CN106866911B - 一种鞋材整理剂及其制备方法 - Google Patents

一种鞋材整理剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106866911B
CN106866911B CN201710208164.7A CN201710208164A CN106866911B CN 106866911 B CN106866911 B CN 106866911B CN 201710208164 A CN201710208164 A CN 201710208164A CN 106866911 B CN106866911 B CN 106866911B
Authority
CN
China
Prior art keywords
finishing agent
isocyanates
footwear material
chain extender
material finishing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710208164.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106866911A (zh
Inventor
李庆文
罗友军
凌云
马继东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhuhai Huada Haohong New Material Co ltd
Original Assignee
ZHUHAI HUADA HAOHONG CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHUHAI HUADA HAOHONG CHEMICAL CO Ltd filed Critical ZHUHAI HUADA HAOHONG CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201710208164.7A priority Critical patent/CN106866911B/zh
Publication of CN106866911A publication Critical patent/CN106866911A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106866911B publication Critical patent/CN106866911B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6511—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6541—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6648—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6655—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D06M15/572—Reaction products of isocyanates with polyesters or polyesteramides

Abstract

本发明公开了一种鞋材整理剂及其制备方法，所述鞋材整理剂的制备方法包括以下步骤：将异氰酸酯和多元醇聚合物投入反应釜中，温度保持在55～75℃，滴入有机锡类催化剂，逐步升温至80～100℃，保温反应；降温到40～60℃，加入醇类扩链剂及溶剂，逐步升温至60～80℃，回流保温反应，继续加入亲水性扩链剂，保温反应；降温到40℃，加入成盐剂，搅拌15分钟；降温到5～25℃，加入封端剂，保温反应1小时，制得鞋材整理剂。本发明鞋材整理剂用于鞋材面料的处理，使编织的鞋面材料获得一定的硬度、强度和弹性，并且手感好；同时其成膜温度低，成膜性好，且膜结构强度高，耐摩擦，防水、耐水、耐老化等性能优异。

Description

一种鞋材整理剂及其制备方法
技术领域
本发明属于印染助剂技术领域，具体涉及一种鞋材整理剂及其制备方法。
背景技术
鞋面的作用：提供支持性、保护性、透气性，并确保脚放置于正确的位置。目前，制作运动鞋鞋面的材料主要有以下几种：
1)真皮：真皮鞋面舒适、合脚，最为常见。真皮的特点在于柔韧性使之舒适、合脚、表面张力大，具有生物活性，透气性好，但是真皮的特点也造成其在制鞋中固有的缺陷方面，好的柔韧伸展性往往使之容易变形折痕，断裂；同时皮质鞋面容易磨坏和刮花；真皮好的呼吸通气生物性特点使之在潮湿多水环境下面临严峻的考验，光靠柔韧的皮质鞋面在高强度运动中缺乏对脚踝，脚侧等关键脆弱部分的强力支持和形体保护。另一方面就工艺而言，尤其比较新型鞋底材料出现后，皮质材料在加工成型等方面往往要求很高和复杂，从而使工艺成本上升。
