剂)的相互作用而导致产品更深的初始颜色和/或更大的变色。此外，Abraham等人用来制备聚烯烃组合物的方法与商业实践中的典型方法不符。Abraham等人由聚烯烃粒料开始。粒料进行低温粉碎，然后与基于三甲酰胺的化合物、抗氧化剂和润滑剂混合24小时。最后，混合物在实验室挤出机中熔融4分钟。通过用纯聚丙烯连续挤出制备三酰胺化合物浓度不同的组合物。最后，没有规定用于在挤出后使聚合物骤冷并造粒的方法。相比之下，标准的商业实践使用从工业规模反应器收集的热塑性聚烯烃粉末。添加剂的共混可以在挤出期间完成。由于Abraham等人的步骤背离商业实践，条件可能过于苛刻，导致抗氧化稳定剂的损失，这可能会使聚烯烃的分子量显著降低并对组合物的颜色稳定性产生负面影响。
发明内容
已探寻到解决与聚烯烃产品的光学性质(特别是颜色)相关的一些问题的发现。该解决方案在于将有效量的基于三酰胺的化合物添加到控制流变级热塑性聚烯烃中以产生颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物。基于三酰胺的化合物赋予组合物颜色稳定性。基于三酰胺的化合物可产生淡的初始颜色并且可随时间显示颜色的缓慢变化。具体来说，当在93℃下储存50天时，颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物的亨特b值颜色变化(Δb)率≤0.03/天。由此，为树脂生产商、树脂加工商和客户等提供高质量的始终如一的产品。如实施例中以非限制性方式说明的，本发明证明了基于三酰胺的化合物在老化时使聚烯烃产品颜色稳定的有效性。值得注意的是，本发明对于减粘聚丙烯产品是有效的。如实施例中所例证的，令人惊讶地发现，减粘裂化聚烯烃产品在不存在基于酚类的抗氧化剂的情况下能保持其颜色。此外，即使在受阻胺光稳定剂存在下，本发明也能在老化时有效稳定减粘裂化聚烯烃的颜色。
在本发明的一个方面中，描述了颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物。颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物可包含(a)控制流变级热塑性聚烯烃和(b)有效量的赋予组合物颜色稳定性的基于三酰胺的化合物。当在93℃下储存50天时，这种颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物的亨特b值颜色变化(Hunter b value color change)(Δb)率可以≤0.03/天，或者Δb率可以≤0.02/天或≤0.015/天，或者Δb率可以≤0.035/天，或≤0.03/天，或≤0.025/天。当在93℃下储存100天时，Δb率可以≤0.02/天，或≤0.015/天，或≤0.01/天。在优选实施方式中，控制流变级热塑性聚烯烃是聚丙烯。在一些实施方式中，所述组合物不含基于酚类的抗氧化剂。当在93℃下储存50天时，该组合物的Δb率可以为≤0.02/天，或≤0.01/天。组合物还不含基于山梨醇的澄清剂和/或酚类抗氧化剂。在一些实施方式中，仅基于三酰胺的化合物作为澄清剂存在。组合物可以是透明的并且/或者是多个丸粒形状的。基于三酰胺的化合物可以是以商品名
Figure BDA0003233311250000031
XT386(美国巴斯夫公司(BASF Corporation,USA))销售的N,N′,N″-苯-1,3,5-三基三(2,2,-二甲基丙酰胺)(CAS号：745070-61-5)，其具有结构A。基于三酰胺的化合物可以是以商品名
Figure BDA0003233311250000041
PC1销售的1-N,2-N,3-N-三(2-甲基环己基)丙烷-1,2,3-三甲酰胺(CAS号：160535-46-6)，其具有结构B。
Figure BDA0003233311250000042
颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物可以具有至少95重量％、或至少98重量％、或至少99重量％的控制流变级热塑性聚烯烃；以及0.001重量％至1重量％、或0.005重量％至0.1重量％、或0.01重量％至0.03重量％、或0.01重量％至0.02重量％的基于三酰胺的化合物。在一些实施方式中，颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物可以包含至少95重量％、或至少98重量％、或至少99重量％的控制流变级热塑性聚烯烃；以及选自如下物质的至少一种添加剂：光稳定剂(例如受阻胺光稳定剂)、抗静电剂(例如单硬脂酸甘油酯)、流变改性剂(例如有机过氧化物)、润滑剂(例如金属硬脂酸盐)、抗氧化剂(基于亚磷酸酯/盐的抗氧化剂)，或澄清剂(例如，基于三酰胺的化合物)，或它们的任何组合或全部。该组合物可以包含0.01重量％至1重量％、或0.01重量％至0.1重量％的光稳定剂，0.01重量％至1重量％、或0.01重量％至0.1重量％的抗静电剂，0.01重量％至1重量％、或0.01重量％至0.1重量％的流变改性剂，0.01重量％至1重量％、或0.01重量％至0.1重量％的润滑剂，和/或0.01重量％至1重量％、或0.01重量％至0.1重量％的抗氧化剂。在一些实施方式中，所述组合物包含至少90重量％、或至少95重量％、或至少99重量％的控制流变级热塑性聚烯烃；或多种控制流变级热塑性聚烯烃的共混物。所述组合物的熔体流动速率(MFR)为5分克/分钟至150分克/分钟、或10分克/分钟至100分克/分钟、或20分克/分钟至80分克/分钟。组合物的数均分子量(Mn)为15,000道尔顿至75,000道尔顿、或17,500道尔顿至65,000道尔顿、20,000道尔顿至55,000道尔顿。组合物的重均分子量(Mw)为100,000道尔顿至300,000道尔顿、或125,000道尔顿至255,000道尔顿、135,000道尔顿至235,000道尔顿。组合物的多分散性指数(PDI＝Mw/Mn)为3.0至9.0、或3.5至7.0、或4.0至6.0。在本发明的另一方面中，用于稳定固态热塑性聚烯烃组合物的颜色的方法可以包括：将有效量的基于三酰胺的化合物添加到控制流变级热塑性聚烯烃组合物中，以使得在93℃下储存50天时，固态热塑性聚烯烃组合物的亨特b值颜色变化(Δb)率≤0.03/天。在优选的实施方式中，所述组合物是控制流变级聚丙烯组合物，并且基于三酰胺的化合物是三酰胺苯化合物，或具有如上所示结构A的三酰胺苯化合物。在另一实施方式中，所述组合物是控制流变级聚丙烯组合物，并且基于三酰胺的化合物是三酰胺丙烷化合物，或具有如上所示结构B的三酰胺丙烷化合物。
在本发明的另一方面，描述了制造本发明的固态热塑性聚烯烃组合物的方法。所述方法包括：将有效量的基于三酰胺的化合物添加到控制流变级热塑性聚烯烃组合物中，以使得在93℃下储存50天时，固态热塑性聚烯烃组合物的亨特b值颜色变化(Δb)率≤0.03/天。该组合物可以包括控制流变级聚丙烯组合物，并且基于三酰胺的化合物是如上所示的三酰胺苯化合物A。或者，该组合物可以包括控制流变级聚丙烯组合物，并且基于三酰胺的化合物是如上所示的三酰胺丙烷化合物B。
以下包括本说明书中使用的各种术语和短语的定义。
