CN102924683B - 耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法 - Google Patents

耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102924683B
CN102924683B CN201210478167.XA CN201210478167A CN102924683B CN 102924683 B CN102924683 B CN 102924683B CN 201210478167 A CN201210478167 A CN 201210478167A CN 102924683 B CN102924683 B CN 102924683B
Authority
CN
China
Prior art keywords
add
polyvalent alcohol
aqueous polyurethane
mole ratio
linking agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201210478167.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN102924683A (zh
Inventor
张保玲
董永兵
侯彩英
周艳明
任效东
原丽平
马国章
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RESEARCH INST OF APPLIED CHEMISTRY SHANXI PROV
Original Assignee
RESEARCH INST OF APPLIED CHEMISTRY SHANXI PROV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RESEARCH INST OF APPLIED CHEMISTRY SHANXI PROV filed Critical RESEARCH INST OF APPLIED CHEMISTRY SHANXI PROV
Priority to CN201210478167.XA priority Critical patent/CN102924683B/zh
Publication of CN102924683A publication Critical patent/CN102924683A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102924683B publication Critical patent/CN102924683B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体，是以二环己基甲烷二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯组成的二异氰酸酯混合物为起始原料，先以多元醇、二异氰酸酯混合物与交联剂反应生成-NCO端基的预聚体；再于预聚体中添加亲水扩链剂进一步反应，并以小分子二元醇扩链；最后用三乙胺中和，并于水中分散后得到。本发明制备得到的水性聚氨酯分散体耐黄变级别可达到4级以上，拉伸强度≥15MPa，伸长率≥800%，抗撕裂强度≥50MPa，涂饰后的皮革光泽柔和自然，手感丰满滋润。

Description

耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法
技术领域
本发明属于聚氨酯生产技术领域，涉及一种皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法。本发明的水性聚氨酯分散体适用于服装、皮带、手袋、座椅等皮革制品的外表及边缘涂饰。
背景技术
随着制革工业的发展，皮革制品越来越广泛的应用于人们的日常生活中。涂饰是皮革制造过程中的一个重要工序，对于皮革制品的外在观感、卫生性能及物理机械性能有着至关重要的影响。通过涂饰操作，能增加皮革的美观和耐用性能，提高产品档次，还能增加花色品种和扩大使用范围。因此，对于涂层的要求是应与皮革有牢固的粘结性能，薄而柔软并具有弹性，同时应有良好的耐磨性、抗水性、耐溶剂性、耐光性、耐曲挠性、耐候性等；涂层应有良好的卫生性能，即要有良好的透气性和透水性。
皮革涂饰剂是一种可以通过揩、刷、喷或淋等方式在皮革表面形成薄膜或涂层的材料，主要包括成膜物质、着色材料、溶剂和助剂。在各类涂饰剂中，水性聚氨酯皮革涂饰剂以其优越的综合使用性能和良好的环保效应，已得到广泛应用。