2)合成皮：超细纤维及PU所制成的高级人造皮，看起來很像真皮，具有与真皮相似透气、柔软的品质，但比真皮更轻而且不易皱、不易变形，有良好支撑性及耐磨性，清洗容易。但是人造皮的性能是很有限的，而且往往更不结实。许多鞋公司在自己专利的合成皮都使用了自己独有的专利技术，一般使用一体压制成型的合成皮技术。如ADIDAS在KOBBE和KOBBE2上使用了新开发的人造揉皮组合，美观，舒适，适合脚感，可以说是近年来皮质的最好表现，但是容易出现划痕，这是人造皮的通病。
3)Mesh-网眼布：由Nylon-尼龙或Polyester-涤纶所编织成的网层布面，质轻、透气，不易磨损，是一种比较特殊的鞋面材料，用于要求质轻而透气的鞋，如跑步鞋。但是这种编织鞋材面料的缺陷是显而易见的，就是太软，基本没有什么支持性，对水、汗等环境敏感，而且极易会被划破或钩破，所以这种编织鞋材面料需要在具有硬挺、弹性的整理剂帮助下，达到一定的硬度、弹性、耐磨性和足够的结构强度才能满足制造运动鞋的要求。
传统的硬挺整理剂有以下几个类型：
1)三聚氰胺-甲醛树脂：整理后织物硬挺度、缩水率、弹性、手感等均较好，尤其对合成纤维的硬挺效果好。缺点是整理后织物容易吸潮，硬挺度下降，会泛黄和强力下降，释放游离甲醛等，并且该整理剂的储存稳定性比较差。
2)脲醛树脂：整理后织物硬挺度较好、原料成本较低。缺点是整理后织物弹性差、手感粗糙、缩水率大、耐水洗性差，会释放游离甲醛，并且该整理剂的储存稳定性差。
3)聚丙烯酸酯、聚醋酸乙烯酯：具有耐光、耐老化、不泛黄等特点，合成方便，贮存稳定性好，不产生游离甲醛；硬挺效果较好，尤其适合纤维素纤维织物的硬挺整理。缺点是整理剂耐水洗性能差，整理后织物缺乏弹性和厚实感。
4)聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯：聚醚型聚氨酯耐水性能优异、低温耐折性能好，工艺性能好，但与网布的粘接强度低于聚酯型聚氨酯。聚酯型聚氨酯强度高、与网布粘接性能好，但耐水性能和低温耐折性能稍差。中国专利申请CN 102977323 A公开了一种聚碳酸酯型水性聚氨酯的制备方法，以异佛尔酮二异氰酸酯、聚碳酸酯二元醇、1,4-丁二醇、二羟甲基丁酸为原料制备预聚体，反应2h；然后加入三乙胺进行中和反应生成盐，再加入乙二胺的水溶液进行乳化扩链1h，得到具有良好的拉伸性能、耐水性及热稳定性的聚碳酸酯型水性聚氨酯乳液，但是该材料易变黄，不适合用于鞋面料的整理。
另外，现有聚酯型聚氨酯的成膜温度一般在150℃左右，但是成膜温度高，鞋材容易变形、泛黄，所以用于鞋材加工的聚氨酯要求其成膜温度低，然而现有技术中鲜见有能低温成膜的聚氨酯。如中国专利申请CN102924683A公开了一种耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体，是以二环己基甲烷二异氰酸酯与异佛尔酮二异氰酸酯组成的二异氰酸酯混合物为起始原料，先以多元醇、二异氰酸酯混合物与交联剂反应生成-NCO端基的预聚体；再于预聚体中添加亲水扩链剂进一步反应，并以小分子二元醇扩链；最后用三乙胺中和，并于水中分散后得到。该水性聚氨酯的成膜温度比较高，约为140℃，不适宜鞋材生产的要求。
因此，有必要寻求一种鞋材整理剂，用于鞋材面料的处理，使编织的鞋面材料获得一定的硬度、强度和弹性，并且具备低温成膜性以及优良的防水、耐水、耐摩擦、耐老化等性能。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种鞋材整理剂及其制备方法，该鞋材整理剂的成膜温度低，成膜性好，能够在织物表面形成连续完整的膜结构，且膜结构强度高，耐摩擦，防水、耐水、耐老化等性能优异。
为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种鞋材整理剂的制备方法，具体包括以下步骤：
S1、将异氰酸酯和多元醇聚合物按摩尔比(3.5～6.5):1投入反应釜中，温度保持在55～75℃，滴入有机锡类催化剂10～25ppm，逐步升温至80～100℃，保温反应2小时；
S2、降温到40～60℃，加入醇类扩链剂及溶剂，逐步升温至60～80℃，回流保温反应1～1.5小时，继续加入亲水性扩链剂，保温反应1小时；
S3、降温到40℃，加入成盐剂，搅拌15分钟；
S4、降温到5～25℃，加入封端剂，并且控制在50～70分钟内加完，保温反应1小时，制得鞋材整理剂。
优选的，所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯。更优选的，所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
优选的，所述多元醇聚合物为聚丁二烯二醇、聚碳酸酯二醇和聚己内酯二醇中的至少一种。更优选的，所述多元醇聚合物为聚碳酸酯二醇。所述聚丁二烯二醇的分子量为1000，所述聚碳酸酯二醇的分子量为1000，所述聚己内酯二醇的分子量为1000。
