CN102887825A - 一种复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法 - Google Patents

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段宝民
许磊
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Abstract

本发明涉及一种复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法，多元脂肪醇及一元脂肪酸在复合固体酸催化剂的作用下添加携水剂，进行酯化反应，脱水酯化得到粗酯，粗酯通过压滤方式与固体酸催化剂分离，催化剂循环使用，粗酯经减压蒸馏脱除残留的脂肪酸后，在加热状态分别通过精制吸附床层进行脱酸、脱色精制，得到低酸值多元醇酯类润滑油。本发明具有催化剂可循环使用、酯化率高、后处理工艺简单、产品酸值低、纯度高、环境友好及适于工业化生产等优点。本发明反应酯化率可在99%以上，精制得到的酯产品酸值可控制在0.01mg KOH/g以下。产品粘温性能优良、润滑性及热安定性好、水解稳定性强、挥发性低、电绝缘性能优良。

Description

一种复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法
技术领域
本发明涉及一种润滑油用合成酯类基础油的制备方法。更具体地，本发明涉及一种使用复合固体酸催化剂制备多元醇酯类润滑油的方法。属有机合成领域。
背景技术
多元醇酯是由多元醇（如三羟甲基丙烷、季戊四醇等）和一元脂肪酸酯化而成。由于多元醇的ß位碳没有氢，所以其相应酯的热氧化安定性较好。由于其酯基较多，极性较强、蒸发损失低、润滑性好，具有闪点高、倾点低及高低温性能优良等优点。
多元醇酯技术润滑油与传统矿物润滑油相比，酯类油的粘温性能优良、热安定性好、挥发性低、可生物降解、能与矿物油及其它多数合成油混溶、良好的抗磨损、抗擦伤及耐摩擦特性、挥发性低及环境友好等特点。广泛用于飞机涡轮发动机润滑油、精密仪器仪表油、合成压缩机油及冷冻机油等领域。
多元醇酯的制备通常采用新戊基多元醇，如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双季戊四醇等；原料酸主要为C4～18的支链和直链脂肪酸在催化剂的作用下脱水酯化得到粗酯后经脱酸、脱色等纯化处理后得到精制产品。采用的强酸催化剂如硫酸、磷酸、对甲苯磺酸等是虽然能对反应进行有效的酯化，但非酯化催化以及副反应现象严重、产物后处理困难、设备腐蚀严重、环境污染大，产品中催化剂残留不易除去，严重影响成品润滑油的稳定性。弱酸催化剂如钛酸酯、金属氧化物等需要更高的反应温度且酯化率低、能耗大、后处理工序复杂、产物分离纯化困难等缺点。碱性催化剂，如：N,N-二环己基碳化二亚胺基4-（N,N-二甲氨基）吡啶、甲醇钠等存在工艺复杂、反应速率低、产物色度较深，纯化困难等缺点。
粗酯的酯化率低或酸性催化剂残留都将加大后处理中精制脱酸的难度，传统的碱洗脱酸方法，采用约10％的碱溶液如KOH、NaOH、Na2CO3等水溶液洗涤粗酯，通过中和反应能有效脱出游离脂肪酸及酸性催化剂杂质，同时也在相当程度上通过水相分离起到脱色效果。该方法脱酸效果好，但外来碱金属杂质被引入，可能导致基础油灰分的增加，尤其是金属离子含量过高，使酯的电绝缘性能下降；在工艺上，也容易发生乳化现象，脂肪酸的消耗高、酯的收率较低等问题。
