CN102887917A - 一种tcpp阻燃剂制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种TCPP阻燃剂制备方法，包括三氯氧磷在路易斯酸催化剂催化下，与环氧丙烷反应得到TCPP粗品，经碱洗、水洗、蒸馏，其在于向反应容器中加入三氯氧磷后，先滴加NaOH水溶液，再加入催化剂，滴加环氧丙烷反应。本发明方法得到的TCPP成品色号由原来不滴加氢氧化钠水溶液生产出的60号以上，降低到现在30号以下，最低可以降至10号。该方法操作方便，简便易行，生产上利于操作，使生产的产品在外观上有了明显的改观，并且不影响TCPP的收率和酸值，对TCPP的品质没有影响。

Description

一种TCPP阻燃剂制备方法
技术领域
本发明属于化工领域，涉及一种TCPP阻燃剂制备方法。
背景技术
TCPP(三氯异丙基磷酸酯)，英文名：Tris(clorisopropyl)Phosphate，中文别名：阻燃增塑剂TCPP；磷酸三(氯异丙基)酯；磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯；磷酸三(2-氯丙基)酯；三(2-氯丙基)磷酸酯；三(氯异丙基)磷酸酯。分子式：C9H18Cl3PO4，分子量：327.56，CASNO.：13674-84-5。是一种常用低分子量磷卤系阻燃剂，主要用于聚氯乙烯、聚苯乙烯，酚醛树脂、丙烯树脂以及橡胶、涂料的阻燃。目前TCPP阻燃剂的制备方法为：由三氯氧磷在路易斯酸催化剂催化下，与环氧丙烷反应得到TCPP粗品，经碱洗除去催化剂，分液，再经水洗到中性，分液除去水层，蒸馏后得到成品。在TCPP(三氯异丙基磷酸酯)的生产过程中，用三氯氧磷作为原料得到的产品颜色会很深，色号(铂-钴)会大于50号，影响产品的外观和销售。
发明内容
本发明的目的在于提供一种TCPP阻燃剂制备方法。该方法能有效降低TCPP产品的色号。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种TCPP阻燃剂制备方法，包括三氯氧磷在路易斯酸催化剂催化下，与环氧丙烷反应得到TCPP粗品，经碱洗、水洗、蒸馏，其在于向反应容器中加入三氯氧磷后，先滴加NaOH水溶液，再加入催化剂，滴加环氧丙烷反应。
上述的TCPP阻燃剂制备方法，其在于所述NaOH的用量与三氯氧磷的质量比为(0.5～2.5)×10-5∶1。
上述的TCPP阻燃剂制备方法，其在于所述的NaOH水溶液质量百分浓度为0.1％～2％。
向反应容器中加入三氯氧磷后先滴加少量的NaOH水溶液，再加入催化剂，滴加环氧丙烷，得到TCPP粗品后，再碱洗、水洗、蒸馏，最后得到的TCPP成品色号由原来不滴加氢氧化钠水溶液生产出的60号以上，降低到现在30号以下，最低可以降至10号。
本发明的有益效果：
本发明方法得到的TCPP成品色号由原来不滴加氢氧化钠水溶液生产出的60号以上，降低到现在30号以下，最低可以降至10号。该方法操作方便，简便易行，生产上利于操作，使生产的产品在外观上有了明显的改观，并且不影响TCPP的收率和酸值，对TCPP的品质没有影响。
具体实施方式
本方法是先配制质量百分浓度为0.5％的NaOH水溶液。使用同一批同一桶三氯氧磷进行试验。