优选的，所述有机锡类催化剂为二丁基锡。
优选的，所述醇类扩链剂为乙二醇、丁二醇和丙二醇中的至少一种；所述醇类扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的7～10％。
优选的，所述溶剂为丙酮、丁酮和甲基异戊酮中的至少一种；所述溶剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的30～50％。
优选的，所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟基半酯和甲基二乙醇胺中的至少一种；所述亲水性扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5～10％。
优选的，所述成盐剂为三乙胺；所述成盐剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5～10％。
优选的，所述封端剂为亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾，所述封端剂的加入量为异氰酸酯摩尔数的5～10％。另外，所述封端剂以饱和亚硫酸氢钠水溶液或饱和亚硫酸氢钾水溶液的形式加入。
经过检索发现，目前聚氨酯的制备中，异氰酸酯和多元醇聚合物普遍都是按照摩尔比(1～2):1反应，但这种比例下合成的聚氨酯偏软，结构强度达不到鞋材的要求，所以发明人经过多次反复试验，摸索出异氰酸酯与多元醇聚合物按摩尔比(3.5～6.5):1反应这一反常规的比例。这一特殊的异氰酸酯与多元醇聚合物比例，使合成的分子结构中硬段软段比例适合鞋材整理剂的要求，具有硬挺、弹性的整理效果及较高的结构强度。异氰酸酯和多元醇聚合物在催化下合成预聚体后，加入醇类扩链剂和阴离子亲水性扩链剂扩链，加水转相乳化，得到阴离子型水性聚氨酯。采用阴离子型亲水性扩链剂使聚氨酯可在水中自乳化，制备水性聚氨酯。最后采用亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾封端，使产品具有低温交联的性能，符合鞋材整理剂的加工工艺需要。
由本发明所述鞋材整理剂的制备方法制得的鞋材整理剂，用于鞋材面料(包括真皮、合成皮、网眼布等)的处理，使编织的鞋面材料获得一定的硬度、强度和弹性，并且手感好；同时本发明鞋材整理剂的成膜温度低，在80℃以下，成膜性好，能够在织物表面形成连续完整的膜结构，且膜结构强度高，耐摩擦，防水、耐水、耐老化等性能优异。
因此，与现有技术相比，本发明的优势在于：
(1)本发明鞋材整理剂的成膜温度低，成膜性好，能够在织物表面形成连续完整的膜结构，且膜结构强度高，膜拉伸强度和断裂伸长率高，吸水率低，酚黄变低，达到4级以上。
(2)本发明鞋材整理剂适用于真皮、合成皮、网眼布等鞋面料的整理，经过本发明整理剂的处理后，真皮、合成皮、网眼布等鞋面料获得一定的硬度、强度和弹性，且表面光洁、手感爽滑，同时各鞋面料的性能也得到显著的提高，表现出优异的耐摩擦，防水、耐水、耐折和耐老化性。
(3)本发明鞋材整理剂的制备方法简单，条件可控，工艺稳定，可工业化大规模生产，产品质量稳定，同时本发明制备方法减少了溶剂的用量，不仅降低了生产成本，也提高了产品的环保性能。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不局限于这些实施例。
实施例1、本发明鞋材整理剂及其制备
S1、将异氰酸酯350mol和多元醇聚合物100mol投入反应釜中，温度保持在55℃，滴入二丁基锡10ppm，逐步升温至80℃，保温反应2小时；
S2、降温到40℃，加入醇类扩链剂及溶剂，逐步升温至60℃，回流保温反应1小时，继续加入亲水性扩链剂，保温反应1小时；
S3、降温到40℃，加入成盐剂，搅拌15分钟；
S4、降温到10℃，加入封端剂，并且控制在50分钟内加完，保温反应1小时，制得鞋材整理剂。
所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
所述多元醇聚合物为聚碳酸酯二醇(分子量为1000)。
所述醇类扩链剂为乙二醇；所述醇类扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的7％。
所述溶剂为丁酮；所述溶剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的30％。
所述亲水性扩链剂为甲基二乙醇胺；所述亲水性扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5％。
所述成盐剂为三乙胺；所述成盐剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5％。
所述封端剂为亚硫酸氢钠，所述封端剂的加入量为异氰酸酯摩尔数的5％；将亚硫酸氢钠配制成饱和亚硫酸氢钠水溶液后使用。