专利CN1636960A公开了一种无催化剂下润滑油脂的制备方法，虽具有吸附剂使用量低的优点，但酯化率低，酯化反应需在高温下长时间进行反应，后处理繁琐、产物的热氧化安定性差。专利CN100999463A公开了使用对甲苯磺酸或钛酸四丁酯制备季戊四醇混合酸酯的方法，虽然酯化率较高，但也存在产物分离纯化困难，催化剂残留影响产品性能等问题。专利CN1347867A采用路易斯酸性氧化还原体系，大幅度降低催化剂用量合成了低羟基值的酯，提高了酯的收率，但工艺条件要求苛刻，工业化综合成本较高，不适应大规模生产。
发明内容
本发明的目的是为了克服传统多元醇酯类润滑油制备中存在的使用强酸类或路易斯酸类催化剂，催化性能不佳、副产物过多、催化剂残留严重、后处理工艺复杂、环境污染大、能耗高、产品纯度较低等缺点。本发明提供一种工艺简单、绿色环保的复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：一种复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法，以多元脂肪醇及一元脂肪酸为原料，其特征在于，多元脂肪醇及一元脂肪酸在复合固体酸催化剂的作用下添加携水剂，进行酯化反应，脱水酯化得到粗酯，粗酯通过压滤方式与固体酸催化剂分离，催化剂循环使用，粗酯经减压蒸馏脱除残留的脂肪酸后，在加热状态分别通过精制吸附床层进行脱酸、脱色精制，得到低酸值多元醇酯类润滑油。
所述的多元脂肪醇为新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双季戊四醇之一，一元脂肪酸为油酸、辛酸、异辛酸、庚酸、壬酸、葵酸、己酸之一，多元醇与一元脂肪酸的摩尔比为相对于1摩尔羟基的多元脂肪醇加入1～1.1摩尔羧基的一元脂肪酸。
所述的复合固体酸催化剂为SO4 2-/MxOy或SO4 2-/MxOy-Rn+型, 其中，M为Ti/Zr/Fe Al中至少一种，x为1～3，y为2～3，R为La或Sn中一种，n为2～3。
所述的复合固体酸催化剂为SO4 2-/TiO2-ZrO2、SO4 2-/TiO2-La3+、SO4 2-/Fe2O3、SO4 2-/TiO2、SO4 2-/ZrO2-Al2O3、 SO4 2-/TiO2-Al2O3、SO4 2-/Fe2O3-Sn2+、SO4 2-/TiO2-Sn2+中至少一种。.
所述的复合固体酸催化剂由下述方法制备：先用稀氨水作为沉淀剂将一种或两种等摩尔可溶性金属盐的混合物调制碱性后，得到一种或两种金属氢氧化物，采用浸渍剂H2SO4或(NH4)2SO4对得到金属氢氧化物进行浸渍 处理后加入与之等摩尔的稀土或非稀土金属硫酸盐，500～650℃煅烧3～5h后得到复合固体酸催化剂。
所述的复合固体酸催化剂的加入质量为多元脂肪醇与一元脂肪酸总质量的0.03～0.2%。
所述的携水剂为甲苯、二甲苯、正己烷之一，加入质量为多元脂肪醇与一元脂肪酸总质量的3～20%。
所述的酯化反应温度为120～180℃，反应时间0.5～2h.。
所述的精制吸附床层中的填料为碱性氧化铝、中性氧化铝、活性炭、白土、硅藻土中一种或多种，其中碱性氧化铝为必须组分。
本发明与现有的多元醇酯类润滑油制备工艺相比具有催化剂可循环使用、酯化率高、后处理工艺简单、产品酸值低、纯度高、环境友好及适于工业化生产等优点。
与现有的工艺相比，具体的有以下优点：
1、使用自制的高效复合固体酸催化剂，尤其是该固体酸催化剂为二元金属催化剂并结合稀土硫酸盐后，对多元醇及一元酸的酯化反应具有良好的催化效果，反应时间短、反应温度适中、能耗较低、酯化率高、副反应少、无三废排放并且反应结束后固体酸催化剂经压滤等简单方法即可与反应料液分离，分离后的催化剂可循环使用，粗产品中催化剂残留小。避免了现有工艺中使用强酸或路易斯酸催化剂存在的催化剂残留严重，副反应多，产物纯度低，污染大的问题。