采用芳香族异氰酸酯制备的水性聚氨酯在高温或紫外光照射下容易变色发黄，物理性能逐渐降低，对产品的使用造成很多问题，限制了这些产品在白色和浅色皮革上的使用，同时也限制了水性聚氨酯在炎热气候及热带地区的生产和使用。
CN 102050936A公开了一种单组份水性聚氨酯涂饰剂的合成工艺，该工艺采用的异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI)；CN 101307130B公开了一种皮革涂饰用阴离子水性聚氨酯分散体及其制备方法，该方法采用二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)异构体组合物制备水性分散体；CN 1405196A公开了一种高性能水性聚氨酯及其制备方法，该方法采用MDI和TDI的组合体制备水性分散体。上述专利使用的异氰酸酯均含有刚性芳环，使胶膜容易发黄。
为了克服聚氨酯皮革涂饰剂的黄变问题，最初采用的是添加少量抗氧剂和紫外光吸收剂等防老剂，如CN 1807482A公开了一种耐黄变水性TDI聚氨酯乳液及其制备方法，该方法添加了耐黄变剂，可改善黄变性能。但这种方法只能延缓产品变黄，而不能从根本上解决问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法。以本发明方法制备的水性聚氨酯耐黄变级别可达到4级以上。
本发明的水性聚氨酯分散体是由二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)二种二异氰酸酯组成的混合物体系作为起始原料来制造的，包括：先以多元醇、二异氰酸酯混合物与交联剂反应生成-NCO端基的预聚体；再于预聚体中添加亲水扩链剂进一步反应，并以小分子二元醇扩链；最后用三乙胺中和，并于水中分散后得到。
在芳香类聚氨酯制品的分子结构中，苯环邻近存在有氮原子，形成大π键共轭体系，在紫外光的促进下发生光氧化反应，在分子中生成醌，而醌式基团是显色基团，通常都是有颜色的。脂肪族聚氨酯受日光的照射也会发生光的降解，但是却不发生颜色的改变，这是因为脂肪族聚氨酯分子中含有与氮原子呈α-位的氢原子，这种结构类似于酰胺，而N-C或C-O键的断裂是通过除去氢原子形成氢过氧化物开始的，但在脂肪族聚氨酯分子中，其α-氢原子不够活泼，难以进行上述反应。所以，脂肪族聚氨酯具有良好的耐光不黄变性。
本发明耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体的具体制备方法是：
a、在脱水后的多元醇中加入交联剂及由HMDI和IPDI组成的二异氰酸酯混合物，70～90℃反应生成-NCO端基的预聚体；
加入交联剂的量应满足：交联剂与多元醇的摩尔数比为0.05～0.5∶1；
加入二异氰酸酯混合物的量应满足：异氰酸酯基与多元醇羟基的摩尔数比为2～5∶1；
b、添加亲水扩链剂，于70～90℃扩链反应，其中，亲水扩链剂与多元醇的摩尔数比为1～2∶1；
c、按照小分子二元醇与多元醇的摩尔数比为0.01～0.5∶1的比例，加入小分子二元醇，于70～90℃扩链反应；
d、用三乙胺中和调节反应液的pH值至6～7，加入占多元醇重量5～20%的丙酮降低物料黏度，加入去离子水，搅拌分散成淡蓝色半透明乳液；
e、脱除溶剂丙酮，得到水性聚氨酯分散体。
本发明的主要特征之一是，作为本发明主要反应原料的二异氰酸酯是由二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)构成的二元异氰酸酯混合体系。
作为本发明原料之一的多元醇选自双官能团或多官能团的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇，其中优选包括聚丙二醇(PPG)、聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)、聚己二酸-1,2-丙二醇酯多元醇(PPA)、聚己内酯(PCL)中的一种或几种的任意比例混合物。
本发明所使用的交联剂为蓖麻油、氢化蓖麻油、三羟甲基丙烷(TMP)或六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体。
本发明对于所使用的亲水扩链剂并无特别的限制，公知的任何亲水扩链剂均可以在本发明中使用，本发明优选的亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基半酯、羟基醋酸、2-羟基丙酸、二羟基苯甲酸或二羟基丁二酸。
小分子二元醇在本发明中的使用同样无特别限制，本发明优选的小分子二元醇为1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、乙二醇、丙二醇、己二醇、一缩二乙二醇或二缩三乙二醇。