实施例2、本发明鞋材整理剂及其制备
S1、将异氰酸酯650mol和多元醇聚合物100mol投入反应釜中，温度保持在75℃，滴入二丁基锡25ppm，逐步升温至100℃，保温反应2小时；
S2、降温到60℃，加入醇类扩链剂及溶剂，逐步升温至80℃，回流保温反应1.5小时，继续加入亲水性扩链剂，保温反应1小时；
S3、降温到40℃，加入成盐剂，搅拌15分钟；
S4、降温到25℃，加入封端剂，并且控制在70分钟内加完，保温反应1小时，制得鞋材整理剂。
所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
所述多元醇聚合物为聚碳酸酯二醇(分子量为1000)。
所述醇类扩链剂为丙二醇；所述醇类扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的10％。
所述溶剂为丙酮；所述溶剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的50％。
所述亲水性扩链剂为二羟甲基丁酸；所述亲水性扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的10％。
所述成盐剂为三乙胺；所述成盐剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的10％。
所述封端剂为亚硫酸氢钾，所述封端剂的加入量为异氰酸酯摩尔数的10％；将亚硫酸氢钾配制成饱和亚硫酸氢钾水溶液后使用。
实施例3、本发明鞋材整理剂及其制备
S1、将异氰酸酯480mol和多元醇聚合物100mol投入反应釜中，温度保持在60℃，滴入二丁基锡20ppm，逐步升温至90℃，保温反应2小时；
S2、降温到50℃，加入醇类扩链剂及溶剂，逐步升温至75℃，回流保温反应1小时，继续加入亲水性扩链剂，保温反应1小时；
S3、降温到40℃，加入成盐剂，搅拌15分钟；
S4、降温到20℃，加入封端剂，并且控制在60分钟内加完，保温反应1小时，制得鞋材整理剂。
所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
所述多元醇聚合物为聚碳酸酯二醇(分子量为1000)。
所述醇类扩链剂为丁二醇；所述醇类扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的10％。
所述溶剂为丙酮；所述溶剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的35％。
所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸；所述亲水性扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的8％。
所述成盐剂为三乙胺；所述成盐剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5％。
所述封端剂为亚硫酸氢钠，所述封端剂的加入量为异氰酸酯摩尔数的7％；将亚硫酸氢钠配制成饱和亚硫酸氢钠水溶液后使用。
实施例4、本发明鞋材整理剂及其制备
S1、将异氰酸酯480mol和多元醇聚合物100mol投入反应釜中，温度保持在60℃，滴入二丁基锡20ppm，逐步升温至90℃，保温反应2小时；
S2、降温到50℃，加入醇类扩链剂及溶剂，逐步升温至75℃，回流保温反应1小时，继续加入亲水性扩链剂，保温反应1小时；
S3、降温到40℃，加入成盐剂，搅拌15分钟；
S4、降温到20℃，加入封端剂，并且控制在60分钟内加完，保温反应1小时，制得鞋材整理剂。
所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
所述多元醇聚合物为聚丁二烯二醇(分子量为1000)。
所述醇类扩链剂为丁二醇；所述醇类扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的10％。
所述溶剂为丙酮；所述溶剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的35％。
所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸；所述亲水性扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的8％。
所述成盐剂为三乙胺；所述成盐剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5％。
所述封端剂为亚硫酸氢钠，所述封端剂的加入量为异氰酸酯摩尔数的7％；将亚硫酸氢钠配制成饱和亚硫酸氢钠水溶液后使用。
实施例5、本发明鞋材整理剂及其制备