2、使用精制吸附床层，尤其是床层中填充物为碱性氧化铝、白土混合物，能够有效的对减压蒸馏脱酸后的粗酯进行精制脱酸、脱色。其脱酸效率高、原料酸值适应性广泛、填料可循环使用、再生周期长、综合成本低。更重要的是与现有传统的碱洗脱酸方法，如：采用碱溶液如洗涤粗酯，通过中和反应能有效脱出游离脂肪酸及酸性催化剂杂质，该方法脱酸效果好，但外来碱金属杂质被引入，可能导致基础油灰分的增加，尤其是金属离子含量过高，使酯的电绝缘性能下降；在工艺上，也容易发生乳化现象，脂肪酸的消耗高、酯的收率较低等问题。
3、使用本发明方法制备多元醇酯类润滑油，反应酯化率可在99%以上，精制得到的酯产品酸值可控制在0.01mg KOH/g以下。产品粘温性能优良、润滑性及热安定性好、水解稳定性强、挥发性低、电绝缘性能优良。可广泛作为飞机涡轮发动机润滑油、精密仪器仪表油、汽车用高档润滑油、合成压缩机油及冷冻机油等领域的基础油使用。
具体实施方式
以下通过实施例和检测实施例进一步阐述本发明，并不是对本发明的限定。
实施例1：
各取20mlTiCl4及AlCl3溶液，用10%的稀氨水充分搅拌水解，至溶液碱性后静置24h后进行过滤，并用蒸馏水洗涤沉淀至无氯离子，放置烘箱中于110℃烘干. 将烘干的混合金属氧化物沉淀研磨成粉末与等摩尔量的硫酸镧同时置于2.0mol/L 的H2SO4 溶液中浸泡24h，然后过滤，固体置于马沸炉在550℃下灼烧活化3h， 即制得三元复合固体酸催化剂SO4 2-/TiO2-Al2O3-La3+，置于干燥器中备用.
将季戊四醇136.0g，正庚酸528 .0g，二甲苯50.0g及制备的上述三元复合固体酸催化剂1.32g一并加入三口瓶中。搅拌下升温至160℃，计量分水器中的水量，约反应0.5h后，停止加热，自然降至室温后，将反应液过滤，分离出固体酸催化剂备用。反应液移至蒸馏瓶内，减压蒸馏除去残留的正庚酸及二甲苯，反应酯化率为98%。将蒸馏后的液体趁热加入充填有按质量比4:3的碱性氧化铝及白土混合精制柱，收集流出液后测定其酸值为0.009mg KOH/g，得到季戊四醇四庚酸酯。产物纯度按GC测定为99.5%（面积归一化法），IR吸收峰与标准谱图一致。
实施例2：
取100mlTiCl4溶液，用8%的稀氨水充分搅拌水解，至溶液碱性后静置20h后进行过滤，并用蒸馏水洗涤沉淀至无氯离子，放置烘箱中于110℃烘干. 将烘干的金属氧化物沉淀研磨成粉末与等摩尔量的硫酸镧同时置于2.0mol/L的H2SO4 溶液中浸泡12h，然后过滤，固体置于马沸炉在500℃下灼烧活化5h， 即制得二元复合固体酸催化剂SO4 2-/TiO2-La3+，置于干燥器中备用.
将季戊四醇13.6kg，油酸115.0kg，甲苯25.0kg及制备的上述二元复合固体酸催化剂38.6g一并加入反应釜中。搅拌下升温至180℃，计量分水器中的水量，约反应0.5h后，停止加热，自然降至室温后，将反应液过滤，分离出固体酸催化剂备用。反应液移至蒸馏瓶内，减压蒸馏除去残留的油酸及甲苯，反应酯化率为98.5%。将蒸馏后的液体趁热通过按质量比2:2:3充填有碱性氧化铝、中性氧化铝及白土的混合精制床层，收集流出液后测定其酸值为0.001mg KOH/g，得到季戊四醇四油酸酯。产物纯度按GC测定为99.1%（面积归一化法），IR吸收峰与标准谱图一致。
实施例3：
取100mlZrCl4及80mlAlCl3溶液，用12%的稀氨水充分搅拌水解，至溶液碱性后静置12h后进行过滤，并用蒸馏水洗涤沉淀至无氯离子，放置烘箱中于110℃烘干. 将烘干的混合金属氧化物沉淀研磨成粉末置于2.0mol/L 的H2SO4 溶液中浸泡12h，然后过滤，固体置于马沸炉在600℃下灼烧活化3h， 即制得二元复合固体酸催化剂SO4 2-/ZrO2-Al2O3，置于干燥器中备用.
