CN102942480A - 一种母菊酯的生产工艺 - Google Patents
一种母菊酯的生产工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102942480A CN102942480A CN2012104490994A CN201210449099A CN102942480A CN 102942480 A CN102942480 A CN 102942480A CN 2012104490994 A CN2012104490994 A CN 2012104490994A CN 201210449099 A CN201210449099 A CN 201210449099A CN 102942480 A CN102942480 A CN 102942480A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- valeric acid
- methyl valeric
- matricaria
- esterification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种母菊酯的生产工艺，它的反应过程为2-甲基戊醛与氧气发生氧化反应，生成2-甲基戊酸，2-甲基戊酸与乙醇发生酯化反应得到2-甲基戊酸乙酯，其特征是：在2-甲基戊醛与氧气发生氧化反应中加入催化剂无水醋酸钠，在2-甲基戊酸与乙醇发生酯化反应中加入催化剂甲苯磺酸。本发明生产工艺简单工艺污染小，因所产生的副产品主体是水，脚料还可以回收再利用如做燃料或其他用途，所以基本上无污染物（废弃物）排放。原物料利用率高。
Description
技术领域
本发明属于化学领域，涉及一种母菊酯的生产工艺，具体涉及一种母菊酯合成的新工艺路线。
背景技术
母菊酯是一种用途非常广泛的日化香精，可以作为洗涤用品的香料添加剂；还可以做为制造药品一种化工原料等。具有良好的市场前景。现有技术中主要是由2-甲基戊醛与氧气发生氧化反应，生成2-甲基戊酸，2-甲基戊酸与乙醇发生酯化反应得到母菊酯（2-甲基戊酸乙酯）粗品，经过提纯得到母菊酯成品（>99.95%）。常规的母菊酯的生产过程中非常容易出现副反应，产品含量偏低，造成分馏提纯的困难且原料利用率低。主要表现在：（1）2-甲基戊醛与氧气发生的氧化反应是一个放热的化学反应，2-甲基戊醛又是一个较不稳定的化合物，在高温下极易发生聚合和其他的副反应。（2）2-甲基戊酸与酒精发生的酯化反应是一个吸热化学反应，而酒精又是一种易挥发危化品，反应中的所需料体温度较高，易造成酒精挥发，反应不充分，产品得率低，物料利用率低。
发明内容
本发明目的就在于提供了一种母菊酯的生产工艺。能有效地解决了原料利用率低、控制和降低了生产过程中副反应。
本发明的技术解决方案：对原料进行分馏提纯的处理，各个反应阶段的原物料，对可能引起影响反应或引起副反应的物质进行预处理。使用催化剂，经本公司技术科研发人员做过了大量实验，最终确定了氧化过程以无水醋酸钠，酯化过程以对甲苯磺酸作为最终催化剂，经过小试、中试，并取得了良好的效果。
反应过程为2-甲基戊醛与氧气发生氧化反应，生成2-甲基戊酸，2-甲基戊酸与乙醇发生酯化反应得到2-甲基戊酸乙酯，在2-甲基戊醛与氧气发生氧化反应中加入催化剂无水醋酸钠，在2-甲基戊酸与乙醇发生酯化反应中加入催化剂甲苯磺酸。
化学反应方程式：
氧化反应：
酯化反应:
其中：氧化反应中催化剂无水醋酸钠的加入质量份为：2-甲基戊醛:无水醋酸钠=90—100 :1。
酯化反应中催化剂无水醋酸钠的加入质量份为：2-甲基戊酸:对甲苯磺酸=69—70:0.6—0.8。
2-甲基戊酸的制备工艺为：
（1）投料：将2-甲基戊醛和无水醋酸钠按质量份90—100 :1进行投料，再通入通入空气；
（2）氧化反应：控制温度：0—30℃，反应时间：23—25小时，气流速度1.5—3.0m3/h；
（3）冷却：冷却温度：内温≤20℃；
（4）减压分馏：每小时测折光：1.410以下为头子，1.410以上为成品，成品符合Q/320583XYP019-2008标准。
在分馏过程中，刚开始出料时出的是头子（含少量2-甲基戊酸及低沸点的杂质、未反应的2-甲基戊醛等），退脚是最终分馏剩下的残余脚料。
2-甲基戊酸乙酯（母菊酯）的制备工艺为：
（1）投料：将2-甲基戊酸、乙醇和甲苯磺酸投料，按质量份2-甲基戊酸: 乙醇:对甲苯磺酸=69—70: 30—31: 0.6—0.8进行投料；
（2）酯化反应：控制95℃—130℃，9—11小时；
（3）冷却：冷却温度：内温≤40℃；
（4）洗涤：
（5）减压分馏：每小时测折光：头子：1.401以下，成品：1.401—1.407；后段：1.407以上，成品符合Q320583XYP020-2008标准。
所述第（4）洗涤工艺为：将酯化反应生成的粗品吸入洗涤锅中，按粗品：含量5%的碳酸钠溶液为11—13:1比例，吸入含量5%的碳酸钠溶液搅拌约1.2-1.6小时，静置1.8—2.2小时,将静止分层后的水溶液放入废水处理池；再按首次洗涤后母菊酯粗品：自来水质量比约为8—12:1比例，吸入自来水，搅拌约1.2-1.6小时，静置1.8—2.2小时,将静止分层后将废水放入废水处理池；剩下上层的母菊酯粗品进入下一生产阶段即减压分馏工序。最终废水主要为2-甲基戊酸钠、对甲苯磺酸钠、碳酸钠溶液。生产时用pH试纸测试最终废水，废水的pH=7时将废水放入废水处理池；否则再对废水进行处理。
在分馏过程中，刚开始出料时出的是头子（含少量母菊酯及低沸点的杂质、未反应的乙醇等），后段（含少量母菊酯、未反应的2-甲基戊酸及高沸点的杂质等）。
本发明的有益效果：
（1）经济：
2-甲基戊酸乙酯在日化工业方面具有广阔的市场前景，且生产工艺简单不复杂，设备简单操作方便，因此具有投入小，见效快的特点。
b、环保：
母菊酯的生产工艺污染小，因所产生的副产品主体是水，脚料还可以回收再利用如做燃料或其他用途，所以基本上无污染物（废弃物）排放。
c、原物料利用率高：
原料在生产过程中极少发生副反应，且还可循环重复再使用，如：反应过程中的原料可重新分馏、富集再反应。目标产品得率高，使生产成本降低，大大提高生产效率。
附图说明
图1是本发明实施例1的2-甲基戊酸工艺流程图。
图2是本发明实施例1的2-甲基戊酸乙酯工艺流程图。
具体实施方式
本发明通过下面的实施例可以对本发明作进一步的描述，然而，本发明的范围并不限于下述实施例。
实施例1：
一、2-甲基戊酸的制备工艺为：
（1）投料：将2-甲基戊醛160千克和无水醋酸钠1.6千克进行投料，再通入通入空气；
（2）氧化反应：控制温度：10—30℃，反应时间：24小时，气流速度2.0—3.0m3/h；
（3）冷却：冷却温度：内温≤20℃；
（4）减压分馏：每小时测折光：1.410以下为头子，1.410以上为成品，成品符合Q/320583XYP019-2008标准。
二、2-甲基戊酸乙酯的制备工艺为：
（1）投料：将2-甲基戊酸250千克、乙醇110千克和对甲苯磺酸2.5千克进行投料；
（2）酯化反应：控制110℃—130℃，14小时；
（3）冷却：冷却温度：内温≤40℃；
（4）洗涤：
将酯化反应生成的粗品吸入洗涤锅中，按（约12:1比例）吸入含量5%的碳酸钠溶液搅拌约1.5小时，静置2小时,将静止分层后的水溶液放入废水处理池，再吸入自来水按（约10:1比例）搅拌约1.5小时，静置2小时,将静止分层后，一般用pH试纸测试最终废水，废水的pH=7时将废水放入废水处理池；剩下的母菊酯粗品进入下一生产阶段（减压分馏）。
（5）减压分馏：每小时测折光：头子：1.401以下，成品：1.401—1.407；后段：1.407以上，成品符合Q320583XYP020-2008标准。
实施例2：
一、2-甲基戊酸的制备工艺为：
（1）投料：将2-甲基戊醛80千克和无水醋酸钠0.8千克进行投料，再通入通入空气；
（2）氧化反应：控制温度：0—15℃，反应时间：25小时，气流速度1.5—2.0m3/h；
（3）冷却：冷却温度：内温≤20℃；
（4）减压分馏：每小时测折光：1.410以下为头子，1.410以上为成品，成品符合Q/320583XYP019-2008标准。
二、2-甲基戊酸乙酯的制备工艺为：
（1）投料：将2-甲基戊酸500千克、乙醇220千克和对甲苯磺酸5千克进行投料；
（2）酯化反应：控制95℃—110℃， 12小时；
（3）冷却：冷却温度：内温≤40℃；
（4）洗涤：
将酯化反应生成的粗品吸入洗涤锅中，按（约12:1比例）吸入含量5%的碳酸钠溶液搅拌约1.5小时，静置2小时,将静止分层后的水溶液放入废水处理池，再吸入自来水按（约10:1比例）搅拌约1.5小时，静置2小时,将静止分层后将废水放入废水处理池。一般用pH试纸测试最终废水，废水的pH=7时将废水放入废水处理池；剩下的母菊酯粗品进入下一生产阶段（减压分馏）。
（5）减压分馏：每小时测折光：头子：1.401以下，成品：1.401—1.407；后段：1.407以上，成品符合Q320583XYP020-2008标准。
实施例3：
一、2-甲基戊酸的制备工艺为：
（1）投料：将2-甲基戊醛200千克和无水醋酸钠2千克进行投料，再通入通入空气；
（2）氧化反应：控制温度：15℃，反应时间：30小时，气流速度2.0m3/h；
（3）冷却：冷却温度：内温≤20℃；
（4）减压分馏：每小时测折光：1.410以下为头子，1.410以上为成品，成品符合Q/320583XYP019-2008标准。
二、2-甲基戊酸乙酯的制备工艺为：
（1）投料：将2-甲基戊酸1000千克、乙醇440千克和甲苯磺酸10千克进行投料；
（2）酯化反应：控制110℃，15小时；
（3）冷却：冷却温度：内温≤40℃；
（4）洗涤：
将酯化反应生成的粗品吸入洗涤锅中，按（约12:1比例）吸入含量5%的碳酸钠溶液搅拌约1.5小时，静置2小时,将静止分层后的水溶液放入废水处理池，再吸入自来水按（约10:1比例）搅拌约1.5小时，静置2小时,将静止分层后，一般用pH试纸测试最终废水，废水的pH=7时将废水放入废水处理池；剩下的母菊酯粗品进入下一生产阶段（减压分馏）。