S1、将异氰酸酯480mol和多元醇聚合物100mol投入反应釜中，温度保持在60℃，滴入二丁基锡20ppm，逐步升温至90℃，保温反应2小时；
S2、降温到50℃，加入醇类扩链剂及溶剂，逐步升温至75℃，回流保温反应1小时，继续加入亲水性扩链剂，保温反应1小时；
S3、降温到40℃，加入成盐剂，搅拌15分钟；
S4、降温到20℃，加入封端剂，并且控制在60分钟内加完，保温反应1小时，制得鞋材整理剂。
所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
所述多元醇聚合物为聚己内酯二醇(分子量为1000)。
所述醇类扩链剂为丁二醇；所述醇类扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的10％。
所述溶剂为丙酮；所述溶剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的35％。
所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸；所述亲水性扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的8％。
所述成盐剂为三乙胺；所述成盐剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5％。
所述封端剂为亚硫酸氢钠，所述封端剂的加入量为异氰酸酯摩尔数的7％；将亚硫酸氢钠配制成饱和亚硫酸氢钠水溶液后使用。
实施例6、本发明鞋材整理剂及其制备
S1、将异氰酸酯480mol和多元醇聚合物100mol投入反应釜中，温度保持在60℃，滴入二丁基锡20ppm，逐步升温至90℃，保温反应2小时；
S2、降温到50℃，加入醇类扩链剂及溶剂，逐步升温至75℃，回流保温反应1小时，继续加入亲水性扩链剂，保温反应1小时；
S3、降温到40℃，加入成盐剂，搅拌15分钟；
S4、降温到20℃，加入封端剂，并且控制在60分钟内加完，保温反应1小时，制得鞋材整理剂。
所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
所述多元醇聚合物为聚碳酸酯二醇(分子量为1000)。
所述醇类扩链剂为丁二醇；所述醇类扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的10％。
所述溶剂为丙酮；所述溶剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的35％。
所述亲水性扩链剂为二羟基半酯；所述亲水性扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的8％。
所述成盐剂为三乙胺；所述成盐剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5％。
所述封端剂为亚硫酸氢钠，所述封端剂的加入量为异氰酸酯摩尔数的7％；将亚硫酸氢钠配制成饱和亚硫酸氢钠水溶液后使用。
实施例7、本发明鞋材整理剂及其制备
S1、将异氰酸酯480mol和多元醇聚合物100mol投入反应釜中，温度保持在60℃，滴入二丁基锡20ppm，逐步升温至90℃，保温反应2小时；
S2、降温到50℃，加入醇类扩链剂及溶剂，逐步升温至75℃，回流保温反应1小时，继续加入亲水性扩链剂，保温反应1小时；
S3、降温到40℃，加入成盐剂，搅拌15分钟；
S4、降温到20℃，加入封端剂，并且控制在60分钟内加完，保温反应1小时，制得鞋材整理剂。
所述异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯。
所述多元醇聚合物聚碳酸酯二醇(分子量为1000)。
所述醇类扩链剂为丁二醇；所述醇类扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的10％。
所述溶剂为丙酮；所述溶剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的35％。
所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸；所述亲水性扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的8％。
所述成盐剂为三乙胺；所述成盐剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5％。
所述封端剂为亚硫酸氢钠，所述封端剂的加入量为异氰酸酯摩尔数的7％；将亚硫酸氢钠配制成饱和亚硫酸氢钠水溶液后使用。
实施例8、本发明鞋材整理剂及其制备
S1、将异氰酸酯480mol和多元醇聚合物100mol投入反应釜中，温度保持在60℃，滴入二丁基锡20ppm，逐步升温至90℃，保温反应2小时；
S2、降温到50℃，加入醇类扩链剂及溶剂，逐步升温至75℃，回流保温反应1小时，继续加入亲水性扩链剂，保温反应1小时；
S3、降温到40℃，加入成盐剂，搅拌15分钟；
S4、降温到20℃，加入封端剂，并且控制在60分钟内加完，保温反应1小时，制得鞋材整理剂。
所述异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
所述多元醇聚合物为聚碳酸酯二醇(分子量为1000)。
所述醇类扩链剂为丁二醇；所述醇类扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的10％。
所述溶剂为丙酮；所述溶剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的35％。
所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸；所述亲水性扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的8％。
所述成盐剂为三乙胺；所述成盐剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5％。
所述封端剂为亚硫酸氢钠，所述封端剂的加入量为异氰酸酯摩尔数的7％；将亚硫酸氢钠配制成饱和亚硫酸氢钠水溶液后使用。
对比例1
与实施例3相比，本对比例的区别仅在于：异氰酸酯和多元醇聚合物按摩尔比1.3:1投料，即往反应釜中投入异氰酸酯260mol和多元醇聚合物200mol。
对比例2
参考中国专利申请CN 102977323 A的实施例1，制得鞋材整理剂。
试验例、本发明鞋材整理剂的性能测试
第一部分：
1、实验织物：60’,75D*75D涤纶网眼布
2、实验整理剂：本发明实施例1～8、对比例1～2的鞋材整理剂
3、处理工艺：织物定型机：一浸一轧，带液率60～70％，180℃×60秒焙烘
4、实验方法：
胶膜的制备：将鞋材整理剂乳液倒入120mm×120mm×5mm聚四氟乙烯模板上，常温干燥至透明状，放入真空干燥箱，60℃4h，90℃2h。
胶膜的拉伸强度、断裂伸长率、50％模量采用GB/T528-2009进行检测。
胶膜的吸水率：胶膜室温下全部浸入去离子水中，24h后用滤纸擦去表面水分。
耐酚黄测试：采用GB/T 29778-2013。
5、实验结果：
鞋材整理剂 成膜温度/℃ 膜拉伸强度/MPa 断裂伸长率/％ 吸水率/％ 耐酚黄变评级/级
实施例1 80 35.7 1108 5.2 4
实施例2 80 44.7 977 2.7 4
实施例3 80 45.1 1367 2.5 5
实施例4 80 38.5 1204 6.6 4
实施例5 75 35.1 971 7.0 4
实施例6 80 42.2 1278 3.5 4
实施例7 80 37.6 950 4.8 5
实施例8 70 39.6 1010 5.7 4
对比例1 95 24.0 708 10.9 3
对比例2 150 35.8 1057 6.5 2
由本试验例上述实验结果可知：
(1)本发明鞋材整理剂具备低温成膜性，在80℃以下可成膜，有利于鞋材的加工生产；并且本发明鞋材整理剂成膜后具有较高的结构强度，表现为膜拉伸强度和断裂伸长率高，吸水率低，酚黄变低，达到4级以上。本发明实施例1～8鞋材整理剂中，实施例3鞋材整理剂的膜拉伸强度和断裂伸长率最高，吸水率最低，综合性能最佳，为本发明的最佳实施例。
(2)与实施例3相比，对比例1改变了异氰酸酯和多元醇聚合物的投料摩尔比，结果成膜温度和吸水率升高，膜拉伸强度、断裂伸长率和耐酚黄变评级降低，综合性能明显变差。
(3)对比例2水性聚氨酯的成膜温度高，酚黄变严重，不适合用于鞋面料的整理。
第二部分：
1、实验织物：真皮、合成皮和60’,75D*75D涤纶网眼布
2、实验整理剂：本发明实施例3的鞋材整理剂
3、处理工艺手工涂刷，带液率60～70％，60℃×15分钟焙烘
4、实验方法：
材料性能测试依据：GB/T 28464-2012纺织品服用涂层织物
静水压测试按GB/T4744-1997执行
屈扰性测试FZ/T01052执行
顶破强力测试按GB/T19976-2005执行
耐磨性测试按GB/T21196.2-2005执行
耐折牢度测试按QB/T2714-2005执行
硬挺度测试依据：GB/T18318.1-2009
5、实验结果：
由本试验例上述实验结果可知：本发明鞋材整理剂适用于真皮、合成皮、网眼布等鞋面料的整理，经过本发明整理剂的处理后，真皮、合成皮、网眼布等鞋面料获得一定的硬度、强度和弹性，且表面光洁、手感爽滑，同时各鞋面料的性能也得到显著的提高，均达到甚至优于相关标准，表现出优异的耐摩擦，防水、耐水、耐折和耐老化性。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (8)

1.一种鞋材整理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将异氰酸酯和多元醇聚合物按摩尔比（3.5~6.5）:1投入反应釜中，温度保持在55~75℃，滴入有机锡类催化剂10~25ppm，逐步升温至80~100℃，保温反应2小时；
S2、降温到40~60℃，加入醇类扩链剂及溶剂，逐步升温至60~80℃，回流保温反应1~1.5小时，继续加入亲水性扩链剂，保温反应1小时；
S3、降温到40℃，加入成盐剂，搅拌15分钟；
S4、降温到5~25℃，加入封端剂，并且控制在50~70分钟内加完，保温反应1小时，制得鞋材整理剂；
所述多元醇聚合物为聚丁二烯二醇、聚碳酸酯二醇和聚己内酯二醇中的至少一种；
所述封端剂为亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾，所述封端剂的加入量为异氰酸酯摩尔数的5~10%。
2.如权利要求1所述鞋材整理剂的制备方法，其特征在于，所述异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或二苯基甲烷二异氰酸酯。
3.如权利要求1所述鞋材整理剂的制备方法，其特征在于，所述有机锡类催化剂为二丁基锡。
4.如权利要求1所述鞋材整理剂的制备方法，其特征在于，所述醇类扩链剂为乙二醇、丁二醇和丙二醇中的至少一种；所述醇类扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的7~10%。
5.如权利要求1所述鞋材整理剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为丙酮、丁酮和甲基异戊酮中的至少一种；所述溶剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的30~50%。
6.如权利要求1所述鞋材整理剂的制备方法，其特征在于，所述亲水性扩链剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟基半酯和甲基二乙醇胺中的至少一种；所述亲水性扩链剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5~10%。
7.如权利要求1所述鞋材整理剂的制备方法，其特征在于，所述成盐剂为三乙胺；所述成盐剂的加入量为异氰酸酯和多元醇聚合物总重量的5~10%。
8.如权利要求1~7任一所述鞋材整理剂的制备方法制得的鞋材整理剂。
CN201710208164.7A 2017-03-31 2017-03-31 一种鞋材整理剂及其制备方法 Active CN106866911B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710208164.7A CN106866911B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种鞋材整理剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710208164.7A CN106866911B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种鞋材整理剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106866911A CN106866911A (zh) 2017-06-20
CN106866911B true CN106866911B (zh) 2018-03-13

Family

ID=59159768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710208164.7A Active CN106866911B (zh) 2017-03-31 2017-03-31 一种鞋材整理剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106866911B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108659199B (zh) * 2018-04-13 2021-08-20 中国皮革和制鞋工业研究院（晋江）有限公司 改性水性聚氨酯分散体及其制备方法和鞋面整理剂
CN108998968A (zh) * 2018-06-28 2018-12-14 东莞市喜宝体育用品科技有限公司 一种网眼花纹防水防霉除臭抗菌飞织鞋面及其制作工艺
CN112341597B (zh) * 2020-10-30 2022-09-16 西安工程大学 一种水性聚氨酯湿摩擦牢度提升剂的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102219886A (zh) * 2011-05-23 2011-10-19 福州大学 一种高固含量水性聚氨酯乳液的制备方法
CN102532463A (zh) * 2011-12-26 2012-07-04 四川达威科技股份有限公司 水性聚氨酯及其制备方法
CN102701999A (zh) * 2012-07-02 2012-10-03 四川达威科技股份有限公司 阳离子水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN102924683A (zh) * 2012-11-22 2013-02-13 山西省应用化学研究所 耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法
CN102977323A (zh) * 2012-11-06 2013-03-20 青岛文创科技有限公司 一种聚碳酸酯型水性聚氨酯的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102219886A (zh) * 2011-05-23 2011-10-19 福州大学 一种高固含量水性聚氨酯乳液的制备方法
CN102532463A (zh) * 2011-12-26 2012-07-04 四川达威科技股份有限公司 水性聚氨酯及其制备方法
CN102701999A (zh) * 2012-07-02 2012-10-03 四川达威科技股份有限公司 阳离子水性聚氨酯皮革涂饰剂及其制备方法
CN102977323A (zh) * 2012-11-06 2013-03-20 青岛文创科技有限公司 一种聚碳酸酯型水性聚氨酯的制备方法
CN102924683A (zh) * 2012-11-22 2013-02-13 山西省应用化学研究所 耐黄变皮革涂饰用水性聚氨酯分散体及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106866911A (zh) 2017-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106866911B (zh) 一种鞋材整理剂及其制备方法
JPH0220652B2 (zh)
CN1704523A (zh) 反应型水性聚氨酯织物整理剂，其制备方法及应用
JP5680052B2 (ja) 透湿防水布帛
CN101033286A (zh) 形状记忆聚氨酯纱线及织物
JP6508519B2 (ja) ウレタン樹脂組成物、及び、皮革様シート
CN109762456B (zh) 一种用于鞋子涂层的聚氨酯涂料及其制备方法
KR101482874B1 (ko) 미세다공형코팅막을 가지는 초경량 나일론 직물의 제조방법
CN101381962A (zh) 防水、透湿人造革及其制备方法
JP2000178884A (ja) 透湿防水素材およびその製造方法
US5692936A (en) Moisture-permeable waterproof fabric and process for producing the same
JP3281126B2 (ja) コーティング剤組成物およびそれを用いて得られる合成皮革及び人工皮革
JP5717521B2 (ja) 透湿防水加工布帛
JP6650124B2 (ja) ウレタン樹脂組成物、及び、皮革様シート
JP2007210217A (ja) 透湿性防水布帛
CN103993483B (zh) 一种抗撕裂涂层面料及其制备工艺
JP6691699B2 (ja) 防水加工布帛の製造方法
CN114703600B (zh) 一种防水透气聚氨酯马靴内衬膜的制备方法
CN110106714A (zh) 一种防水耐老化聚氨酯织物涂层剂及其制备方法
WO2005049685A1 (ja) 合成皮革用ポリウレタン樹脂および多孔質シート材料
CN106012565A (zh) 一种高色牢度tpu合成革及其制备方法
JP2009161898A (ja) 植物由来成分からなる手袋インサート
CN114958275A (zh) 一种织物贴合用pu胶粘剂及其制备方法
JP2009203592A (ja) 布帛用コーティング材料
JP2012197547A (ja) 合成皮革

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230105

Address after: No. 233, Langwan Road, Zhuhai City, Guangdong Province, 519000

Patentee after: Zhuhai Huada Haohong New Material Co.,Ltd.

Address before: No. 10, Mingfeng 4th Road, Zhuhai, Guangdong 519075

Patentee before: ZHUHAI HUADA-WHOLEWIN CHEMICAL LTD.