将三羟甲基丙烷13.4kg，异辛酸43.5kg，二甲苯5.0kg及制备的上述二元复合固体酸催化剂100g一并加入反应釜中。搅拌下升温至140℃，计量分水器中的水量，约反应1.0h后，停止加热，自然降至室温后，将反应液过滤，分离出固体酸催化剂备用。反应液移至蒸馏瓶内，减压蒸馏除去残留的异辛酸及二甲苯，反应酯化率为98%。将蒸馏后的液体趁热通过按质量比1:1充填有碱性氧化铝及白土的混合精制床层，收集流出液后测定其酸值为0.008mg KOH/g，得到三羟甲基丙烷三异辛酸酯。产物纯度按GC测定为98.9%（面积归一化法），IR吸收峰与标准谱图一致。
实施例4：
取150mlFeCl3溶液，用10%的稀氨水充分搅拌水解，至溶液碱性后静置24h后进行过滤，并用蒸馏水洗涤沉淀至无氯离子，放置烘箱中于110℃烘干. 将烘干的金属氧化物沉淀研磨成粉末后与等摩尔硫酸锡混合置于2.0mol/L 的H2SO4 溶液中浸泡18h，然后过滤，固体置于马沸炉在550℃下灼烧活化3h，即制得二元复合固体酸催化剂SO4 2-/Fe2O3-Sn2+，置于干燥器中备用.
将三羟甲基丙烷13.4kg，油酸84.8kg，二甲苯10.0kg及制备的上述二元复合固体酸催化剂50g一并加入反应釜中。搅拌下升温至180℃，计量分水器中的水量，约反应1.0h后，停止加热，自然降至室温后，将反应液过滤，分离出固体酸催化剂备用。反应液移至蒸馏瓶内，减压蒸馏除去残留的异辛酸及二甲苯，反应酯化率为97%。将蒸馏后的液体趁热通过按质量比4:2:3的充填有碱性氧化铝、中性氧化铝及白土的混合精制床层，收集流出液后测定其酸值为0.01mg KOH/g，得到三羟甲基丙烷三油酸酯。产物纯度按GC测定为98.5%（面积归一化法），IR吸收峰与标准谱图一致。
实施例5
将实施例2中制备得到的季戊四醇油酸酯，GC含量检测纯度≥98%，酸值测定采用GB/T264-83；粘度依据GB265-75测试；倾点依据 GB/T3535测试；闪点依据 GB/T3536测试；水分依据GB8263-86测试；色值依据GB/6540-86测定；粘度指数依据国际标准化组织石油产品技术委员会专门制定的石油产品粘度指数计算法1502909-1975测定计算。
产品酸值为0.001mg KOH/g；倾点为-45℃；闪点为205℃；水分为0.01%；色值为1；粘度指数为120.符合国家Ⅲ类润滑基础油标准。

Claims (9)

1.一种复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法，以多元脂肪醇及一元脂肪酸为原料，其特征在于，多元脂肪醇及一元脂肪酸在复合固体酸催化剂的作用下添加携水剂，进行酯化反应，脱水酯化得到粗酯，粗酯通过压滤方式与固体酸催化剂分离，催化剂循环使用，粗酯经减压蒸馏脱除残留的脂肪酸后，在加热状态分别通过精制吸附床层进行脱酸、脱色精制，得到低酸值多元醇酯类润滑油。
2.根据权利要求1所述的复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法，其特征在于：所述的多元脂肪醇为新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双季戊四醇之一，一元脂肪酸为油酸、辛酸、异辛酸、庚酸、壬酸、葵酸、己酸之一，多元醇与一元脂肪酸的摩尔比为相对于1摩尔羟基的多元脂肪醇加入1～1.1摩尔羧基的一元脂肪酸。
3.根据权利要求1所述的复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法，其特征在于：所述的复合固体酸催化剂为SO4 2-/MxOy或SO4 2-/MxOy-Rn+型, 其中，M为Ti/Zr/Fe/Al中至少一种，x为1～3，y为2～3，R为La或Sn中一种，n为2～3。
4.根据权利要求3所述的复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法，其特征在于：所述的复合固体酸催化剂为SO4 2-/TiO2-ZrO2、SO4 2-/TiO2-La3+、SO4 2-/TiO2-Al2O3-La3+、SO4 2-/Fe2O3、SO4 2-/TiO2、SO4 2-/ZrO2-Al2O3、 SO4 2-/TiO2-Al2O3、SO4 2-/Fe2O3-Sn2+、SO4 2-/TiO2-Sn2+中至少一种。.
