CN114163730B - 一种聚丙烯可控流变改性剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请提供了一种聚丙烯可控流变改性剂及其制备方法,其中,聚丙烯可控流变改性剂基料包含以下质量百分含量的组分:聚丙烯50%‑74%,过氧化物10%‑30%,非酚抗氧剂5%‑10%,非酚光稳定剂2%‑7%,辅助抗氧剂5%‑10%,抗静电剂2%‑5%,除酸剂2%‑5%。本申请制备的聚丙烯可控流变改性剂通过非酚抗氧剂、非酚光稳定剂和辅助抗氧剂的组合使用,制备得到的固体聚丙烯可控流变改性剂,发现具有预料不到的效果,实现聚丙烯可控降解,提升聚丙烯纺丝专用料的颜色稳定性、热老化性能和可纺性能。

Description

一种聚丙烯可控流变改性剂及其制备方法
技术领域
本申请涉及化工材料技术领域,特别是涉及一种聚丙烯可控流变改性剂及其制备方法。
背景技术
近年来,国内聚丙烯纤维专用料的需求量持续增长,尤其是高流动性聚丙烯纺丝专用产品,此种聚丙烯专用料有几大优点:流动性好且稳定,即熔融指数适当提高并且熔融指数稳定;颜色好,即黄色指数低;热老化性能,即热老化前后熔融指数和黄色指数稳定,丝织品适合长期使用;可纺性能好,即断丝率低。目前市场上的聚丙烯纺丝专用料一般通过可控降解法生产。
降解法聚丙烯生产需要使用过氧化物作为流变改性剂来引发聚丙烯自由基降解,并使用抗氧剂作为自由基控制剂控制自由基适度引发,达到可控降解的目的。目前市场上多选用固体的可控流变改性剂,其不仅包含了过氧化物,还包含了抗氧剂、除酸剂、抗静电剂等成分。但是,目前制造固体的可控流变改性剂中所使用的抗氧剂都包含酚类抗氧剂,这类物质作为自由基捕捉剂可以在使用时有效的控制自由基适度引发,达到聚丙烯可控降解的目的,并且酚类物质作为长效抗氧化剂,残留在聚丙烯内部可以长期保护聚丙烯,减缓聚丙烯老化。但使用酚类化合物过程中,由于酚类化合物的氧化形成了醌类化合物等发色物质,长期在聚丙烯树脂中会使基体树脂变黄甚至变为褐色,同时,虽然酚类抗氧剂对自由基的捕捉活性高,但自身消耗快,长期保护聚丙烯有效性受到局限。
因此,在化工材料技术领域,开发出能够实现对聚丙烯的可控降解,寻找代替酚类抗氧剂的组合物,同时提升聚丙烯纺丝专用料颜色稳定性的固体可控流变改性剂,成为本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
本申请提供一种聚丙烯可控流变改性剂及其制备方法,用以解决聚丙烯可控流变改性剂中使用酚类抗氧剂使聚丙烯纺丝专用料黄变问题。具体技术方案如下:
本申请第一方面提供了一种聚丙烯可控流变改性剂,其中,所述聚丙烯可控流变改性剂基料包含以下质量百分含量的组分:聚丙烯50%-74%,过氧化物10%-30%,非酚抗氧剂5%-10%,非酚光稳定剂2%-7%,辅助抗氧剂5%-10%,抗静电剂2%-5%,除酸剂2%-5%。
在本申请的一种实施方案中,所述聚丙烯可控流变改性剂基料包含的组分含量优选为:聚丙烯50%-68%,过氧化物10%-30%,非酚抗氧剂5%-8%,非酚光稳定剂2%-5%,辅助抗氧剂5%-9%,抗静电剂2%-5%,除酸剂2%-5%。
在本申请的一种实施方案中,所述非酚类抗氧剂选自抗氧剂s-9228、FS-042中的至少一种。
在本申请的一种实施方案中,所述非酚类光稳定剂选自光稳定剂944、光稳定剂770、光稳定剂622、光稳定剂2020、光稳定剂3050、光稳定剂5050中的至少一种。
在本申请的一种实施方案中,所述辅助抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂626中的至少一种。
在本申请的一种实施方案中,所述过氧化物选自二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷中的至少一种。
在本申请的一种实施方案中,所述抗静电剂选自单硬脂酸甘油酯、乙氧化十八烷基胺中的至少一种。
在本申请的一种实施方案中,所述除酸剂选自硬脂酸钙、硬脂酸锌、氧化锌、水滑石中的至少一种。
在本申请的一种实施方案中,提供了一种聚丙烯可控流变改性剂的制备方法,其包括:
配制聚丙烯可控流变改性剂基料;将所述聚丙烯可控流变剂基料放入高速混合机中干混;将混合后的聚丙烯可控流变改性剂预混料置于双螺杆造粒机中经熔融挤出、造粒,得到聚丙烯可控流变改性剂。
本申请的有益效果:
本申请提供的一种聚丙烯可控流变改性剂及其制备方法,通过非酚抗氧剂、非酚光稳定剂和辅助抗氧剂的组合使用,制备出固体聚丙烯可控流变改性剂,实现聚丙烯可控降解,提升聚丙烯纺丝专用料的颜色稳定性、熔融指数稳定性、热老化性能和可纺性能,同时由于本申请所制备的聚丙烯可控流变改性剂中不含有酚类抗氧剂,与现有技术相比,本申请制备的聚丙烯可控流变改性剂更加环保。
当然,实施本申请的任一产品或方法并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。
具体实施方式
下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员基于本申请所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
本申请第一方面提供了一种聚丙烯可控流变改性剂,其中,聚丙烯可控流变改性剂基料包含以下质量百分含量的组分:聚丙烯50%-74%,过氧化物10%-30%,非酚抗氧剂5%-10%,非酚光稳定剂2%-7%,辅助抗氧剂5%-10%,抗静电剂2%-5%,除酸剂2%-5%。
通过深入研究,本申请发明人发现,通过非酚类抗氧剂、非酚类光稳定剂和辅助抗氧剂的组合使用可以实现聚丙烯可控降解,进一步协同控制基料中各物质的质量百分含量在本申请范围内时,将本申请制备的聚丙烯可控流变改性剂应用于聚丙烯降解成为聚丙烯纺丝专用料的过程中,能够使聚丙烯粉料的熔融指数升高,进而提高聚丙烯纺丝专用料的颜色稳定性、熔融指数稳定性及热老化性能。
在本申请的一种实施方案中,聚丙烯可控流变改性剂基料包含的组分质量百分含量优选为:聚丙烯50%-68%,过氧化物10%-30%,非酚抗氧剂5%-8%,非酚光稳定剂2%-5%,辅助抗氧剂5%-9%,抗静电剂2%-5%,除酸剂2%-5%。通过协同控制基料中各物质的质量百分含量在上述优选范围内,将本申请制备的聚丙烯可控流变改性剂应用于聚丙烯纺丝专用料的制备过程中,能够进一步提高聚丙烯纺丝专用料的颜色稳定性、熔融指数稳定性及热老化性能。
在本申请的一种实施方案中,非酚类抗氧剂选自抗氧剂s-9228、FS-042中的至少一种。通过选择上述非酚类抗氧剂,与本申请的辅助抗氧剂协同作用,将本申请的聚丙烯可控流变改性剂应用于聚丙烯纺丝专用料的制备过程中,可以有效控制自由基爆发,实现聚丙烯可控降解,进一步与本申请的光稳定剂共同作用,提高聚丙烯纺丝专用料的颜色稳定性和热老化性能。
在本申请的一种实施方案中,非酚类光稳定剂选自光稳定剂944、光稳定剂770、光稳定剂622、光稳定剂2020、光稳定剂3050、光稳定剂5050中的至少一种。通过选择上述非酚类光稳定剂,在本申请的聚丙烯可控流变改性剂应用于聚丙烯纺丝专用料的制备过程中,可以提高聚丙烯纺丝专用料的颜色稳定性和热老化性能。
在本申请的一种实施方案中,辅助抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂626中的至少一种。通过选择上述辅助抗氧剂可以协助非酚类抗氧剂控制过氧化物引发的自由基爆发,实现聚丙烯的可控降解,将本申请的聚丙烯可控流变改性剂应用于聚丙烯纺丝专用料的制备过程中,可以提高聚丙烯纺丝专用料的颜色稳定性和熔融指数稳定性。
在本申请的一种实施方案中,过氧化物选自二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷中的至少一种,通过选择上述过氧化物作为自由基引发剂,可以引发聚丙烯断链,降低聚丙烯分子量,提高聚丙烯熔融指数,达到聚丙烯降解的目的。
在本申请的一种实施方案中,抗静电剂选自单硬脂酸甘油酯、乙氧化十八烷基胺中的至少一种,通过选择上述抗静电剂可抑制灰尘积聚,在本申请的聚丙烯可控流变改性剂应用于聚丙烯纺丝专用料的制备过程中,可以提高聚丙烯纺丝专用料及其制品的导电性能。
在本申请的一种实施方案中,除酸剂选自硬脂酸钙、硬脂酸锌、氧化锌、水滑石中的至少一种,通过选择上述物质作为除酸剂,可以在本申请的聚丙烯可控流变改性剂应用于聚丙烯纺丝专用料的制备过程中,除去聚丙烯中的酸性物质,提升聚丙烯纺丝专用料的颜色稳定性、热稳定性和可纺性能。
在本申请的一种实施方案中,提供了一种聚丙烯可控流变改性剂的制备方法,其包括:
配制聚丙烯可控流变改性剂基料,将聚丙烯可控流变改性剂基料放入高速混合机中干混,在本申请中,所述干混过程的时间为15min-30min;
将混合后的聚丙烯可控流变改性剂预混料置于双螺杆造粒机中经熔融挤出、造粒,得到聚丙烯可控流变改性剂,本申请中,双螺杆造粒机中螺杆的转速为360r/min-600r/min,熔融挤出的具体过程为:一段至二段温度为225℃-235℃、三段至五段温度为235℃-245℃、六段温度为215℃-225℃、七段温度为205℃-215℃、八段温度为195℃-205℃、九段温度为185℃-195℃、模头段温度为175℃-185℃,停留时间为0.2min-1min,压力为10MPa-15MPa。在本申请中,双螺杆造粒机中螺杆的长径比没有特殊限定,可以采用本领域技术人员已知的长径比参数。
测试立法和设备
熔融指数的测试方法:
按照GB/T 3682.1进行测试:将5g待测样品(待测样品为挤出造粒机生产线生产稳定后,每15min在造粒机的振动筛出口采集的过程样品,共采集6次过程样品及生产结束均化完成后的均化样品)装入LSD-450C熔体流动速率测定仪(厦门群隆仪器有限公司生产)的料筒中,设定温度为230℃,砝码重量为2.16kg,设定切断时间为2.5s,设定熔体密度为0.730g/cm3,将熔体流动速率仪预热4min后,开始测试,打开料筒下方出口阀门,当活塞上标线移动至料筒顶面时,测试结束,记录待测样品的熔融指数(MFR)。
黄色指数的测试方法:
按照HG/T 3862进行测试:在25℃,相对湿度50%的环境中,将均化后的聚丙烯纺丝专用料放在基准白板上,利用LabScan XE黄色指数仪(HunterLab LabScan生产)测得均化后的聚丙烯纺丝专用料的黄色指数(YI)。
无纺布强度的测试方法:
按照GB/T 24218.3进行测试:室温下,沿无纺布样品的纵向和横向各取五块试样,所述试样离布边100mm,且均匀分布在样品的纵向和横向上,试样宽度为50mm,长度为名义夹持距离200mm。使用YG026DK电子织物强力机(泉州市美邦仪器有限公司生产)测得试样的拉伸强度数值。
热老化性能测试方法:
按照GB/T 7141进行测试:将均化后的聚丙烯纺丝专用料置于HE-480换气式高温老化箱(东莞市豪恩检测仪器有限公司生产),将热老化温度设定为100℃,热老化时间设定为480h。热老化过程结束后,将热老化后的均化样品进一步测试其热老化后的性能,按照上述熔融指数测试方法和黄色指数测试方法,测试均化样品热老化后的熔融指数和热老化后的黄色指数。
断丝次数的测试方法:
在使用聚丙烯纺丝专用料生产SS丙纶无纺布的过程中,根据纺粘无纺布生产线的Smart Vision在线无纺布表面缺陷检测系统(无锡市东富达科技有限公司生产)的72h监测结果,来统计每小时的断丝次数,统计每小时得到的断丝次数,计算其平均值得到最终断丝次数,单位为:次/小时。
实施例1
<聚丙烯可控流变改性剂基料的配制>
聚丙烯可控流变改性剂基料包含以下质量百分含量的组分:聚丙烯60%、二叔丁基过氧化物15%、抗氧剂s-9228 6%、FS-042 1.5%、光稳定剂944 1%、光稳定剂6221.5%、辅助抗氧剂168 8%、单硬脂酸甘油酯3%、硬脂酸钙4%。
<混合基料>
将称取的聚丙烯可控流变改性剂基料放入高速混合机中,25℃下干混20min。
<熔融造粒>
将混合后的聚丙烯可控流变改性剂预混料放入螺杆长径比42、螺杆转速为580r/min的双螺杆造粒机中,熔融挤出,造粒,得到聚丙烯可控流变改性剂,其中,熔融挤出的具体过程参数包括:一段至二段温度为230℃、三段至五段温度为240℃、六段温度为220℃、七段温度为210℃、八段温度为200℃、九段温度为190℃、模头段温度为180℃,停留时间为1min,压力为12MPa。
<聚丙烯纺丝专用料的制备>
向2000kg聚丙烯粉料中添加0.7%(14kg)的上述聚丙烯可控流变改性剂,混合均匀后放入螺杆长径比56、螺杆转速为420r/min的双螺杆造粒机中,熔融挤出、造粒、均化,得到聚丙烯纺丝专用料,其中,熔融挤出的具体过程参数包括:一段至二段温度为180℃、三段至七段温度为230℃、八段温度为225℃、九段温度为220℃、模头段温度为210℃,停留时间为5min,压力为10MPa。
其中,本申请中所使用的聚丙烯粉料的熔融指数为3g/10min。
<17g/m2 SS丙纶无纺布的生产>
将上述聚丙烯纺丝专用料投入SS丙纶无纺布的专用生产设备中,设定熔喷模头温度设置为235℃,产布线速度为350m/min,加工生产得到17g/m2 SS丙纶无纺布。
其中,本申请中生产丙纶无纺布所使用聚丙烯纺丝专用料的熔融指数为24g/10min-70g/10min。
实施例2
除了按照表1调整聚丙烯可控流变改性剂基料的组成及质量百分含量,在<聚丙烯纺丝专用料的制备>过程中,向2000kg聚丙烯粉料中添加0.3%的上述聚丙烯可控流变改性剂以外,其余与实施例1相同。
实施例3
除了按照表1调整聚丙烯可控流变改性剂基料的组成及质量百分含量以外,其余与实施例1相同。
实施例4
除了按照表1调整聚丙烯可控流变改性剂基料的组成及质量百分含量以外,其余与实施例1相同。
实施例5
除了按照表1调整聚丙烯可控流变改性剂基料的组成及质量百分含量以外,其余与实施例1相同。
对比例1
除了使用酚类抗氧剂(抗氧剂1010),按照表1调整聚丙烯可控流变改性剂基料的组成及质量百分含量以外,其余与实施例1相同。
各实施例和对比例的相关制备参数如表1所示;
各实施例和对比例的性能参数如表2所示。
Figure BDA0003436299130000081
从实施例1至实施例5、对比例1中可以看出,聚丙烯可控流变改性剂的基料组成通常会影响聚丙烯可控流变改性剂进一步制备聚丙烯纺丝专用料的颜色稳定性、熔融指数稳定性和热老化性能。从实施例1至实施例5中可以看出,选用本申请范围内的聚丙烯可控流变改性剂与聚丙烯粉料混合后,能够提高并稳定控制聚丙烯的熔融指数,制得的聚丙烯纺丝专用料进一步加工得到的丙纶无纺布具有较高的强度,纺丝过程中断丝率较低,即可纺性能优异。从实施例1和对比例1可以看出,选用本申请范围内的聚丙烯可控流变改性剂,与仅使用酚类抗氧剂和辅助抗氧剂制备的聚丙烯可控流变改性剂相比,本申请制备的聚丙烯可控流变改性剂造粒后能够获得更高更稳定的熔融指数,对聚丙烯的降解效果更好,能够更好的实现聚丙烯的可控降解。将本申请实施例制备的聚丙烯可控流变改性剂应用于聚丙烯纺丝专用料的制备,得到的聚丙烯纺丝专用料具有更好的颜色稳定性、热老化性能,可纺性能优异。
以上所述仅为本申请的较佳实施例,并非用于限定本申请的保护范围。凡在本申请的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等,均包含在本申请的保护范围内。

Claims (6)

1.一种聚丙烯可控流变改性剂,其中,所述聚丙烯可控流变改性剂基料包含以下质量百分含量的组分:聚丙烯50%-74%,过氧化物10%-30%,非酚抗氧剂5%-10%,非酚光稳定剂2%-7%,辅助抗氧剂5%-10%,抗静电剂2%-5%,除酸剂2%-5%,所述非酚抗氧剂选自抗氧剂s-9228、FS-042中的至少一种,所述辅助抗氧剂选自抗氧剂168、抗氧剂626中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的可控流变改性剂,其中,所述非酚光稳定剂选自光稳定剂944、光稳定剂770、光稳定剂622、光稳定剂2020、光稳定剂3050、光稳定剂5050中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的可控流变改性剂,其中,所述过氧化物选自二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的可控流变改性剂,其中,所述抗静电剂选自单硬脂酸甘油酯、乙氧化十八烷基胺中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的可控流变改性剂,其中,所述除酸剂选自硬脂酸钙、硬脂酸锌、氧化锌、水滑石中的至少一种。
6.一种根据权利要求1所述的可控流变改性剂的制备方法,其包括:
配制聚丙烯可控流变改性剂基料;将所述聚丙烯可控流变改性剂基料放入高速混合机中干混;将混合后的聚丙烯可控流变改性剂预混料置于双螺杆造粒机中经熔融挤出、造粒,得到聚丙烯可控流变改性剂。
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