采用本发明方法制备得到的耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体拉伸强度≥15MPa，伸长率≥800%，抗撕裂强度≥50MPa，其耐黄变级别可达到4级以上，耐黄变性大大优于现有技术制得的皮革涂饰用水性聚氨酯分散体（耐黄变级别为2-3级），适用于PU，PVC，服装、皮带、手袋、皮包、沙发、座椅、汽车座套等皮革制品的外表及边缘涂饰。
本发明的耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体在环保、耐黄变、抗粘连、耐干湿擦等方面都达到了用户所需求的产品质量指标，还具有制备方法简便，运输成本和单位产品能量消耗低等优点。
具体实施方式
实施例1
在500mL四口烧瓶内加入60g PPG和20g PTMEG，加热熔融，120℃抽真空1.5h。停真空后加入1g TMP，降温到60℃，加入15g HMDI和20g IPDI，反应1.5h，再加入5g二羟甲基丙酸，反应0.5h，加入2g 1,4-丁二醇，反应2h。用2.5g三乙胺中和反应30min，加入10g丙酮降低物料黏度，加入260g去离子水，抽真空脱除溶剂丙酮后，得到皮革涂饰用水性聚氨酯分散体。
实施例2
在500mL四口烧瓶内加入55g PPG和20g PTMEG，加热熔融，120℃抽真空1.5h。停真空后加入4g蓖麻油，降温到60℃，加入28g HMDI和7g IPDI，反应1.5h，再加入8g二羟甲基丁酸，反应1h，加入1g一缩二乙二醇，反应2.5h。用5g三乙胺中和反应30min，加入10g丙酮降低物料黏度，加入270g去离子水，抽真空脱除溶剂丙酮后，得到皮革涂饰用水性聚氨酯分散体。
实施例3
在500mL四口烧瓶内加入50g PPG、20g PTMEG和5g PPA，加热熔融，120℃抽真空1.5h。停真空后加入1.5g TMP，降温到50℃，加入13.5g HMDI和23g IPDI，反应1.5h，再加入7g二羟甲基丙酸，反应0.5h，加入0.5g二缩三乙二醇，反应2h。用4.5g三乙胺中和反应30min，加入10g丙酮降低物料黏度，加入250g去离子水，抽真空脱除溶剂丙酮后，得到皮革涂饰用水性聚氨酯分散体。
实施例4
在500mL四口烧瓶内加入50g PPG、10g PTMEG和15g PPA，加热熔融，120℃抽真空1.5h。停真空后加入6g蓖麻油，降温到50℃，加入30g HMDI和10g IPDI，反应1.5h，再加入10g二羟甲基丙酸，反应0.5h，加入0.3g 1,4-丁二醇，反应2.5h。用6g三乙胺中和反应30min，加入10g丙酮降低物料黏度，加入280g去离子水，抽真空脱除溶剂丙酮后，得到皮革涂饰用水性聚氨酯分散体。
实施例5
在500mL四口烧瓶内加入45g PPG、15g PTMEG和10g PCL，加热熔融，120℃抽真空1.5h。停真空后加入4g蓖麻油，降温到50℃，加入28g HMDI和10g IPDI，反应1.5h，再加入8g二羟甲基丙酸，反应0.5h，加入0.9g 1,4-丁二醇，反应2.5h。用7g三乙胺中和反应30min，加入10g丙酮降低物料黏度，加入265g去离子水，抽真空脱除溶剂丙酮后，得到皮革涂饰用水性聚氨酯分散体。
实施例6
在500mL四口烧瓶内加入50g PPG、20g PTMEG和5g PCL，加热熔融，120℃抽真空1.5h。停真空后降温到50℃，加入30g HMDI、8g IPDI和6g HDI三聚体，反应1.5h，再加入8g二羟甲基丙酸，反应0.5h，加入1g 1,4-环己二甲醇，反应2.5h。用6g三乙胺中和反应30min，加入10g丙酮降低物料黏度，加入280g去离子水，抽真空脱除溶剂丙酮后，得到皮革涂饰用水性聚氨酯分散体。
实施例7
在500mL四口烧瓶内加入40g PPG、20g PTMEG和10g PCL，加热熔融，120℃抽真空1.5h。停真空后降温到50℃，加入25g HMDI、12g IPDI和5g HDI三聚体，反应1.5h，再加入7g二羟甲基丙酸，反应0.5h，加入0.5g 1,4-丁二醇，反应2.5h。用5.5g三乙胺中和反应30min，加入10g丙酮降低物料黏度，加入270g去离子水，抽真空脱除溶剂丙酮后，得到皮革涂饰用水性聚氨酯分散体。
对比例1
在500mL四口烧瓶内加入40g PPG、20g PTMEG和10g PCL，加热熔融，120℃抽真空1.5h。停真空后加入4g蓖麻油,降温到50℃，加入30g TDI反应1.5h，再加入8g二羟甲基丙酸，反应0.5h，加入0.4g 1,4-丁二醇，反应2.5h，并加入0.2g紫外线吸收剂和0.15g抗氧剂。用6g三乙胺中和反应30min，加入10g丙酮降低物料黏度，加入270g去离子水，抽真空脱除溶剂丙酮后，得到皮革涂饰用水性聚氨酯分散体。
对比例1中以芳香族二异氰酸酯替换脂肪族二异氰酸酯，并添加了紫外线吸收剂和抗氧剂后制成皮革涂饰用水性聚氨酯分散体，将其与上述实施例制备的水性聚氨酯分散体进行性能比较，结果列于表1中。

Claims (7)

1.一种耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体，是以二环己基甲烷二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯组成的二异氰酸酯混合物为起始原料，先以多元醇、二异氰酸酯混合物与交联剂反应生成-NCO端基的预聚体；再于预聚体中添加亲水扩链剂进一步反应，并以小分子二元醇扩链；最后用三乙胺中和，并于水中分散后得到，其中，所述的交联剂为蓖麻油、氢化蓖麻油、三羟甲基丙烷或六亚甲基二异氰酸酯三聚体。
2.根据权利要求1所述的水性聚氨酯分散体，是：
按照交联剂与多元醇摩尔数比为0.05～0.5∶1、异氰酸酯基与多元醇羟基摩尔数比为2～5∶1，在脱水后的多元醇中加入交联剂及二异氰酸酯混合物，70～90℃反应生成-NCO端基的预聚体；
按照亲水扩链剂与多元醇摩尔数比为1～2∶1添加亲水扩链剂，70～90℃扩链反应；
按照小分子二元醇与多元醇摩尔数比为0.01～0.5∶1加入小分子二元醇，70～90℃扩链反应；及
用三乙胺中和至pH值6～7，加入丙酮降低物料黏度，于水中分散后，脱除丙酮得到的水性聚氨酯分散体。
3.根据权利要求1或2所述的水性聚氨酯分散体，其中所述的多元醇选自双官能团或多官能团的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇及其混合物。
4.根据权利要求1或2所述的水性聚氨酯分散体，其中所述的亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基半酯、羟基醋酸、2-羟基丙酸、二羟基苯甲酸或二羟基丁二酸。
5.根据权利要求1或2所述的水性聚氨酯分散体，其中所述的小分子二元醇为1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、乙二醇、丙二醇、己二醇、一缩二乙二醇或二缩三乙二醇。
6.根据权利要求1或2所述的水性聚氨酯分散体，其中加入的丙酮占多元醇重量的5～20%。
7.一种耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体的制备方法，包括以下步骤：
a、在脱水后的多元醇中加入交联剂及由HMDI和IPDI组成的二异氰酸酯混合物，70～90℃反应生成-NCO端基的预聚体；
加入交联剂的量应满足：交联剂与多元醇的摩尔数比为0.05～0.5∶1；
加入二异氰酸酯混合物的量应满足：异氰酸酯基与多元醇羟基的摩尔数比为2～5∶1；
b、添加亲水扩链剂，于70～90℃扩链反应，其中，亲水扩链剂与多元醇的摩尔数比为1～2∶1；
c、按照小分子二元醇与多元醇的摩尔数比为0.01～0.5∶1的比例，加入小分子二元醇，于70～90℃扩链反应；
d、用三乙胺中和调节反应液的pH值至6～7，加入占多元醇重量5～20%的丙酮降低物料黏度，加入去离子水，搅拌分散成淡蓝色半透明乳液；
e、脱除溶剂丙酮，得到水性聚氨酯分散体。
CN201210478167.XA 2012-11-22 2012-11-22 耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法 Expired - Fee Related CN102924683B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210478167.XA CN102924683B (zh) 2012-11-22 2012-11-22 耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210478167.XA CN102924683B (zh) 2012-11-22 2012-11-22 耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102924683A CN102924683A (zh) 2013-02-13
CN102924683B true CN102924683B (zh) 2014-08-13

Family

ID=47639626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210478167.XA Expired - Fee Related CN102924683B (zh) 2012-11-22 2012-11-22 耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102924683B (zh)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103113555B (zh) * 2013-02-27 2016-08-31 东莞市克瑞得环保材料有限公司 一种用于真皮表面处理的顶涂树脂