5.如权利要求3或4所述的复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法，其特征在于：所述的复合固体酸催化剂由下述方法制备：先用稀氨水作为沉淀剂将一种或两种等摩尔可溶性金属盐的混合物调制碱性后，得到一种或两种金属氢氧化物，采用浸渍剂H2SO4或(NH4)2SO4对得到金属氢氧化物进行浸渍处理后加入与之等摩尔的稀土或非稀土金属硫酸盐，500～650℃煅烧3～5h后得到复合固体酸催化剂。
6.根据权利要求1所述的复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法，其特征在于：所述的复合固体酸催化剂的加入质量为多元脂肪醇与一元脂肪酸总质量的0.03～0.2%。
7.根据权利要求1所述的复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法，其特征在于：所述的携水剂为甲苯、二甲苯、正己烷之一，加入质量为多元脂肪醇与一元脂肪酸总质量的3～20%。
8.根据权利要求1所述的复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法，其特征在于：所述的酯化反应温度为120～180℃，反应时间0.5～2h.。
9.根据权利要求1所述的复合固体酸催化制备多元醇酯类润滑油的方法，其特征在于：所述的精制吸附床层中的填料为碱性氧化铝、中性氧化铝、活性炭、白土、硅藻土中一种或多种，其中碱性氧化铝为必须组分。
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Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104130866A (zh) * 2014-07-28 2014-11-05 中国石油化工股份有限公司 一种脂肪酸回收再利用的方法
CN104209124A (zh) * 2013-05-29 2014-12-17 华东理工大学 一种酯化催化剂制备及其应用
CN104774695A (zh) * 2015-04-13 2015-07-15 江苏佳华新材料科技有限公司 一种低凝柴油酯型抗磨剂的制备方法
CN104845699A (zh) * 2013-06-05 2015-08-19 山东瀚霖生物技术有限公司 一种二元酸酯类润滑油基础油及其制备方法
CN105130800A (zh) * 2015-06-30 2015-12-09 百川化工(如皋)有限公司 一种新戊基多元醇混合酸酯的制备工艺
CN105296051A (zh) * 2015-10-20 2016-02-03 中国石油化工股份有限公司 一种可生物降解绝缘油及其制备方法
CN105368537A (zh) * 2015-11-10 2016-03-02 克拉玛依理工学院筹建办公室 一种酯类润滑油基础油及其合成方法
CN105541612A (zh) * 2015-12-17 2016-05-04 南京科技职业学院 一种负载型离子液体催化合成润滑油基础油的方法
CN105566104A (zh) * 2015-12-25 2016-05-11 江西西林科股份有限公司 一种用于酸型抗磨剂酯化的固体超强酸催化剂的制备方法
CN105647651A (zh) * 2015-07-14 2016-06-08 广西蓝德再生能源有限责任公司 一种废油脂制备可生物降解基础油的方法及基础油
CN106187842A (zh) * 2016-07-13 2016-12-07 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种多巯基羧酸酯的制备方法
CN106631786A (zh) * 2016-12-29 2017-05-10 广州印田新材料有限公司 一种固体酸催化的苯甲酸酯增塑剂的制备工艺
CN107501092A (zh) * 2017-08-21 2017-12-22 大连理工大学 一种连续减压催化蒸馏制备季戊四醇酯基础油的方法
CN107964449A (zh) * 2016-10-19 2018-04-27 北京超纳生物质化工技术研究院 一种生物基多元醇酯类水基润滑油及其制备方法
CN108570342A (zh) * 2018-05-24 2018-09-25 江苏昊科汽车空调有限公司 可降解压缩机机油组合物及其制备方法
CN108690656A (zh) * 2017-04-05 2018-10-23 中国石油天然气股份有限公司 一种合成酯类润滑油粗品的精制方法
CN109852459A (zh) * 2019-03-22 2019-06-07 合肥学院 一种含有二硫化钼/废白土复合物润滑剂分散体系的酯类润滑油的合成方法
CN109943382A (zh) * 2019-04-26 2019-06-28 中国石油化工股份有限公司 一种润滑油基础油的精制处理方法