实施例一  在500ml的烧瓶中加入200g三氯氧磷，先滴加0.3g NaOH水溶液，再加入催化剂三氯化铝，升温到65度，开始滴加环氧丙烷，保持温度不变，滴加完后，80度保温2小时，再经碱洗、分液、水洗、分液、蒸馏后得成品。经与标准铂-钴比色液比较，色号为50号。
实施例二  在500ml的烧瓶中加入200g三氯氧磷，先滴加0.4g NaOH水溶液，再加入催化剂三氯化铝，升温到65度，开始滴加环氧丙烷，保持温度不变，滴加完后，80度保温2小时，再经碱洗、分液、水洗、分液、蒸馏后得成品。经与标准铂-钴比色液比较，色号为40号。
实施例三  在500ml的烧瓶中加入200g三氯氧磷，先滴加0.5g NaOH水溶液，再加入催化剂三氯化铝，升温到65度，开始滴加环氧丙烷，保持温度不变，滴加完后，80度保温2小时，再经碱洗、分液、水洗、分液、蒸馏后得成品。经与标准铂-钴比色液比较，色号为30号。
实施例四  在500ml的烧瓶中加入200g三氯氧磷，先滴加0.6g NaOH水溶液，再加入催化剂三氯化铝，升温到65度，开始滴加环氧丙烷，保持温度不变，滴加完后，80度保温2小时，再经碱洗、分液、水洗、分液、蒸馏后得成品。经与标准铂-钴比色液比较，色号为20号。
实施例五  在500ml的烧瓶中加入200g三氯氧磷，先滴加0.7g NaOH水溶液，再加入催化剂三氯化铝，升温到65度，开始滴加环氧丙烷，保持温度不变，滴加完后，80度保温2小时，再经碱洗、分液、水洗、分液、蒸馏后得成品。经与标准铂-钴比色液比较，色号为10号。
实施例六  在500ml的烧瓶中加入200g三氯氧磷，先滴加0.8g NaOH水溶液，再加入催化剂三氯化铝，升温到65度，开始滴加环氧丙烷，保持温度不变，滴加完后，80度保温2小时，再经碱洗、分液、水洗、分液、蒸馏后得成品。经与标准铂-钴比色液比较，色号为10号。
实施例七  在500ml的烧瓶中加入200g三氯氧磷，先滴加0.9g NaOH水溶液，再加入催化剂三氯化铝，升温到65度，开始滴加环氧丙烷，保持温度不变，滴加完后，80度保温2小时，再经碱洗、分液、水洗、分液、蒸馏后得成品。经与标准铂-钴比色液比较，色号为10号。
实施例八  在500ml的烧瓶中加入200g三氯氧磷，先滴加1g NaOH水溶液，再加入催化剂三氯化铝，升温到65度，开始滴加环氧丙烷，保持温度不变，滴加完后，80度保温2小时，再经碱洗、分液、水洗、分液、蒸馏后得成品。经与标准铂-钴比色液比较，色号为10号。
比较例  在500ml的烧瓶中加入200g三氯氧磷，加入催化剂三氯化铝，升温到65度，开始滴加环氧丙烷，保持温度不变，滴加完后，80度保温2小时，再经碱洗、分液、水洗、分液、蒸馏后得成品。经与标准铂-钴比色液比较，色号为70号。
表1  实施例1-8与比较例制备的产品的色号、产率、酸值比较
  色号   产率％   酸值(mg KOH/g)
  实施例一   50   99.62   0.043
  实施例二   40   99.57   0.040
  实施例三   30   99.52   0.037
  实施例四   20   99.48   0.036
  实施例五   10   99.45   0.033
  实施例六   10   99.42   0.032
  实施例七   10   99.39   0.032
  实施例八   10   99.37   0.031
  比较例   70   99.64   0.040

Claims (3)