“脂肪族”基团是无环或环状的、饱和或不饱和的碳基团，但不包括芳香族化合物。线性脂肪族基团不包含叔碳或季碳。脂肪族基团取代基的非限制性示例包括：卤素、羟基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羧酸、酯、胺、酰胺、腈、酰基、硫醇和硫醚。支化脂肪族基团包含至少一个叔碳和/或季碳。支化脂肪族基团取代基的非限制性示例包括：烷基、卤素、羟基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羧酸、酯、胺、酰胺、腈、酰基、硫醇和硫醚。环状脂肪族基团在其结构中包含至少一个环。多环脂肪族基团可以包括稠合型多环基团(例如十氢化萘)和/或螺环型多环基团(例如螺[5.5]十一烷)。环状脂肪族基团取代基的非限制性示例包括：烷基、卤素、羟基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羧酸、酯、胺、酰胺、腈、酰基、硫醇和硫醚。
“烷基”是直链或支化的、取代或未取代的饱和烃。烷基取代基的非限制性示例包括：烷基、卤素、羟基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羧酸、酯、胺、酰胺、腈、酰基、硫醇和硫醚。
“芳基”基团或“芳族”基团是在各环结构内单键和双键交替的取代或未取代的单环或多环烃。芳基取代基的非限制性示例包括：烷基、卤素、羟基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羧酸、酯、胺、酰胺、腈、酰基、硫醇和硫醚。
“杂芳基”基团或“杂芳族”基团是在各环结构内单键和双键交替的单环或多环烃，并且至少一个环内的至少一个原子不是碳。杂芳基取代基的非限制性示例包括：烷基、卤素、羟基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羧酸、酯、胺、酰胺、腈、酰基、硫醇和硫醚。
熔体流动速率(MFR)可以使用ASTM D1238测试方法测量。Mn、Mw和DPI可以使用Polymer Char GCPCIR仪器(Polymer Char公司，西班牙)通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。样品溶解于三氯苯溶液中，并在140℃下注入机器中。通过填充柱，不同大小的聚合物链在不同时间分离并洗脱。
术语“约”或“大约”定义为接近本领域普通技术人员所理解的。在一个非限制性实施方式中，该术语定义为在±10％内，或在±5％内，或在±1％内，或在±0.5％内。
术语“重量％”、“体积％”或“摩尔％”分别是指基于包含该组分的材料的总重量、总体积、总摩尔数的该组分的重量百分率、体积百分率、摩尔百分率。在非限制示例中，100克材料中的10克组分为10重量％的组分。
术语“基本”及其变体定义为在±10％内，在±5％内，在±1％内，或在±0.5％内。
在权利要求或说明书中使用时，术语“抑制”或“减少”或“防止”或“避免”或这些术语的任意变体包括任何可测量的减少或完全抑制以实现所需的结果。
在说明书和/或权利要求中使用的术语“有效”是指足以实现期望的、预期的或目标的结果。
当在权利要求和说明书中与“包含”、“包括”、“含有”、“具有”联用时，词语“一”或“一个”可表示“一”，但也与“一个或多个”、“至少一个”和“一个或超过一个”的意思一致。
词语“包含”(以及包含的任何形式，例如“包括”和“含有”)，“具有”(以及具有的任何形式，例如“含有”和“拥有”)，“包括”(以及包括的任何形式，例如“包含”和“含有”)或“含有”(以及含有的任何形式，例如“含”和“包含”)是包含性或开放式的，并且不排除其它未引用的要素或方法步骤。
本发明的组合物和方法可以“包含”说明书所公开的特定成分、组分、组成等，“基本由”说明书所公开的特定成分、组分、组成等“组成”，或“由”说明书所公开的特定成分、组分、组成等“组成”。在一个非限制性方面中，关于过渡短语“基本由……组成”，本发明的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物的基本且新颖的特征是在93℃下储存50天时其亨特b值颜色变化(Δb)率≤0.03/天的能力。
通过以下附图、详细说明和实施例将更容易看出本发明的其它目的、特征和优点。然而，应理解，尽管下述附图、详细说明和实施例虽然表示本发明的具体实施方式，但其也仅以说明方式给出，并不意味着限制。此外，可以预期，根据该详细描述，在本发明的精神和范围内的变化和修改对于本领域技术人员将变得显而易见。在其它实施方式中，来自具体实施方式的特征可以与来自其他实施方式的特征组合。例如，一个实施方式的特征可与任意其他实施方式的特征组合。在其它实施方式中，可以将其它特征添加到本文所述的具体实施方式中。
具体实施方式
已经得到一种发现，该发现提供了与热塑性聚烯烃组合物的光学性质的稳定性(特别是澄清度、颜色和雾度)相关的问题的解决方案。该发现的前提是：将有效量的基于三酰胺的化合物添加到控制流变级热塑性聚烯烃组合物中，以使得在93℃下储存50天时，颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物的亨特b值颜色变化(Δb)率≤0.03/天。如实施例部分中以非限制性方式说明的，该有效量的基于三酰胺的澄清剂可用于在不存在基于山梨醇的澄清剂和/或基于酚类的抗氧化剂的情况下制备透明和/或澄清的产品。不希望受限于理论，该组合物的颜色稳定性可以在各种厚度水平下存在。这可导致制品能够保持一致的光学质量，而无论其尺寸和形状如何，也无论制品是否具有不同程度的厚度。
本发明的这些和其它非限制性方面在以下部分进一步详细讨论。
A.热塑性聚烯烃和澄清剂
术语“热塑性聚烯烃”是指由至少一种烯烃单体(例如，乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯或它们的混合物)制备的塑料，其可在熔融后挤出或模塑。本发明的优选热塑性聚烯烃可包括聚乙烯和聚丙烯及其共混物。聚丙烯包括丙烯均聚物，丙烯和其它烯烃的共聚物，以及丙烯、乙烯和二烯的三元共聚物。聚乙烯可以包括乙烯均聚物或乙烯与至少一种α-烯烃(例如，丁烯、己烯、辛烯等)的共聚物。聚烯烃可以使用任意已知催化剂(例如，齐格林纳塔催化剂、铬或菲利普催化剂(Phillips catalyst)、单中心催化剂、茂金属催化剂等)通过任意商用用途的聚合方法(例如，“高压”法、浆料法、溶液法和/或气相法)来制备。相对于组合物总重量，本发明的组合物可包含至少90重量％、91重量％、92重量％、93重量％、94重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％或99重量％的热塑性聚烯烃或热塑性聚烯烃共混物，或包含90重量％、91重量％、92重量％、93重量％、94重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％或99重量％的热塑性聚烯烃或热塑性聚烯烃共混物，或包含介于90重量％、91重量％、92重量％、93重量％、94重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％和99重量％中的任意两个之间的热塑性聚烯烃或热塑性聚烯烃共混物。控制流变级热塑性聚烯烃是一种经过进一步加工(例如，通过降解过程)以生产目标最终熔体流动速率(MFR)高于、分子量低于和/或分子量分布窄于起始热塑性聚烯烃的聚烯烃产品。
澄清剂可以是基于三酰胺的化合物。三酰胺可以包括苯的酰胺衍生物，并且具有如下通式结构：
Figure BDA0003233311250000081
其中，R1、R2和R3可以独立地为氢原子、烷基、经取代的烷基、杂烷基、经取代的杂烷基、环烷基、经取代的环烷基、杂环烷基、经取代的杂环烷基、芳基、经取代的芳基、苄基、经取代的苄基、杂芳基、经取代的杂芳基、烷氧基和烷氧基烷基、烷氧羰基和氨基。在一些实施方式中，R1、R2和R3可以是叔丁基、异丙基、环己基、正丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基。基于三酰胺的化合物可以具有如下所示的结构。
在某些方面中，R1、R2和R3中至少一个是叔丁基。在优选方面中，R1、R2和R3各自是叔丁基。例如，三酰胺苯澄清剂是N,N',N”-苯-1,3,5-三基三(2,2-二甲基丙酰胺(CAS号：745070-61-5)。基于组合物总量，本发明的组合物可包含0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％和0.1重量％的澄清剂总量。三酰胺可以包括丙烷的酰胺衍生物，并且具有如下通式结构：
Figure BDA0003233311250000091
其中，R1、R2和R3可各自独立地为烷基、环烷基或经取代的环烷基。在一些实施方式中，R1、R2和R3可以是经取代的环己基，或在一个实施方式中，是甲基取代的环己基。三酰胺丙烷澄清剂的非限制性示例是1-N,2-N,3-N-三(2-甲基环己基)丙烷-1,2,3-三甲酰胺(CAS号：160535-46-6)。
C.添加剂
本发明的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物还可以包含至少一种添加剂。添加剂的非限制性示例包括：光稳定剂、抗静电剂、流变改性剂、润滑剂、抗氧化剂，或它们的任意组合。添加剂可购自各种商业供应商。市售添加剂供应商的非限制性示例包括德国巴斯夫公司(BASF(Germany))、美国多福化学公司(Dover Chemical Corporation(U.S.A.))、荷兰阿苏克诺贝尔公司(AkzoNobel(The Netherlands))、美国西格玛奥德
Figure BDA0003233311250000092
公司(
Figure BDA0003233311250000093
(U.S.A.))、阿托菲纳化学有限公司(Atofina Chemicals,Inc.)等。
1.光稳定剂
在某些方面，光稳定剂在组合物中的含量是至少0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％或1重量％，等于0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％或1重量％，或在0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％和1重量％中任意两个之间。光稳定剂可以是位阻胺光稳定剂。术语“位阻胺光稳定剂”是指具有某些光稳定性质的一类胺化合物。位阻胺光稳定剂(HALS)的非限制性示例包括：1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基-4-十八烷基氨基哌啶；双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯；2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-(2-羟乙基氨基-s-三嗪；双(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯；2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪；1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶；1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶；双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯；双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯；2,4-双{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟乙基氨基)-s-三嗪；4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶；二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)对甲氧亚苄基丙二酸酯；2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基十八碳酯；双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯；1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶；2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷；三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氮川三乙酸酯；三(2-羟基-3-(氨基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)氮川三乙酸酯；四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯；四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯；1,1′-(1,2-乙二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌啶酮)；3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮；3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮；3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮；N,N′-双-甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺；2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N′-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物；1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物；N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；N,N′-双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