JP2019199575A (ja) * 2018-05-18 2019-11-21 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 タービン油組成物
CN110527579A (zh) * 2019-08-31 2019-12-03 浙江工业大学 一种润滑油基础油季戊四醇混合酯的合成方法
CN110903913A (zh) * 2019-12-11 2020-03-24 重庆工商大学 一种基于餐饮废油的多酯衍生物油脂及其制备方法
CN111533657A (zh) * 2020-04-17 2020-08-14 上海抚佳精细化工有限公司 一种三羟甲基丙烷油酸酯的纯化方法、制备方法
CN111792993A (zh) * 2019-04-08 2020-10-20 中国石油化工股份有限公司 酯类化合物及其制备方法、用途
CN112574029A (zh) * 2019-09-27 2021-03-30 中国石油天然气股份有限公司 一种多元醇酯的制备方法
CN114957003A (zh) * 2022-06-29 2022-08-30 江西师范大学 一种高水解安定性合成酯制备方法
CN115404114A (zh) * 2022-10-13 2022-11-29 上海金兆节能科技有限公司 一种微量润滑油及其制备方法
CN115487855A (zh) * 2022-09-21 2022-12-20 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 一种用于制备多元醇脂肪酸酯的催化剂的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1425500A (zh) * 2002-12-31 2003-06-25 曲阜师范大学 一种颗粒型固体超强酸催化剂及制备方法
CN1449374A (zh) * 2000-09-11 2003-10-15 日本油脂株式会社 酯的制造方法
CN102010332A (zh) * 2010-10-19 2011-04-13 沈阳工业大学 固体超强酸催化生产三羟甲基丙烷油酸酯的方法及其应用
CN102344563A (zh) * 2010-07-30 2012-02-08 湖北鑫汇新材料科技有限公司 固体超强酸催化酯化合成甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1449374A (zh) * 2000-09-11 2003-10-15 日本油脂株式会社 酯的制造方法
CN1425500A (zh) * 2002-12-31 2003-06-25 曲阜师范大学 一种颗粒型固体超强酸催化剂及制备方法
CN102344563A (zh) * 2010-07-30 2012-02-08 湖北鑫汇新材料科技有限公司 固体超强酸催化酯化合成甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯
CN102010332A (zh) * 2010-10-19 2011-04-13 沈阳工业大学 固体超强酸催化生产三羟甲基丙烷油酸酯的方法及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
伍志鲲等: "酯化反应中的SO42-/MxOy型固体超强酸催化剂", 《常德师范学院学报(自然科学版)》 *
杨秀利等: "稀土固体超强酸SO42-/TiO2/ La3+催化合成柠檬酸三丁酯", 《山东教育学院学报》 *

Cited By (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104209124A (zh) * 2013-05-29 2014-12-17 华东理工大学 一种酯化催化剂制备及其应用
CN104845699A (zh) * 2013-06-05 2015-08-19 山东瀚霖生物技术有限公司 一种二元酸酯类润滑油基础油及其制备方法
CN104845699B (zh) * 2013-06-05 2022-02-18 山东瀚霖生物技术有限公司 一种二元酸酯类润滑油基础油及其制备方法
CN104130866A (zh) * 2014-07-28 2014-11-05 中国石油化工股份有限公司 一种脂肪酸回收再利用的方法
CN104774695A (zh) * 2015-04-13 2015-07-15 江苏佳华新材料科技有限公司 一种低凝柴油酯型抗磨剂的制备方法
CN105130800A (zh) * 2015-06-30 2015-12-09 百川化工(如皋)有限公司 一种新戊基多元醇混合酸酯的制备工艺
CN105647651A (zh) * 2015-07-14 2016-06-08 广西蓝德再生能源有限责任公司 一种废油脂制备可生物降解基础油的方法及基础油
