CN102898281A - 利用混合甲酚联产2,6-二叔丁基对甲酚和间甲酚及6-叔丁基间甲酚的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种使用混合间对甲酚联产2,6-二叔丁基对甲酚和间甲酚及6-叔丁基间甲酚的方法。先将混合间对甲酚与催化剂按比例送入反应釜内充分混合，然后通入异丁烯，反应初始温度为120℃～130℃，经5小时降温至60℃～70℃进行烷基化，得以含有2,6-二叔丁基对甲酚和4,6-二叔丁基间甲酚为主的烷化液，精制，塔顶得含量为99%的2,6-二叔丁基对甲酚；塔底产4,6-二叔丁基间甲酚与催化剂送入反应釜，在温度120℃～210℃裂解反应，精制，塔顶即分别得到含量为99%的间甲酚和99%的6-叔丁基间甲酚。本发明与其他技术相比，具有反应时间短、成本低、产率高、工业化可行性强等特点。

Description

利用混合甲酚联产2,6-二叔丁基对甲酚和间甲酚及6-叔丁基间甲酚的方法
技术领域
本发明涉及一种联产2,6-二叔丁基对甲酚和间甲酚及6-叔丁基间甲酚的方法，特别适用于以混合间对甲酚为原料生产2,6-二叔丁基对甲酚和间甲酚及6-叔丁基间甲酚。
背景技术
2,6-二叔丁基对甲酚，俗称T501、BHT、264，是一种酚类抗氧剂。广泛用于塑料、橡胶、石油制品和食品等行业，具有性能优越，价格适中等优点，用量占酚类抗氧剂的首位。间甲酚是合成农药、染料、抗氧剂、维生素E、医药以及香料等的重要原料。6-叔丁基间甲酚（简称3M6B）也是重要的化工中间体，做为抗氧剂使用。广泛应用于化学助剂、塑料、橡胶、石油产品、合成材料等生产领域。
过去工业生产2,6-二叔丁基对甲酚，是用对甲酚在催化剂作用下与烷化剂反应，后经精馏，结晶制得。但目前BHT产品的售价已同原料对甲酚价格相当，从而导致原工艺的无法实施。工业生产6-叔丁基间甲酚的方法类似于生产BHT，所不同的是生产所用原料为间甲酚，但同样面对相同的困境。
此外本发明所用原料混合间对甲酚，其工业来源一般是通过化学合成法制备或从煤焦油中提取的，该类物质初始为含有三种异构体，即邻甲酚、对甲酚、间甲酚的三混甲酚，其中因邻甲酚的沸点较间对甲酚的沸点低约9℃，可以精馏分离得到纯邻甲酚，而间、对甲酚的沸点差只有0.4℃，用一般的精馏方法很难将其分开得到纯品，因此原料混合间对甲酚售价低廉，但仍一直得不到很好的应用。虽然国内外各种分离混合间对甲酚的方法很多，如高压结晶分离法、分子筛吸附法、共沸分馏法、离解萃取法、络合物法等十余种，但大多因各种问题无法实现工业应用。而本发明通过烷基化法，使混合间对甲酚和异丁烯经反应后生成各自的叔丁基甲酚，将沸点差拉开至20℃，从而便于分离。后经提纯、裂解，进一步得到市场所认可的2,6-二叔丁基对甲酚，间甲酚及6-叔丁基间甲酚三种产品，间接性的实现了混合间对甲酚原料的分离与应用。
综上所述，本发明的意义就在于利用价廉且易得的混合间对甲酚，既实现了混合间对甲酚的原料分离利用，又为生产2,6-二叔丁基对甲酚、间甲酚和6-叔丁基间甲酚提供了一条新的工艺路线。
发明内容
本发明旨在克服现有技术的不足，提供一种低成本地联产高纯度2,6-二叔丁基对甲酚、间甲酚和6-叔丁基间甲酚的新方法。
本发明的目的是这样实现的：
利用混合甲酚联产2,6-二叔丁基对甲酚和间甲酚及6-叔丁基间甲酚的方法，其特征在于：将混合间对甲酚与异丁烯，在催化剂的作用下进行烷基化反应，得到2,6-二叔丁基对甲酚和4,6-二叔丁基间甲酚的混合烷化液，由于两物质之间的沸点差约20℃，即可利用精馏方法分离，得到高纯度2,6-二叔丁基对甲酚产品。而4,6-二叔丁基间甲酚则在催化剂的作用下进行裂解反应，反应后裂解液利用精馏方法分离，即可得到高纯度的间甲酚和6-叔丁基间甲酚产品。裂解反应过程中所产异丁烯经压缩冷凝收集后，循环使用。
该技术方案通过以下步骤实现：
利用混合甲酚联产2,6-二叔丁基对甲酚和间甲酚及6-叔丁基间甲酚的方法，其特征在于：
1）先将混合间对甲酚与催化剂按1：0.005～0.015的质量比称取后，送入反应釜内充分混合，然后按混合甲酚与异丁烯为1：0.6～1.2的质量比通入异丁烯，并控制反应初始温度为120℃～130℃，后经5小时逐步降温至60℃～70℃进行烷基化反应，反应后经中和、过滤，即得以含有2,6-二叔丁基对甲酚和4,6-二叔丁基间甲酚为主的烷化液，将其送精馏塔精制，塔顶即得含量为99%的2,6-二叔丁基对甲酚；
2）将塔底产4,6-二叔丁基间甲酚与催化剂按1：0.004～0.008的质量比称量后，送入反应釜内，控制反应温度为120℃～210℃进行裂解反应，反应后烷化液经中和、过滤，送精馏塔精制，塔顶即分别得到含量为99%的间甲酚和99%的6-叔丁基间甲酚。
所述的催化剂是质子酸或固体超强酸的酸性催化剂。所述的质子酸优选为硫酸；所述的固体超强酸优选为S-ZrO2。
所述的混酚、催化剂、异丁烯的质量配比为1：0.008～0.012：0.8～1.1。
所述的烷基化反应初始温度优选为125℃，后经5小时优选降温至65℃进行。
所述的4,6-二叔丁基间甲酚、催化剂的质量配比优选为1：0.005～0.006。
所述的裂解反应温度优选为150℃～200℃。
所述的裂解过程中所产异丁烯循环用于烷基化反应。裂解反应过程中所产异丁烯经压缩冷凝收集后，循环用于烷基化反应。
上述各反应釜均为搅拌釜式反应器。
本发明的优点在于：使用价廉且易得的混合间对甲酚为原料，利用普通设备，实现了联产高纯度2,6-二叔丁基对甲酚、间甲酚和6-叔丁基间甲酚三种产品。既实现了混酚分离的工业应用，又为三种产品提供了一条新的工艺路线。与其他技术相比，具有反应时间短、成本低、产率高等特点。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明作进一步说明。
实施例1
将规定量的混合间对甲酚和催化剂硫酸按混合间对甲酚：硫酸=1:0.015的配比加入反应釜内，然后按照甲酚：异丁烯=1:1.1的比例通入异丁烯，控制反应初始温度为130℃，后5小时逐步降温至70℃进行烷基化反应，反应后经中和、过滤，即得经分析2,6-二叔丁基对甲酚和4,6-二叔丁基间甲酚的总含量为83.78%的烷化液。将其送精馏塔精制，塔顶即得含量为99%的2,6-二叔丁基对甲酚。
实施例2
将规定量的混合间对甲酚和催化剂硫酸按混合间对甲酚：硫酸=1:0.012的配比加入反应釜内，然后按照甲酚：异丁烯=1:1.1的比例通入异丁烯，控制反应初始温度为125℃，后5小时逐步降温至65℃进行烷基化反应，反应后经中和、过滤，即得经分析2,6-二叔丁基对甲酚和4,6-二叔丁基间甲酚的总含量为83.32%的烷化液。将其送精馏塔精制，塔顶即得含量为99%的2,6-二叔丁基对甲酚。
实施例3
将规定量的混合间对甲酚和催化剂硫酸按混合间对甲酚：硫酸=1:0.008的配比加入反应釜内，然后按照甲酚：异丁烯=1:1.1的比例通入异丁烯，控制反应初始温度为120℃，后5小时逐步降温至60℃进行烷基化反应。反应后经中和、过滤，即得经分析2,6-二叔丁基对甲酚和4,6-二叔丁基间甲酚的总含量为77.56%的烷化液。将其送精馏塔精制，塔顶即得含量为99%的2,6-二叔丁基对甲酚。
实施例4
将规定量的混合间对甲酚和催化剂S-ZrO2，按混合间对甲酚：S-ZrO2=1:0.012的配比加入反应釜内，然后按照甲酚：异丁烯=1:0.8的比例通入异丁烯，控制反应初始温度为130℃，后5小时逐步降温至70℃进行烷基化反应。反应后经中和、过滤，即得经分析2,6-二叔丁基对甲酚和4,6-二叔丁基间甲酚的总含量为57.86%的烷化液。将其送精馏塔精制，塔顶即得含量为99%的2,6-二叔丁基对甲酚。
实施例5
将实施例1所得烷化液经精馏后所产4,6-二叔丁基间甲酚与催化剂硫酸，按1:0.006的比例加入裂解反应釜内，控制反应温度从120℃升至200℃进行裂解反应。反应后经中和、过滤，即得经分析间甲酚含量为86.4%，6-叔丁基间甲酚含量为12.7%的裂解液。将其送精馏塔精制，塔顶即分别得到含量为99%的间甲酚和99%的6-叔丁基间甲酚；反应过程中所产异丁烯经压缩冷凝收集。
实施例6
将实施例1所得烷化液经精馏后所产4,6-二叔丁基间甲酚与催化剂硫酸，按1:0.006的比例加入裂解反应釜内，控制反应温度从120℃升至180℃进行裂解反应。反应后经中和、过滤，即得经分析间甲酚含量为66.4%，6-叔丁基间甲酚含量为32.5%的裂解液。将其送精馏塔精制，塔顶即分别得到含量为99%的间甲酚和99%的6-叔丁基间甲酚；反应过程中所产异丁烯经压缩冷凝收集。
实施例7