（5）减压分馏：每小时测折光：头子：1.401以下，成品：1.401—1.407；后段：1.407以上，成品符合Q320583XYP020-2008标准。
Claims (6)
1.一种母菊酯的生产工艺， 它的反应过程为2-甲基戊醛与氧气发生氧化反应，生成2-甲基戊酸，2-甲基戊酸与乙醇发生酯化反应得到2-甲基戊酸乙酯，其特征是：在2-甲基戊醛与氧气发生氧化反应中加入催化剂无水醋酸钠，在2-甲基戊酸与乙醇发生酯化反应中加入催化剂甲苯磺酸。
2.根据权利要求1所述的一种母菊酯的生产工艺，其特征是：所述氧化反应中催化剂无水醋酸钠的加入质量份为：2-甲基戊醛:无水醋酸钠=90—100 :1。
3.根据权利要求1或2所述的一种母菊酯的生产工艺，其特征是：所述酯化反应中催化剂无水醋酸钠的加入质量份为：2-甲基戊酸:对甲苯磺酸=69—70:0.6—0.8。
4.根据权利要求1所述的一种母菊酯的生产工艺，其特征是：2-甲基戊酸的制备工艺为：
（1）投料：将2-甲基戊醛和无水醋酸钠按质量份90—100 :1进行投料，再通入通入空气；
（2）氧化反应：控制温度：0—30℃，反应时间：23—25小时，气流速度1.5—3.0m3/h；
（3）冷却：冷却温度：内温≤20℃；
（4）减压分馏：每小时测折光：1.410以下为头子，1.410以上为成品。
5.根据权利要求1所述的一种母菊酯的生产工艺，其特征是：2-甲基戊酸乙酯的制备工艺为：
（1）投料：将2-甲基戊酸、乙醇和甲苯磺酸投料，按质量份2-甲基戊酸: 乙醇:对甲苯磺酸=69—70: 30—31: 0.6—0.8进行投料；
（2）酯化反应：控制95℃—130℃，9—11小时；
（3）冷却：冷却温度：内温≤40℃；
（4）洗涤：
（5）减压分馏：每小时测折光：头子：1.401以下，成品：1.401—1.407；后段：1.407以上。
6.根据权利要求5所述的一种母菊酯的生产工艺，其特征是所述第（4）洗涤工艺为：将酯化反应生成的粗品吸入洗涤锅中，按粗品：含量5%的碳酸钠溶液为11—13:1比例，吸入含量5%的碳酸钠溶液搅拌约1.2-1.6小时，静置1.8—2.2小时,将静止分层后的水溶液放入废水处理池；再按首次洗涤后母菊酯粗品：自来水质量比约为8—12:1比例，吸入自来水，搅拌约1.2-1.6小时，静置1.8—2.2小时,将静止分层后将废水放入废水处理池；剩下上层的母菊酯粗品进入下一生产阶段即减压分馏工序。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210449099.4A CN102942480B (zh) | 2012-11-12 | 2012-11-12 | 一种母菊酯的生产工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210449099.4A CN102942480B (zh) | 2012-11-12 | 2012-11-12 | 一种母菊酯的生产工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102942480A true CN102942480A (zh) | 2013-02-27 |
| CN102942480B CN102942480B (zh) | 2014-11-19 |
Family
ID=47725501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210449099.4A Active CN102942480B (zh) | 2012-11-12 | 2012-11-12 | 一种母菊酯的生产工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102942480B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115286506A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-11-04 | 华南理工大学 | 一种以金属有机骨架材料为催化剂一步氧化酯化合成母菊酯的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0098791A1 (de) * | 1982-07-07 | 1984-01-18 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | 2-Methylpentansäureester mit verzweigtem oder carbocyclischem Alkoholrest, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe |
| JPS6419035A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-23 | Mitsui Toatsu Chemicals | Oxidation of 2-chloropropionaldehyde |