1.一种TCPP阻燃剂制备方法，包括三氯氧磷在路易斯酸催化剂催化下，与环氧丙烷反应得到TCPP粗品，经碱洗、水洗、蒸馏，其特征在于向反应容器中加入三氯氧磷后，先滴加NaOH水溶液，再加入催化剂，滴加环氧丙烷反应。
2.根据权利要求1所述的TCPP阻燃剂制备方法，其特征在于所述NaOH的用量与三氯氧磷的质量比为(0.5～2.5)×10-5∶1。
3.根据权利要求1或2所述的TCPP阻燃剂制备方法，其特征在于所述的NaOH水溶液质量百分浓度为0.1％～2％。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105085568A (zh) * 2015-08-21 2015-11-25 浙江万盛股份有限公司 一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯的制备方法
CN105837621A (zh) * 2015-01-15 2016-08-10 浙江新安化工集团股份有限公司 一种磷酸酯阻燃剂的后处理装置及方法
CN105859769A (zh) * 2015-01-23 2016-08-17 浙江新安化工集团股份有限公司 一种减少废水产生的磷酸酯阻燃剂后处理装置及方法
CN108794522A (zh) * 2018-05-07 2018-11-13 浙江万盛股份有限公司 一种磷酸三（1-氯-2-丙基）酯的全连续流生产工艺
CN109912644A (zh) * 2019-04-09 2019-06-21 浙江万盛股份有限公司 一种tcpp生产粗品的后处理提纯工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1884286A (zh) * 2006-06-30 2006-12-27 周聚潞 高纯度丁氧基磷酸三乙酯的生产方法
CN101215295A (zh) * 2007-12-27 2008-07-09 南京师范大学 含卤二磷酸酯或含卤二亚磷酸酯的制备方法
CN101235050A (zh) * 2007-02-02 2008-08-06 朗盛德国有限责任公司 用三氯化铝制备含磷丙氧基化产物
CN101775031A (zh) * 2009-12-22 2010-07-14 江苏雅克科技股份有限公司 Tcpp阻燃剂制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1884286A (zh) * 2006-06-30 2006-12-27 周聚潞 高纯度丁氧基磷酸三乙酯的生产方法
CN101235050A (zh) * 2007-02-02 2008-08-06 朗盛德国有限责任公司 用三氯化铝制备含磷丙氧基化产物
CN101215295A (zh) * 2007-12-27 2008-07-09 南京师范大学 含卤二磷酸酯或含卤二亚磷酸酯的制备方法
CN101775031A (zh) * 2009-12-22 2010-07-14 江苏雅克科技股份有限公司 Tcpp阻燃剂制备方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105837621A (zh) * 2015-01-15 2016-08-10 浙江新安化工集团股份有限公司 一种磷酸酯阻燃剂的后处理装置及方法
CN105837621B (zh) * 2015-01-15 2018-09-18 浙江新安化工集团股份有限公司 一种磷酸酯阻燃剂的后处理装置及方法
CN105859769A (zh) * 2015-01-23 2016-08-17 浙江新安化工集团股份有限公司 一种减少废水产生的磷酸酯阻燃剂后处理装置及方法
CN105859769B (zh) * 2015-01-23 2018-11-09 浙江新安化工集团股份有限公司 一种减少废水产生的磷酸酯阻燃剂后处理装置及方法
CN105085568A (zh) * 2015-08-21 2015-11-25 浙江万盛股份有限公司 一种三-(2-氯异丙基)磷酸酯的制备方法
CN105085568B (zh) * 2015-08-21 2017-03-08 浙江万盛股份有限公司 一种三‑(2‑氯异丙基)磷酸酯的制备方法
CN108794522A (zh) * 2018-05-07 2018-11-13 浙江万盛股份有限公司 一种磷酸三（1-氯-2-丙基）酯的全连续流生产工艺
CN108794522B (zh) * 2018-05-07 2023-02-24 浙江万盛股份有限公司 一种磷酸三(1-氯-2-丙基)酯的全连续流生产工艺
CN109912644A (zh) * 2019-04-09 2019-06-21 浙江万盛股份有限公司 一种tcpp生产粗品的后处理提纯工艺
CN109912644B (zh) * 2019-04-09 2021-08-03 浙江万盛股份有限公司 一种tcpp生产粗品的后处理提纯工艺

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