物；2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物；7,7,9,9-四甲基-2-环十一基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物；聚[甲基(3-氧基-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙基)]硅氧烷，CAS#182635-99-0；顺丁烯二酸酐-C18-C22-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的反应产物；用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪端封的4,4′-亚己基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪端封的4,4′-亚己基双(氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪端封的4,4′-亚己基双(氨基-1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；用2-氯-4,6-双(二丁基氨基)-s-三嗪端封的4,4′-亚己基双(氨基-1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和2,4-二氯-6-[(1-酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-s-三嗪的低聚缩合物；以及通过(a)与(b)反应获得的产物，其中，(a)是通过1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与氰尿酰氯反应获得的产物，并且(b)是(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁胺。还包括空间位阻的N-H、N-甲基、N-甲氧基、N-羟基、N-丙氧基、N-辛氧基、N-环己氧基、N-酰氧基和N-(2-羟基-2-甲基丙氧基)和任何上述化合物的类似物。市售的光稳定剂的非限制性示例以商品名
Figure BDA0003233311250000111
(德国巴斯夫公司)4050H、4077H、4092H、5062H、5050H、4092H、4077H、3026、3027、3028、3029、3033P和3034、
Figure BDA0003233311250000112
(德国巴斯夫公司)622或
Figure BDA0003233311250000113
(德国巴斯夫公司)199和944购自巴斯夫公司(BASF)。
Figure BDA0003233311250000114
505H是C20-24α-烯烃和顺丁烯二酸酐的聚合物与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的反应产物。
Figure BDA0003233311250000115
622是丁二酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物。
Figure BDA0003233311250000116
199是1,5,8,12-四[4,6-双(N-丁基-N-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷。
Figure BDA0003233311250000121
944是聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]])。
2.抗静电剂
抗静电剂可用于抑制塑料制品上的灰尘积聚。抗静电剂可以改进塑料组合物的导电性，从而使生产和使用期间产生的任何表面电荷消散。因此，更少的灰尘颗粒被吸引到塑料制品表面，因此减少了灰尘积累。在本发明的某些方面，抗静电剂可以是单硬脂酸甘油酯、乙氧基化脂肪酸胺、二乙醇酰胺或乙氧基化脱水山梨糖醇酯。基于组合物总量，本发明的组合物可包含0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％和1重量％的抗静电剂总量。抗静电剂可购自各种商业供应商。市售乙氧基化脂肪酸胺抗静电剂的非限制性示例包括以商品名
Figure BDA0003233311250000122
FA24(瑞士科莱恩公司(Clariant,Switzerland))获得的N,N-双-(2-羟乙基)椰油脂肪胺。
Figure BDA0003233311250000123
FA 38和
Figure BDA0003233311250000124
FA 68是其它示例。市售二乙醇酰胺抗静电剂的示例是以商品名
Figure BDA0003233311250000125
2000(阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel))获得的N,N-双-(2-羟乙基)十二酰胺。市售乙氧基化脱水山梨糖醇酯抗静电剂的市售示例是以商品名
Figure BDA0003233311250000126
A 300(意大利萨博股份有限公司(Sabo S.p.A.,Italy))获得的十八烷酸2-[2-羟乙基)十八基氨基]乙酯。
3.流变改性剂
流变改性剂是影响材料流动性质的添加剂。流变改性剂可包括有机过氧化物。本发明上下文中可用的有机过氧化物可包括二烷基和过氧缩酮型过氧化物。市售可获得的二烷基过氧化物的示例可以是2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷，其以商品名
Figure BDA0003233311250000127
101购自法国阿科玛公司(Arkema,Inc.,(France))。市售可购得的过氧缩酮过氧化物包括：叔丁基型过氧化物，包括以商品名
Figure BDA0003233311250000128
233可购得的3,3-二(叔丁基过氧化)丁酸乙酯；和叔戊基型过氧化物，包括以商品名
Figure BDA0003233311250000129
533(法国阿科玛公司)可购得的3,3-双(叔戊基过氧)丁酸乙酯和以商品名
Figure BDA00032333112500001210
DTA(法国阿科玛公司)可购得的双(1,1-二甲基丙基)过氧化物。市售可购得的环状过氧化物的示例是作为
Figure BDA00032333112500001211
301(阿克苏诺贝尔公司)可购得的3,6,9-三乙基-3,6,9,-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷。有机过氧化物的选择可根据具体应用和挤出机温度而变化。基于组合物总重量，本发明的组合物中流变改性剂的总量可以是至少0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％或1重量％，等于0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％或1重量％，或在0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％和1重量％中任意两个之间。
4.润滑剂
可以将润滑剂添加到热塑性聚合物中以改进模制特性。润滑剂可以是来自下组的低分子量化合物：脂肪酸、脂肪酸酯、蜡酯、脂肪醇酯、酰胺蜡、金属羧酸盐/酯、褐煤酸(montanic acid)、褐煤酸酯；或高分子化合物，例如，石蜡或聚乙烯蜡。在本发明的某些方面中，润滑剂是金属硬脂酸盐/酯。金属硬脂酸盐的非限制性示例包括：硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸镁或其组合。在一个实施方式中，金属硬脂酸盐是硬脂酸钙。基于组合物总重量，本发明的组合物中润滑剂的总量可以是至少0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％或1重量％，等于0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％或1重量％，或在0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％和1重量％中任意两个之间。
5.抗氧化剂
抗氧化剂可以提供保护，防止聚合物在加工期间降解。酚类、亚磷酸酯/盐和内酯是用于聚合物和其他有机材料的已知热氧化稳定剂。所述抗氧化剂可以是基于酚类的抗氧化剂。市售可购得的酚类抗氧化剂的非限制性示例是以商品名
Figure BDA0003233311250000131
1010(巴斯夫公司)可购得的季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)。所述抗氧化剂可以是基于亚磷酸酯的抗氧化剂。在某些方面，亚磷酸酯抗氧化剂包括但不限于：亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三-十八酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰山梨醇三亚磷酸酯。市售可购得的基于亚磷酸酯的抗氧化剂的非限制性示例包括：以商品名
Figure BDA0003233311250000141
S9228T(多福化学公司(Dover Chemical Corporation))可购得的双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；以商品名
Figure BDA0003233311250000142
LGP-11(美国多福化学公司)可购得的亚磷酸三苯酯与α-氢-ω-羟基聚[氧基(甲基-1,2-乙烷二基)]C10-16烷基酯的聚合物；以商品名
Figure BDA0003233311250000143
168(巴斯夫公司)可购得的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯；以商品名
Figure BDA0003233311250000144
626(美国亚帝凡特公司(Addivant,USA))可购得的双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；以商品名
Figure BDA0003233311250000145
P-EPQ(科莱恩公司(Clariant))可购得的四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-联苯二膦酸酯；以及以商品名
Figure BDA0003233311250000146
619F(亚帝凡特公司)可购得的二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯。所述抗氧化剂可以是基于内酯的化合物。在某些方面中，内酯抗氧化剂可以包括但不限于：以商品名
Figure BDA0003233311250000147
HP-136(巴斯夫公司)可购得的5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-[2,3(或3,4)-二甲基苯基]-2(3H)-苯并呋喃酮。基于组合物总重量，本发明的组合物中抗氧化剂的总量可以是至少0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％或1重量％，等于0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％或1重量％，或在0.01重量％、0.2重量％、0.3重量％、0.4重量％、0.5重量％、0.6重量％、0.7重量％、0.8重量％、0.9重量％和1重量％中任意两个之间。
D.制备颜色稳定的热塑性聚烯烃组合物
本发明的颜色稳定的热塑性聚烯烃组合物可由收集自工业规模反应器的热塑性聚烯烃粉末制备。在添加澄清剂和任选的添加剂期间，热塑性聚烯烃粉末的温度范围可为0℃至100℃，或20℃至80℃，或该温度可以是至少0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或100℃，或等于0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或100℃，或介于0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃中任意两个之间。向聚烯烃组合物中加入澄清剂和任选的添加剂可以在常规混合机中进行，其中，流变级的受控热塑性聚烯烃可以熔融并与澄清剂和任选的添加剂混合。或者，可以在加工步骤结束时加入澄清剂和任选的添加剂，以生产流变级热塑性聚烯烃。合适的机器是本领域技术人员已知的。非限制性示例包括：混合机、捏合机和挤出机。在某些方面中，所述方法可以通过在加工期间引入添加剂，在挤出机中进行。挤出机的非限制性示例可以包括单螺杆挤出机、反向旋转或同向旋转的双螺杆挤出机、行星齿轮挤出机、环式挤出机(ringextruder)或共捏合机。还可以使用装备有至少一个可施加真空的气体去除隔室的加工机器。
组分可以预先混合或单独添加。举例来说，本发明的基于三酰胺的澄清剂和添加剂可以预先混合，从而在将其添加到聚烯烃组合物之前形成共混物。或者，可以将基于三酰胺的澄清剂单独添加到聚烯烃组合物中。如果单独添加基于三酰胺的澄清剂，则可以将澄清剂同时或以不同顺序添加到组合物中(例如，可以先添加基于三酰胺的澄清剂，然后添加剩余的添加剂，反之亦可)。聚烯烃可以在掺入添加剂期间经受足够长时间的升高的温度。温度通常可以高于聚合物的软化点。在某些方面中，加工可以在约400℉(204℃)至585℉(307℃)的温度下进行，或者该温度可以是至少204℃、210℃、250℃、275℃、300℃或307℃，等于204℃、210℃、250℃、275℃、300℃或307℃，或在204℃、210℃、250℃、275℃、300℃和307℃中的任意两个之间。这种“熔融混合”或“熔融配混”导致存在的添加剂均匀分散在聚烯烃中。将添加剂掺入聚烯烃树脂中可以例如通过使用加工技术中的常规方法混合上述组分来进行。
聚烯烃组合物通常以粒料形式收集，其可储存一段时间或立即用于成形过程中。成形过程可以包括注塑、挤出吹塑、注射拉伸吹塑、热成形、异型材挤出或片材挤出。最终形成的制品为：例如，模塑零件、片材、薄膜、纤维等。例如，盖子、瓶子、容器、汽车零件、冰箱零件、托盘、计算机零件等。