-
2012
- 2012-11-12 CN CN201210449099.4A patent/CN102942480B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0098791A1 (de) * | 1982-07-07 | 1984-01-18 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | 2-Methylpentansäureester mit verzweigtem oder carbocyclischem Alkoholrest, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe |
| JPS6419035A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-23 | Mitsui Toatsu Chemicals | Oxidation of 2-chloropropionaldehyde |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 何纯莲等: "3-甲基戊酸乙酯的合成及光谱特征", 《湖南医学高等专科学校学报》, vol. 1, no. 1, 31 December 1999 (1999-12-31), pages 5 - 7 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115286506A (zh) * | 2022-07-04 | 2022-11-04 | 华南理工大学 | 一种以金属有机骨架材料为催化剂一步氧化酯化合成母菊酯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102942480B (zh) | 2014-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103373925B (zh) | 一种亚硝酸甲酯的制备方法 | |
| CN104496819B (zh) | 一种废弃资源回收利用制备环保增塑剂的方法 | |
| JP7208375B2 (ja) | 共酸化法でプロピレンオキシドを調製することによる生産廃水の処理方法 | |
| CN103965045B (zh) | 一种三醋酸甘油酯的制备工艺及装置 | |
| CN102126926A (zh) | 一种聚酯废水中回收乙二醇和乙醛的方法 | |
| EP2821384A1 (en) | Production process for preparing cyclohexanol and cyclohexanone by cyclohexane oxidation | |
| CN106631684A (zh) | 一种用乙酸仲丁酯水解制备仲丁醇的方法 | |
| CN103012090B (zh) | 一种聚酯废水中有机物回收的方法 | |
| CN102126917B (zh) | 不同含量二氯甲烷废水的高纯回收与能量集成工艺 | |
| CN104402670A (zh) | 双乙烯酮的清洁生产方法 | |
| CN101955427A (zh) | 多级错流液液萃取分离醋酸甲酯和甲醇水溶液的方法 | |
| CN106749164A (zh) | 浓甲醛为原料连续制备三聚甲醛的装置和方法 | |
| CN102942480B (zh) | 一种母菊酯的生产工艺 | |
| CN104892389B (zh) | 连续反应精馏水解草酸二甲酯制备草酸的工艺 | |
| CN102093200A (zh) | 一种从生产环已酮副产物废碱液中提取正丁酸、正戊酸、正己酸的方法 | |
| CN107032969A (zh) | 一种甲苯液相氧化制备苯甲醛的工艺 | |
| CN103420835A (zh) | 一种利用甲基丙烯醛制备甲基丙烯酸甲酯的方法 | |
| CN102924282A (zh) | 一种生产亚硝酸烷基酯的工艺 | |
| CN103772185A (zh) | 一种醋酸中水分及杂酸脱除的装置及方法 | |
| CN203238062U (zh) | 一种黄药废水的处理装置 | |
| CN101898953A (zh) | 综合利用化工废液生产醋酸钠技术研究 | |
| CN106146299A (zh) | 生产乙酸酯和乙二醇的方法 | |
| CN110437027B (zh) | 一种利用微通道反应器制备四溴乙烷的生产工艺 | |
| TW201434758A (zh) | 一種聚酯廢水中回收乙二醇和乙醛的方法 | |
| CN103864575A (zh) | 一种制备1,2-戊二醇的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |