CN103319341A - 一种油酸甲酯的合成方法 - Google Patents

一种油酸甲酯的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103319341A
CN103319341A CN2013102658957A CN201310265895A CN103319341A CN 103319341 A CN103319341 A CN 103319341A CN 2013102658957 A CN2013102658957 A CN 2013102658957A CN 201310265895 A CN201310265895 A CN 201310265895A CN 103319341 A CN103319341 A CN 103319341A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid
sio
witconol
oleic acid
catalyzer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2013102658957A
Other languages
English (en)
Inventor
张剑波
吴长坤
戴荣婷
张凤海
张凯
李云辉
骆小胜
陈和善
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China Normal University
Original Assignee
East China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China Normal University filed Critical East China Normal University
Priority to CN2013102658957A priority Critical patent/CN103319341A/zh
Publication of CN103319341A publication Critical patent/CN103319341A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种油酸甲酯的合成方法，其特点是该方法将油酸与甲醇在H2SO4/SiO2固载型催化剂下进行酯化反应，然后将反应液过滤，滤液经柱层析提纯得无色透明油状液体油酸甲酯；所述油酸与甲醇的摩尔比为1：1.5~5；所述催化剂与油酸的摩尔比为1:10~50。本发明与现有技术相比具有工艺简单、操作方便，生产成本低，产率高，反应条件更温和，进一步降低原材料消耗降低，产率可提高到90%以上，生产成本明显降低，而且催化剂后处理简单、污染小并可循环使用，是一种绿色环保和经济高效且很有应用前景的油酸甲酯的合成方法。

Description

一种油酸甲酯的合成方法
技术领域
本发明涉及有机化学合成技术领域，具体地说是一种油酸甲酯的合成方法。
背景技术
油酸甲酯为淡黄色透明的油状液体, 广泛应用于化工、纺织和医药等有机合成中，主要用作表面去垢剂、乳化剂、稳定剂的中间体，也可用作生物柴油或取代脂肪酸作为许多油脂化学品的原料。对于油酸甲酯的合成很早就有研究，最典型的传统制备方法是以油酸和甲醇为原料，使用硫酸为催化剂进行加热回流，反应时间10h，用甲醇钠中和至pH为8~9，再用水洗至中性，然后用无水氯化钙干燥，过滤。(徐克勋.精细有机化工原料及中间体手册.北京:化学工业出版社1998,4:1~350)。该方法缺点是反应时间长，产品后处理工序多，生产成本高。
另一种方法是采用铌酸为催化剂合成油酸甲酯(李春晶，沈健，张亮.固体催化剂铌酸催化合成油酸甲酯[J].化学工业与工程.2008.25(6):519~522.）。该方法反应温度为180℃，催化剂负载量为9.10%，反应时间4h，油酸酯化率为84.46%。这一方法虽然比传统制备方法的反应时间有所缩短，但是反应温度较高，反应时间也较长，催化剂的制备成本较高且用量较大，反应产率一般，且不可以回收重复使用。
综上所述，现有技术制备的油酸甲酯，合成工艺复杂，产率低，生产成本高，严重制约了其广泛应用。因此，有必要寻找一种体系更温和、更经济、绿色的油酸甲酯合成方法，这对于油酸甲酯在生产中的应用具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种油酸甲酯的合成方法，采油酸与甲醇在H2SO4/SiO2固载型催化剂下进行酯化反应，合成油酸甲酯的反应体系温和，操作简便，原材料消耗降低，产率可提高到90%以上，生产成本明显降低，而且催化剂后处理简单、污染少，是一种绿色环保和经济高效且很有应用前景的油酸甲酯合成方法。
实现本发明目的的具体技术方案是：一种油酸甲酯的合成方法，其特点是该方法将油酸与甲醇在H2SO4/SiO2固载型催化剂下进行酯化反应，然后将反应液过滤除去固体催化剂，滤液经硅胶柱层析提纯得无色透明油状液体为油酸甲酯，具体合成步骤如下：
a、固体酸催化剂的制备
将SiO2固体与无水乙醚和浓度为98%的硫酸按重量体积比为10g：40ml：5ml搅拌混合后，在130~140℃温度下干燥4~5h，得到浅棕色的细粉末为H2SO4/SiO2固载型催化剂； 
b、酯化反应
将油酸与甲醇按摩尔比为1：1.5~5混合，然后在上述制备的H2SO4/SiO2固载型催化剂下进行1~5小时的酯化反应，其反应油浴温度为50~110℃；所述H2SO4/SiO2固载型催化剂与油酸的摩尔比为1:10~50；
c、提纯
将上述酯化的反应液中滤出催化剂，滤液经硅胶柱层析提纯，得到无色透明油状液体为油酸甲酯，滤出的催化剂可循环使用。
本发明与现有技术相比具有工艺简单、操作方便，生产成本低，产率高，反应条件更温和，进一步降低原材料消耗降低，产率可提高到90%以上，生产成本明显降低，而且催化剂后处理简单、污染小并可回收使用，是一种绿色环保和经济高效且很有应用前景的油酸甲酯的合成方法。
具体实施方式
以下将通过具体的实施例对本发明做进一步的阐述： 
实施例1
a.固体酸催化剂的制备
称取SiO2固体10.0g与40.0ml无水乙醚搅拌混合后缓慢滴加5.0ml浓度为98%的硫酸，滴加时需搅拌，滴加完后将其通风，让乙醚挥发后放置于烘箱中干燥，烘箱温度设置在135℃，干燥时间为4h，得到浅棕色的细粉末为H2SO4/SiO2固载型催化剂，待用。
b.酯化反应
将2.00ml油酸与0.77ml甲醇和0.044g上述已制备的H2SO4/SiO2固载型催化剂搅拌混合，在搅拌下进行酯化反应，其反应油浴温度50℃，反应时间为3.0小时。
c. 提纯
将上述酯化的反应液中滤出催化剂，滤液经硅胶柱层析提纯，得到无色透明油状液体油酸甲酯为1.673g，油酸甲酯理论产量为1.876g，故实验中油酸甲酯的产率为89.2%。
实施例2
a.固体酸催化剂为实施例1的c步骤中过滤回收的催化剂，该回收的催化剂经干燥后待用。
b.酯化反应
将2.00ml油酸与0.52ml甲醇和0.044g上述回收经干燥的H2SO4/SiO2固载型催化剂搅拌混合，在搅拌下进行酯化反应，其反应油浴温度100℃，反应时间为2.0小时。
c.提纯
将上述酯化的反应液中滤出催化剂，滤液经硅胶柱层析提纯，得到无色透明油状液体油酸甲酯为1.493g，其产率为79.6%。
实施例3
a.固体酸催化剂的制备同实施例1
b.酯化反应
将2.00ml油酸与0.77ml甲醇和0.044g上述已制备的H2SO4/SiO2固载型催化剂搅拌混合，在搅拌下进行酯化反应，其反应油浴温度为90℃，反应时间为3.0小时。
c. 提纯
将上述酯化的反应液中滤出催化剂，滤液经硅胶柱层析提纯，得到无色透明油状液体油酸甲酯为1.722g，其产率为91.8%。
对所得产物油酸甲酯进行核磁波谱检测、分析后可以确认其结构为目标产物，油酸甲酯样品测得的核磁谱：1H-NMR(500MHz,CDCl3):δ(ppm) 5.35(m, 2H), 3.68(q, 3H), 2.31(t,J=7.5Hz,2H), 2.02（m, 4H），1.23-1.36 (m,24H), 0.89(t, J=6.0Hz, 3H).其折光率n25 D= 1.4525。与文献报道的油酸甲酯的折光率n25 D= 1.451~1.458相一致，说明所得产物为纯的油酸甲酯（文献参见：刘树文.合成香料技术手册[M].北京:中国轻工业出版社,2000：434）。
以上只是对本发明作进一步的说明，并非用以限制本专利，凡为本发明等效实施，均应包含于本专利的权利要求范围之内。

Claims (1)

1.一种油酸甲酯的合成方法，其特征在于该方法将油酸与甲醇在H2SO4/SiO2固载型催化剂下进行酯化反应，然后将反应液过滤除去固体催化剂，经提纯得到无色透明油状液体，即为油酸甲酯，具体合成步骤如下：
a、固体酸催化剂的制备
将SiO2固体与无水乙醚和浓度为98%的硫酸按重量体积比为10g：40ml：5ml搅拌混合后，在130~140℃温度下干燥4~5h，得到浅棕色的细粉末为H2SO4/SiO2固载型催化剂； 
b、酯化反应
将油酸与甲醇按摩尔比为1：1.5~5混合，然后在上述制备的H2SO4/SiO2固载型催化剂下进行1~5小时的酯化反应，其反应油浴温度为50~110℃；所述H2SO4/SiO2固载型催化剂与油酸的摩尔比为1:10~50；
c、提纯
将上述酯化的反应液中滤出催化剂，滤液经硅胶柱层析提纯，得到无色透明油状液体为油酸甲酯，滤出的催化剂可循环使用。
CN2013102658957A 2013-06-28 2013-06-28 一种油酸甲酯的合成方法 Pending CN103319341A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2013102658957A CN103319341A (zh) 2013-06-28 2013-06-28 一种油酸甲酯的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2013102658957A CN103319341A (zh) 2013-06-28 2013-06-28 一种油酸甲酯的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103319341A true CN103319341A (zh) 2013-09-25

Family

ID=49188437

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2013102658957A Pending CN103319341A (zh) 2013-06-28 2013-06-28 一种油酸甲酯的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103319341A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103468414A (zh) * 2013-09-29 2013-12-25 天津理工大学 一种使用复合固体酸催化剂制备生物柴油的方法
CN103551178A (zh) * 2013-11-06 2014-02-05 辽宁石油化工大学 一种负载硫酸铈铵双介孔生物柴油催化剂及其制备方法
CN104447307A (zh) * 2014-10-31 2015-03-25 青岛万泰生物科技有限公司 一种油酸甲酯的制备方法、精馏设备及其处理工艺
CN106397191A (zh) * 2016-08-29 2017-02-15 吴琦琪 一种油酸甲酯的催化制备方法
CN109513449A (zh) * 2018-11-22 2019-03-26 南京林业大学 一种由金属有机骨架材料UiO-66制备固体超强酸的方法及其产品和应用
CN113999114A (zh) * 2021-11-11 2022-02-01 江西阿尔法高科药业有限公司 一种药用级油酸癸酯的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153465A (zh) * 2011-02-15 2011-08-17 浙江赞宇科技股份有限公司 一种低酸价脂肪酸甲酯的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153465A (zh) * 2011-02-15 2011-08-17 浙江赞宇科技股份有限公司 一种低酸价脂肪酸甲酯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
彭宝祥等: "《酸催化酯化法制备生物柴油动力学研究》", 《化学反应工程与工艺》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103468414A (zh) * 2013-09-29 2013-12-25 天津理工大学 一种使用复合固体酸催化剂制备生物柴油的方法
CN103551178A (zh) * 2013-11-06 2014-02-05 辽宁石油化工大学 一种负载硫酸铈铵双介孔生物柴油催化剂及其制备方法
CN104447307A (zh) * 2014-10-31 2015-03-25 青岛万泰生物科技有限公司 一种油酸甲酯的制备方法、精馏设备及其处理工艺
CN104447307B (zh) * 2014-10-31 2017-01-11 青岛万泰生物科技有限公司 一种油酸甲酯的制备方法、精馏设备及其处理工艺
CN106397191A (zh) * 2016-08-29 2017-02-15 吴琦琪 一种油酸甲酯的催化制备方法
CN109513449A (zh) * 2018-11-22 2019-03-26 南京林业大学 一种由金属有机骨架材料UiO-66制备固体超强酸的方法及其产品和应用
CN109513449B (zh) * 2018-11-22 2024-05-07 南京林业大学 一种由金属有机骨架材料UiO-66制备固体超强酸的方法及其产品和应用
CN113999114A (zh) * 2021-11-11 2022-02-01 江西阿尔法高科药业有限公司 一种药用级油酸癸酯的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103319341A (zh) 一种油酸甲酯的合成方法
CN101703940A (zh) 一种酯化反应固体酸催化剂的制法
CN103274942A (zh) 基于固体超强酸催化糠醇醇解制备乙酰丙酸乙酯的方法
CN102030706A (zh) 离子液体中一锅法制备6-羟基-2(1h)-喹啉酮的方法
CN106694036A (zh) 一种固载化离子液体催化剂的制备方法
CN106674005A (zh) 一种利用固载化离子液体催化剂催化制备高级脂肪酸酯的方法
CN102093183A (zh) 用固体碱催化剂催化正丁醛缩合制备2-乙基-2-己烯醛的方法
CN102838487A (zh) 一种水杨酸异辛酯的合成方法
CN102311360B (zh) 一种制备n-乙氧草酰丙氨酸乙酯的方法
CN111875493B (zh) 一种利用咪唑酸性离子液体合成正龙脑的方法
CN102259008B (zh) 一种用于酯化反应的固体酸催化剂及其制备方法
CN103319342A (zh) 一种油酸乙酯的合成方法
CN103497157B (zh) 一种2-咪唑烷酮的合成方法
CN102671712A (zh) 一种新型固体超强酸催化剂的制备方法及其在催化微晶纤维素合成乙酰丙酸中的应用
CN102671687B (zh) 一种复合金属掺杂氮碳纳米管催化剂，其制备方法及其催化生物柴油的方法
CN104326915A (zh) 改性金属氧化物型固体超强酸催化合成对羟基苯甲酸乙酯的方法
CN104624242B (zh) 一种合成生物柴油酸性离子液体固载型催化剂及其制备方法
CN101628909A (zh) 用乙二醇合成1,4-二氧六环-2-酮的方法
CN101270051A (zh) 一种柠檬酸三正丁酯的制备方法
CN103214328A (zh) 一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法
CN111138278A (zh) 一种丁二醇辛酸酯的制备方法
CN103193660B (zh) 一种4-烷氧基苯胺类化合物的合成方法
CN102070419A (zh) 氧化镁催化剂催化正丁醛缩合反应的方法及其制备
CN102826999B (zh) 新戊二醇油酸酯的合成方法
CN104829457A (zh) 一种双酸性离子液体催化合成对苯二甲酸二(二元醇单烷基醚)酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20130925