将实施例1所得烷化液经精馏后所产4,6-二叔丁基间甲酚与催化剂硫酸，按1:0.008的比例加入裂解反应釜内，控制反应温度从120℃升至180℃进行裂解反应。反应后经中和、过滤，即得经分析间甲酚含量为70.5%，6-叔丁基间甲酚含量为27.5%的裂解液。将其送精馏塔精制，塔顶即分别得到含量为99%的间甲酚和99%的6-叔丁基间甲酚；反应过程中所产异丁烯经压缩冷凝收集。
实施例8
将实施例1所得烷化液经精馏后所产4,6-二叔丁基间甲酚与催化剂硫酸，按1:0.005的比例加入裂解反应釜内，控制反应温度从120℃升至150℃进行裂解反应。反应后经中和、过滤，即得经分析间甲酚含量为34%，6-叔丁基间甲酚含量为53%，4,6-二叔丁基间甲酚为11%的裂解液。将其送精馏塔精制，塔顶即分别得到含量为99%的间甲酚和99%的6-叔丁基间甲酚；反应过程中所产异丁烯经压缩冷凝收集。

Claims (8)

1.利用混合甲酚联产2,6-二叔丁基对甲酚和间甲酚及6-叔丁基间甲酚的方法，其特征在于：
1）先将混合间对甲酚与催化剂按1：0.005～0.015的质量比称取后，送入反应釜内充分混合，然后按混合甲酚与异丁烯为1：0.6～1.2的质量比通入异丁烯，并控制反应初始温度为120℃～130℃，后经5小时逐步降温至60℃～70℃进行烷基化反应，反应后经中和、过滤，即得以含有2,6-二叔丁基对甲酚和4,6-二叔丁基间甲酚为主的烷化液，将其送精馏塔精制，塔顶即得含量为99%的2,6-二叔丁基对甲酚；
2）将塔底产4,6-二叔丁基间甲酚与催化剂按1：0.004～0.008的质量比称量后，送入反应釜内，控制反应温度为120℃～210℃进行裂解反应，反应后烷化液经中和、过滤，送精馏塔精制，塔顶即分别得到含量为99%的间甲酚和99%的6-叔丁基间甲酚。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂是质子酸或固体超强酸的酸性催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的质子酸为硫酸；所述的固体超强酸为S-ZrO2。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的混酚、催化剂、异丁烯的质量配比为1：0.008～0.012：0.8～1.1。
5.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的烷基化反应温度初始为125℃，经5小时降温至65℃进行。
6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的4,6-二叔丁基间甲酚、催化剂的质量配比为1：0.005～0.006。
7.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的裂解反应温度为150℃～200℃。
8.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的裂解过程中所产异丁烯循环用于烷基化反应。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103212438A (zh) * 2013-05-02 2013-07-24 天津北洋国精科技股份有限公司 用于烃化分离间甲酚和对甲酚的催化剂及分离方法
CN103319312A (zh) * 2013-07-08 2013-09-25 葛朝东 一种抗氧剂264和6-叔丁基间甲酚的联合生产工艺
CN106187705A (zh) * 2016-07-18 2016-12-07 山东师范大学 一种从南极磷虾中纯化制备2,6‑二叔丁基对甲酚的方法
CN107649170A (zh) * 2017-09-30 2018-02-02 宝鸡文理学院 一种合成4‑甲基‑2,6‑二叔丁基苯酚的负载型分子筛催化剂及其应用
CN110590508A (zh) * 2019-09-29 2019-12-20 西安石油大学 一种中低温煤焦油2,4/2,5-混合二甲酚的分离方法
CN111943816A (zh) * 2020-07-23 2020-11-17 安徽海华科技有限公司 一种高纯2 ,6-二叔丁基对甲酚的制备方法
CN112694389A (zh) * 2020-12-25 2021-04-23 南京晶典抗氧化技术研究院有限公司 一种非均相催化合成2，6二叔丁基甲苯的合成方法
CN113880696A (zh) * 2021-10-09 2022-01-04 陕西万汇能聚科技有限公司 一种间对甲酚的分离纯化方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4110544A (en) * 1977-01-13 1978-08-29 Continental Oil Company Preparation of cresols
JPS5581829A (en) * 1978-12-18 1980-06-20 Honsyu Kagaku Kogyo Kk Preparation of highly pure m-cresol
CN87104109A (zh) * 1986-06-10 1988-01-20 住友化学工业株式会社 含羟基的烷基芳香族化合物的制备方法
JPS63243046A (ja) * 1987-03-27 1988-10-07 Sumitomo Chem Co Ltd ｔｅｒｔ．ブチルフエノ−ル類の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4110544A (en) * 1977-01-13 1978-08-29 Continental Oil Company Preparation of cresols
JPS5581829A (en) * 1978-12-18 1980-06-20 Honsyu Kagaku Kogyo Kk Preparation of highly pure m-cresol
CN87104109A (zh) * 1986-06-10 1988-01-20 住友化学工业株式会社 含羟基的烷基芳香族化合物的制备方法
JPS63243046A (ja) * 1987-03-27 1988-10-07 Sumitomo Chem Co Ltd ｔｅｒｔ．ブチルフエノ−ル類の製造方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103212438A (zh) * 2013-05-02 2013-07-24 天津北洋国精科技股份有限公司 用于烃化分离间甲酚和对甲酚的催化剂及分离方法
CN103319312A (zh) * 2013-07-08 2013-09-25 葛朝东 一种抗氧剂264和6-叔丁基间甲酚的联合生产工艺
CN106187705A (zh) * 2016-07-18 2016-12-07 山东师范大学 一种从南极磷虾中纯化制备2,6‑二叔丁基对甲酚的方法
CN106187705B (zh) * 2016-07-18 2018-07-10 山东师范大学 一种从南极磷虾中纯化制备2,6-二叔丁基对甲酚的方法
CN107649170A (zh) * 2017-09-30 2018-02-02 宝鸡文理学院 一种合成4‑甲基‑2,6‑二叔丁基苯酚的负载型分子筛催化剂及其应用
CN107649170B (zh) * 2017-09-30 2020-02-21 宝鸡文理学院 一种合成4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚的负载型分子筛催化剂及其应用
CN110590508A (zh) * 2019-09-29 2019-12-20 西安石油大学 一种中低温煤焦油2,4/2,5-混合二甲酚的分离方法
CN110590508B (zh) * 2019-09-29 2023-06-27 西安石油大学 一种中低温煤焦油2,4/2,5-混合二甲酚的分离方法
CN111943816A (zh) * 2020-07-23 2020-11-17 安徽海华科技有限公司 一种高纯2 ,6-二叔丁基对甲酚的制备方法
CN112694389A (zh) * 2020-12-25 2021-04-23 南京晶典抗氧化技术研究院有限公司 一种非均相催化合成2，6二叔丁基甲苯的合成方法
CN113880696A (zh) * 2021-10-09 2022-01-04 陕西万汇能聚科技有限公司 一种间对甲酚的分离纯化方法

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