CN103396526B (zh) * 2013-07-03 2015-12-09 浙江枧洋化工有限公司 可固化的透明耐黄变聚氨酯预聚体的生产方法
CN103740250B (zh) * 2013-12-06 2016-05-18 四川达威科技股份有限公司 自消光型皮革水性聚氨酯涂饰剂的制备方法
CN105199073B (zh) * 2015-07-30 2018-06-22 四川大学 一种环境友好型荧光水性聚氨酯及其制备方法
CN105732938B (zh) * 2015-09-09 2019-04-19 巨石集团有限公司 一种聚酯聚醚型水性聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法
CN105294979A (zh) * 2015-12-02 2016-02-03 昆山阿基里斯人造皮有限公司 一种改善表面耐光性的人造革
CN105330812B (zh) * 2015-12-03 2017-12-01 上海蓝欧化工科技有限公司 一种具有肤感效果的低光泽水性聚氨酯及其制备方法
CN106188457A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 武汉理工大学 一种内交联型蓖麻油基水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN106866911B (zh) * 2017-03-31 2018-03-13 珠海华大浩宏化工有限公司 一种鞋材整理剂及其制备方法
CN107011494A (zh) * 2017-05-23 2017-08-04 深圳市润天智数字设备股份有限公司 一种水性聚氨酯分散体的制备方法
CN107936222A (zh) * 2017-12-04 2018-04-20 安徽精致汽车饰件有限公司 一种延缓皮革汽车装饰件老化黄变速度的方法
ES2959980T3 (es) * 2018-01-18 2024-02-29 Evonik Operations Gmbh Sistema multicomponente sin disolventes
CN108912302B (zh) * 2018-05-25 2020-11-27 南京工业大学 一种水性聚氨酯及其制备方法和应用
CN109021199B (zh) * 2018-07-12 2020-12-08 四川大学 一种含有季铵盐杀菌基团的水性聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法
CN110294830A (zh) * 2019-06-28 2019-10-01 万华化学（广东）有限公司 一种自交联聚氨酯-聚脲水分散体及其制备方法和用途
CN110685034B (zh) * 2019-11-18 2022-06-03 华峰化学股份有限公司 一种耐酚黄变氨纶纤维的制备方法
CN110951041B (zh) * 2019-12-16 2022-01-07 万华化学集团股份有限公司 一种水性聚氨酯-丙烯酸酯杂化共聚物及其制备方法
CN111533875B (zh) * 2020-05-07 2022-04-19 合肥科天水性科技有限责任公司 阳离子水性聚氨酯、真皮封底树脂和真皮涂层的制备方法
CN111440523B (zh) * 2020-06-02 2022-01-14 四川达威科技股份有限公司 一种擦色效应水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN112251547A (zh) * 2020-09-23 2021-01-22 立辉中国有限公司 一种皮边油层结构及油边工艺
CN113105804A (zh) * 2021-03-05 2021-07-13 广东美涂士建材股份有限公司 一种具荧光的多彩色漆
CN114456348A (zh) * 2021-12-23 2022-05-10 河北三棵树涂料有限公司 有机硅改性聚酯聚醚型皮革涂饰用水性聚氨酯的制备方法
CN115286992B (zh) * 2022-08-23 2023-04-25 黄山联固新材料科技有限公司 一种高固含低温抗开裂单组分水性聚氨酯防水涂料及制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1865312A (zh) * 2005-04-25 2006-11-22 拜尔材料科学股份公司 基于二羟甲基丙酸的不含n－甲基吡咯烷酮的聚氨酯分散体