所述组合物可以呈现降低的雾度。根据ASTM D1003测量透光率、澄清度(clarity)和雾度。根据ASTM D1003，本组合物的雾度值可小于40。本发明组合物的雾度％可小于40、35、30、25、20、15、10、5或2，等于40、35、30、25、20、15、10、5或2，在40、35、30、25、20、15、10、5和2中的任意两个之间。本组合物的厚度可以为0.05cm、0.1cm、0.5cm、1cm、2cm、3cm或更厚。在某些方面中，厚度可以为至少0.001cm、0.005cm、0.01cm、0.05cm、0.1cm、0.15cm、0.2cm、0.25cm、0.3cm、0.35cm、0.4cm、0.45cm、0.5cm、0.55cm、0.6cm、0.65cm、0.7cm、0.75cm、0.8cm、0.85cm、0.9cm、0.95cm、1.0cm、1.1cm、1.5cm、2.0cm、2.5cm或3.0cm，等于0.001cm、0.005cm、0.01cm、0.05cm、0.1cm、0.15cm、0.2cm、0.25cm、0.3cm、0.35cm、0.4cm、0.45cm、0.5cm、0.55cm、0.6cm、0.65cm、0.7cm、0.75cm、0.8cm、0.85cm、0.9cm、0.95cm、1.0cm、1.1cm、1.5cm、2.0cm、2.5cm或3.0cm，或在0.001cm、0.005cm、0.01cm、0.05cm、0.1cm、0.15cm、0.2cm、0.25cm、0.3cm、0.35cm、0.4cm、0.45cm、0.5cm、0.55cm、0.6cm、0.65cm、0.7cm、0.75cm、0.8cm、0.85cm、0.9cm、0.95cm、1.0cm、1.1cm、1.5cm、2.0cm、2.5cm和3.0cm中的任意两个之间。在优选实施方式中，厚度大于或等于0.1cm(40密耳)。
该组合物可以在一段时间内(例如，50天、100天、1年、2年等)具有稳定的颜色。颜色稳定性可以使用美国亨特实验室(Hunter Lab)开发的亨特(Hunter)L、a、b色标进行测定。亨特L、a、b基于拮抗色理论(opponent-color theory)，该理论假设人眼中的受体感知颜色为以下成对的对立面(opposites)。
*L评分：亮与暗，低数值(0-50)表示暗，高数值(51-100)表示亮。
·a评分：红色与绿色，其中，正数表示红色，负数表示绿色。
·b评分：黄色与蓝色，其中，正数表示黄色，负数表示蓝色。
L值表示明暗程度，a值表示红色或绿色，b值表示黄色或蓝色。需要所有这三个值来完全描述对象的颜色。△值(ΔL、Δa及Δb)表示标准物和样品在L、a和b方面的彼此不同程度。ΔL、Δa和Δb值通常用于质量控制或配方调整。可以为△值设置公差。超出公差的△值可能表明标准物和样品之间的差异太大，并且可以对加工参数进行调整。亨特L、a、b仪器可从亨特实验室(美国)购买。
当在93℃下储存50天时，本发明组合物的亨特b值颜色变化(Δb)率可以≤0.03/天、≤0.02/天或≤0.01/天。在一些实施方式中，当在93℃下储存100天时，该组合物的Δb率为≤0.02/天、或≤0.015/天、或≤0.01/天。颜色变化基于组合物的原始颜色与相同组合物随时间变化的颜色进行比较。
实施例
本发明通过具体实施例进行更详细说明。以下实施例仅提供用于说明性目的，并非意图以任何方式限制本发明。本领域技术人员容易识别可以进行改变或修改以产生基本上相同结果的各种非关键参数。
材料
表1列出了用于制备本发明组合物和对比样品的澄清剂和添加剂的来源和功能。
表1
Figure BDA0003233311250000171
实施例1
(热塑性聚烯烃组合物的制备)
实施例1-7中所述的组合物通过以下方法生产：
本组合物使用工厂规模的挤压设备作为连续工艺的一部分进行生产。热塑性聚烯烃粉末收集自工业规模反应器，并转移到50℃和80℃的升高温度下的在线混合器中。将添加剂添加到热塑性聚烯烃粉末中，并在进料至挤出机之前进行在线混合。挤出温度范围为240℃至260℃，涵盖通常用于以工业方式加工澄清的聚烯烃组合物的宽温度范围。组合物以10000千克/小时至15000千克/小时挤出。挤出物使用水下造粒机进行造粒，并且送至干燥器去除水分，并送至分级机以去除不符合尺寸要求的粒料。最终，将粒料转移到储存容器中。
实施例2
(本发明的颜色稳定的流变控制组合物)
表2列出了本发明组合物的成分。
表2
Figure BDA0003233311250000181
实施例3
(本发明的颜色稳定的流变控制组合物)
表3列出了本发明组合物的成分。
表3
Figure BDA0003233311250000182
实施例4
(采用酚类抗氧化剂的对比组合物)
表4列出了含有酚类抗氧化剂的对比组合物。
表4
Figure BDA0003233311250000191
实施例5
(采用基于山梨醇的澄清剂的对比组合物)
表5列出了包含基于山梨醇的澄清剂的对比组合物。
表5
Figure BDA0003233311250000192
实施例6
(采用基于山梨醇的澄清剂的对比组合物)
表6列出了包含基于山梨醇的澄清剂和酚类抗氧化剂的对比组合物。
表6
Figure BDA0003233311250000193
实施例7
(采用基于山梨醇的澄清剂的对比组合物)
表7列出了包含基于山梨醇的澄清剂的对比组合物。
表7
Figure BDA0003233311250000201
实施例8
(采用基于山梨醇的澄清剂的对比组合物)
表8列出了包含基于山梨醇的澄清剂的对比组合物。
表8
Figure BDA0003233311250000202
实施例9
(本发明组合物和对比组合物的表征)
由实施例2-8组合物制成的粒料在93℃的对流条件下以所列时间老化。使用Colorflex EZ分光光度计(美国亨特联合实验室公司(Hunter Associates Laboratory,Inc.))测定各组合物的亨特颜色b值。表9列出了实施例编号、烘箱时间(以天为单位)、在起始时间的b、在49或48天时的b以及亨特b变化。一些样品配制物运行多次。表10列出了由样品2、5和7的组合物制成的薄膜的雾度数据。样品5和7是对比样品。
表9
Figure BDA0003233311250000203
Figure BDA0003233311250000211
表10
Figure BDA0003233311250000212
根据数据，确定产品组合物(实施例1和2)随时间的变黄较少(Δb值较低)。还确定，尽管酚类抗氧化剂样品具有类似的相同Δb值，但初始颜色比本发明的颜色稳定流变控制组合物更黄(更高的b值)(即，实施例3与实施例1和2相比)。厚度为0.1厘米或更低的薄膜的雾度与使用酚类抗氧化剂或山梨醇澄清剂制成的薄膜的雾度值相当。
尽管已经详细描述了本发明的实施方式和其优势，但是应当理解，可对本文进行各种变化、替代和改变而不背离所附权利要求所定义的实施方式的精神和范围。此外，本申请的范围不是旨在限制于本说明书所述的形式、手段、方法和步骤的过程、机器、制造、组合物的具体实施方式。本领域普通技术人员由本公开的内容将容易理解，现存或后续开发的与本文所述相应实施方式实施基本相同功能或实现基本相同结果的物质、手段、方法、或步骤的过程、机器、制造、组合物均可使用。因此，所附权利要求旨在将形式、手段、方法、或步骤的过程、机器、制造、组合物包括在其范围内。

Claims (23)

1.颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其包含：
(a)控制流变级热塑性聚烯烃；以及
(b)有效量的基于三酰胺的化合物，其赋予组合物颜色稳定性，
其中，当在93℃下储存50天时，颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物的亨特b值颜色变化(Ab)率≤0.03/天。
2.如权利要求1所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中，控制流变级热塑性聚烯烃是聚丙烯。
3.如权利要求1至2中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中，基于三酰胺的化合物是三酰胺苯化合物或三酰胺丙烷化合物。
4.如权利要求3所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中，基于三酰胺的化合物是具有以下结构A的三酰胺苯化合物或具有以下结构B的三酰胺丙烷化合物：
Figure FDA0003233311240000011
5.如权利要求1至4中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中，当在93℃下储存50天时，颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物的Ab率≤0.02/天或≤0.015/天。
6.如权利要求1至5中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中，当在93℃下储存100天时，颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物的Ab率≤0.035/天、或≤0.03/天、或≤0.025/天。
7.如权利要求1至6中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其包含：
至少95重量％、或至少98重量％、或至少99重量％的控制流变级热塑性聚烯烃；以及
0.001重量％至1重量％、或0.005重量％至0.1重量％、或0.01重量％至0.03重量％、或0.01重量％至0.02重量％的基于三酰胺的化合物。
8.如权利要求1至7中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中，所述组合物不含基于酚类的抗氧化剂。
9.如权利要求8所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中，当在93℃下储存50天时，颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物的Ab率≤0.02/天或≤0.01/天。
10.如权利要求8至9中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中，当在93℃下储存100天时，颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物的Ab率≤0.02/天、或≤0.015/天、或≤0.01/天。
11.如权利要求1至10中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中，所述组合物不含基于山梨醇的澄清剂。
12.如权利要求1至11中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中所述组合物是透明的。
13.如权利要求1至12中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中，所述组合物是多个丸粒形状的。
14.如权利要求1至13中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中所述组合物包含：
至少95重量％、或至少98重量％、或至少99重量％的控制流变级热塑性聚烯烃；以及
选自下组的至少一种添加剂：光稳定剂、抗静电剂、流变改性剂、润滑剂、抗氧化剂或澄清剂，或它们的任意组合或全部。
15.如权利要求14所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其包含：
0.01重量％至1重量％、或0.01重量％至0.1重量％的光稳定剂；
0.01重量％至1重量％、或0.01重量％至0.1重量％的抗静电剂；
0.01重量％至1重量％、或0.01重量％至0.1重量％的流变改性剂；
0.01重量％至1重量％、或0.01重量％至0.1重量％的润滑剂；和/或
0.01重量％至1重量％、或0.01重量％至0.1重量％的抗氧化剂。
16.如权利要求15所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中：
光稳定剂是位阻胺光稳定剂；
抗静电剂是单硬脂酸甘油酯；
流变改性剂是有机过氧化物；
润滑剂是硬脂酸金属盐；和/或
抗氧化剂是基于亚磷酸酯/盐的抗氧化剂。
17.如权利要求1至16中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其包含至少90重量％、或至少95重量％、或至少99重量％的控制流变级热塑性聚烯烃或控制流变级热塑性聚烯烃的共混物。
18.用于稳定固态热塑性聚烯烃组合物的颜色的方法，所述方法包括：将有效量的基于三酰胺的化合物添加到控制流变级热塑性聚烯烃组合物中，以使得在93℃下储存50天时，固态热塑性聚烯烃组合物的亨特b值颜色变化(Ab)率≤0.03/天。
19.如权利要求18所述的方法，其中，控制流变级热塑性聚烯烃组合物是控制流变级聚丙烯组合物，并且基于三酰胺的化合物是三酰胺苯化合物、或具有以下结构A、或三酰胺丙烷化合物、或具有以下结构B：
Figure FDA0003233311240000031
20.如权利要求18至19中任意一项所述的方法，其中，所述固态热塑性聚烯烃组合物是权利要求1至17中任意一项所述的组合物。
21.用于制备如权利要求1至17中任意一项所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物的方法，所述方法包括：将有效量的基于三酰胺的化合物添加到控制流变级热塑性聚烯烃组合物中，以使得在93℃下储存50天时，固态热塑性聚烯烃组合物的亨特b值颜色变化(Ab)率≤0.03/天。
22.如权利要求21所述的方法，其中，控制流变级热塑性聚烯烃组合物是控制流变级聚丙烯组合物，并且基于三酰胺的化合物是三酰胺苯化合物、或具有以下结构A、或三酰胺丙烷化合物、或具有以下结构B：
Figure FDA0003233311240000041
23.如权利要求1所述的颜色稳定的固态热塑性聚烯烃组合物，其中，所述组合物根据ASTM D1238测定的熔体流动速率(MFR)为5至150分克/分钟、或10至100分克/分钟、或20至80分克/分钟；根据凝胶渗透色谱法(GPC)测定的数均分子量(Mn)为15,000至75,000道尔顿、或17,500至65,000道尔顿、或20,000至55,000道尔顿；根据GPC测定的重均分子量(Mw)为100,000至300,000道尔顿、或125,000至255,000道尔顿、或135,000至235,000道尔顿；并且多分散性指数(PDI＝Mw/Mn)为3.0至9.0、或3.5至7.0、或4.0至6.0。
CN202080017305.7A 2019-02-28 2020-02-27 用于长期颜色性能的澄清聚丙烯 Withdrawn CN113544207A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962812000P 2019-02-28 2019-02-28
US62/812,000 2019-02-28
PCT/US2020/020024 WO2020176702A1 (en) 2019-02-28 2020-02-27 Clarified polypropylene for long term color performance

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113544207A true CN113544207A (zh) 2021-10-22

Family

ID=70058458

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080017305.7A Withdrawn CN113544207A (zh) 2019-02-28 2020-02-27 用于长期颜色性能的澄清聚丙烯

Country Status (8)

Country Link
US (1) US11535733B2 (zh)
EP (1) EP3931250A1 (zh)
JP (1) JP2022523941A (zh)
KR (1) KR20210134919A (zh)
CN (1) CN113544207A (zh)
BR (1) BR112021016740A2 (zh)
MX (1) MX2021010203A (zh)
WO (1) WO2020176702A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114163730B (zh) * 2021-12-27 2022-06-28 锦州英诺威科技服务有限公司 一种聚丙烯可控流变改性剂及其制备方法
EP4296307A1 (en) * 2022-06-22 2023-12-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for recycling propylene based polymers
EP4296306A1 (en) * 2022-06-22 2023-12-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for recycling propylene based polymers
KR102665699B1 (ko) * 2023-12-21 2024-05-20 주식회사 퍼시픽인터켐코포레이션 첨가제 조성물

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1898317A (zh) * 2003-12-26 2007-01-17 新日本理化株式会社 用于控制聚烯烃类树脂结晶速度的组合物和方法、树脂组合物和树脂成型品
CN102498165A (zh) * 2009-09-18 2012-06-13 巴斯夫欧洲公司 具有改善抗刮性、改善机械稳定性和改善雾度的聚合物组合物
CN102947378A (zh) * 2009-12-07 2013-02-27 巴斯夫欧洲公司 具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的透明聚丙烯制品
CN104136526A (zh) * 2012-11-14 2014-11-05 弗纳技术股份有限公司 具有低流体残留的聚丙烯

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1186618A1 (en) * 2000-09-08 2002-03-13 ATOFINA Research Controlled rheology polypropylene heterophasic copolymers
CN102458833A (zh) * 2009-06-19 2012-05-16 埃克森美孚石油公司 镀金属聚丙烯膜及其制造方法
US20160311944A1 (en) * 2013-12-13 2016-10-27 Braskem S.A. Method for producing controlled rheology polypropylene, polypropylene, use thereof and manufactured articles
US10106676B2 (en) * 2014-06-10 2018-10-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymers having improved stability and methods for producing the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1898317A (zh) * 2003-12-26 2007-01-17 新日本理化株式会社 用于控制聚烯烃类树脂结晶速度的组合物和方法、树脂组合物和树脂成型品
CN102498165A (zh) * 2009-09-18 2012-06-13 巴斯夫欧洲公司 具有改善抗刮性、改善机械稳定性和改善雾度的聚合物组合物
CN102947378A (zh) * 2009-12-07 2013-02-27 巴斯夫欧洲公司 具有改进的光学性能和/或提高的结晶温度的透明聚丙烯制品
CN104136526A (zh) * 2012-11-14 2014-11-05 弗纳技术股份有限公司 具有低流体残留的聚丙烯

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FRANK ABRAHAM: "Synthesis and Structure–Efficiency Relations of 1,3,5-Benzenetrisamides as Nucleating Agents and Clarifiers for Isotactic Poly(propylene)", 《MACROMOLECULAR CHEMISTRY AND PHYSICS》 *

Also Published As

Publication number Publication date
US11535733B2 (en) 2022-12-27
WO2020176702A1 (en) 2020-09-03
EP3931250A1 (en) 2022-01-05
US20200277480A1 (en) 2020-09-03
JP2022523941A (ja) 2022-04-27
MX2021010203A (es) 2021-09-21
BR112021016740A2 (pt) 2021-10-19
KR20210134919A (ko) 2021-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113544207A (zh) 用于长期颜色性能的澄清聚丙烯
KR102459223B1 (ko) 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이것을 사용한 성형품
JP6226387B2 (ja) 混合ペレット
JP2019127518A (ja) 核剤組成物、これを含有するオレフィン系樹脂組成物およびその成形品
CN113195619B (zh) 具有改进的耐环境应力开裂性的聚乙烯组合物
CN112673059B (zh) 最佳性能的澄清剂共混物
EP3784731B1 (en) Polyethylene compositions with improved environmental stress cracking resistance and methods of use
JP6952445B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれを用いた自動車内外装材
US11795300B2 (en) Additive composition, polyolefin resin composition containing same, method for producing polyolefin resin composition, and molded articles thereof
EP3006368B1 (en) Polyolefin resin packaging material
WO2021053412A1 (en) High-density polyethylene with additives for increased transparency
WO2021033054A1 (en) Polyethylene with increased transparency and reduced haze
CN113330058A (zh) 成核剂组合物、烯烃系树脂组合物、其成型品及烯烃系树脂组合物的制造方法
JP2019044063A (ja) 結晶化遅延剤、これを含むポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形品
JP2019073646A (ja) 組成物、オレフィン系樹脂組成物及びこれを用いた成形品

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20211022

WW01 Invention patent application withdrawn after publication