CN105296051A (zh) * 2015-10-20 2016-02-03 中国石油化工股份有限公司 一种可生物降解绝缘油及其制备方法
CN105296051B (zh) * 2015-10-20 2018-08-24 中国石油化工股份有限公司 一种可生物降解绝缘油及其制备方法
CN105368537A (zh) * 2015-11-10 2016-03-02 克拉玛依理工学院筹建办公室 一种酯类润滑油基础油及其合成方法
CN105541612A (zh) * 2015-12-17 2016-05-04 南京科技职业学院 一种负载型离子液体催化合成润滑油基础油的方法
CN105566104A (zh) * 2015-12-25 2016-05-11 江西西林科股份有限公司 一种用于酸型抗磨剂酯化的固体超强酸催化剂的制备方法
CN106187842A (zh) * 2016-07-13 2016-12-07 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 一种多巯基羧酸酯的制备方法
CN107964449A (zh) * 2016-10-19 2018-04-27 北京超纳生物质化工技术研究院 一种生物基多元醇酯类水基润滑油及其制备方法
CN106631786A (zh) * 2016-12-29 2017-05-10 广州印田新材料有限公司 一种固体酸催化的苯甲酸酯增塑剂的制备工艺
CN108690656A (zh) * 2017-04-05 2018-10-23 中国石油天然气股份有限公司 一种合成酯类润滑油粗品的精制方法
CN107501092A (zh) * 2017-08-21 2017-12-22 大连理工大学 一种连续减压催化蒸馏制备季戊四醇酯基础油的方法
JP2019199575A (ja) * 2018-05-18 2019-11-21 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 タービン油組成物
JP7107741B2 (ja) 2018-05-18 2022-07-27 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 タービン油組成物
CN108570342A (zh) * 2018-05-24 2018-09-25 江苏昊科汽车空调有限公司 可降解压缩机机油组合物及其制备方法
CN109852459A (zh) * 2019-03-22 2019-06-07 合肥学院 一种含有二硫化钼/废白土复合物润滑剂分散体系的酯类润滑油的合成方法
CN111792993B (zh) * 2019-04-08 2023-04-07 中国石油化工股份有限公司 酯类化合物及其制备方法、用途
CN111792993A (zh) * 2019-04-08 2020-10-20 中国石油化工股份有限公司 酯类化合物及其制备方法、用途
CN109943382A (zh) * 2019-04-26 2019-06-28 中国石油化工股份有限公司 一种润滑油基础油的精制处理方法
CN110527579A (zh) * 2019-08-31 2019-12-03 浙江工业大学 一种润滑油基础油季戊四醇混合酯的合成方法
CN112574029A (zh) * 2019-09-27 2021-03-30 中国石油天然气股份有限公司 一种多元醇酯的制备方法
CN112574029B (zh) * 2019-09-27 2023-01-10 中国石油天然气股份有限公司 一种多元醇酯的制备方法
CN110903913A (zh) * 2019-12-11 2020-03-24 重庆工商大学 一种基于餐饮废油的多酯衍生物油脂及其制备方法
CN111533657A (zh) * 2020-04-17 2020-08-14 上海抚佳精细化工有限公司 一种三羟甲基丙烷油酸酯的纯化方法、制备方法
CN111533657B (zh) * 2020-04-17 2023-06-16 上海抚佳精细化工有限公司 一种三羟甲基丙烷油酸酯的纯化方法、制备方法
CN114957003A (zh) * 2022-06-29 2022-08-30 江西师范大学 一种高水解安定性合成酯制备方法
CN115487855A (zh) * 2022-09-21 2022-12-20 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 一种用于制备多元醇脂肪酸酯的催化剂的制备方法
CN115404114A (zh) * 2022-10-13 2022-11-29 上海金兆节能科技有限公司 一种微量润滑油及其制备方法

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