CN101696262A (zh) * 2009-10-23 2010-04-21 华南理工大学 多异氰酸酯固化剂改性聚氨酯水分散体的制备方法及应用
CN101870857A (zh) * 2010-06-24 2010-10-27 同济大学 聚氨酯输送带用乳液型水性聚氨酯胶黏剂及其合成方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2316868A1 (en) * 2009-10-27 2011-05-04 Cytec Surface Specialties Austria GmbH Aqueously Dispersible Polyurethane

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1865312A (zh) * 2005-04-25 2006-11-22 拜尔材料科学股份公司 基于二羟甲基丙酸的不含n－甲基吡咯烷酮的聚氨酯分散体
CN101696262A (zh) * 2009-10-23 2010-04-21 华南理工大学 多异氰酸酯固化剂改性聚氨酯水分散体的制备方法及应用
CN101870857A (zh) * 2010-06-24 2010-10-27 同济大学 聚氨酯输送带用乳液型水性聚氨酯胶黏剂及其合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102924683A (zh) 2013-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102924683B (zh) 耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法
CN105330813B (zh) 一种制革用有机硅改性水性聚氨酯的合成方法
CN104448206B (zh) 一种环保型可剥离水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN105732938B (zh) 一种聚酯聚醚型水性聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法
CN103232584B (zh) 一种高性能的环保型水性聚氨酯及其制备方法
CN106519133B (zh) 一种磺酸型水性聚氨酯-丙烯酸酯自消光树脂及其制备方法和应用
CN106220817B (zh) 一种无溶剂型汽车内饰革用中间层聚氨酯树脂及其制备方法
CN102093517B (zh) 用于合成革面料的水性聚氨酯-丙烯酸酯树脂及其制备方法
CN107141434B (zh) 一种用于合成革面料的水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN103073696A (zh) 一种耐光性水性聚氨酯的制备方法
CN104356343B (zh) 环氧树脂蓖麻油双重改性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN104893537B (zh) 一种具有高拉伸力涂层薄膜的水性聚氨酯涂料的生产工艺
CN103467695B (zh) 一种高疏水性、高耐黄变性皮革涂饰剂的制备方法
CN105199073B (zh) 一种环境友好型荧光水性聚氨酯及其制备方法
CN104072715A (zh) 无溶剂环保聚氨酯汽车革发泡层树脂及其制备方法和应用
CN103030769A (zh) 一种聚氨酯复鞣填充剂
CN103626953A (zh) 一种磺酸盐型水性聚氨酯乳液及制备方法
CN107129565B (zh) 一种水性聚氨酯乳液的制备工艺
WO2018110105A1 (ja) 水性ウレタン樹脂組成物、及び、合成皮革
CN110951039A (zh) 一种环保自消光的水性聚氨酯及其制备方法与应用
CN105062347A (zh) 一种哑光型水性聚氨酯树脂复合乳液的合成方法
CN103805122A (zh) 一种水性聚氨酯贴布胶及其制备方法
CN104448193B (zh) 一种水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN109957089A (zh) 一种高附着水性聚氨酯镜面树脂及其制备方法和应用
CN103435771A (zh) 阳离子型聚碳酸亚丙酯水性聚氨酯乳液及制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140813

Termination date: 20161122

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee