CN102869749B - 一种硼酸盐基红色发光材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种硼酸盐基红色发光材料，其包括核、以及包覆所述核的外壳，所述核为金属纳米粒子，所述外壳是化学式表示为(Y1-x-yEuxGdy)BO3的荧光粉，x的取值为0＜x≤0.3，y的取值为0≤y≤0.7。硼酸盐基红色发光材料粒度分布均匀、结构稳定、发光强度和发光效率高，其制备方法工艺简单、设备要求低、无污染、反应和材料形貌及粒度大小易于控制，适于工业化生产。

Description

一种硼酸盐基红色发光材料及其制备方法
技术领域
本发明属于发光材料技术领域，具体涉及一种硼酸盐基红色发光材料及其制备方法。
背景技术
近年来，随着PDP显示技术的发展以及无汞光源的深入研究，研发高效、稳定、强吸收172nm光的红、绿、蓝发光材料具有广阔的应用前景。目前，商用发光材料主要有红色发光材料Y2O3:Eu3+，(Y,Gd)BO3:Eu3+，绿色发光材料Zn2SiO4:Mn2+，BaAl12O19:Mn2+和蓝色发光材料Y2SiO5：Ce3+，LaPO4：Tm3+，BaMgAl10O17:Eu2+。其中，由于(Y,Gd)BO3:Eu3+红色发光材料在真空紫外（VUV）激发下具有很高的发光效率，因此，目前它是真空紫外光激发中所用到的最常见的红色组成发光材料。另外，研究表明，VUV射线激发可以穿透发光材料的厚度大约是100～200nm，表面和有效的激发空间在光发射中起到重要的作用，这就要求VUV激发的发光材料具有形貌较好，如球形，类球形以及颗粒均匀，小尺寸（平均粒度1～2μm）等优点。然而，荧光粉的发光性能与其制备方法也有密切的关系。例如，常规的高温固相法的制备(Y,Gd)BO3:Eu3+，工艺简单，有利于工业化生产，但反应时间长，混合不均匀，需要一定时间的球磨，不但发光中心在基质中分散不均匀，影响其发光效率，而且制备的发光粉的颗粒尺寸较大，形貌不佳。另外，在球磨过程中易引入杂质并引起晶格缺陷，由球磨引起的粉体物理和化学上变化往往导致荧光粉亮度降低，不利于其应用。
发明内容
有鉴于此，提供一种粒度分布均匀、结构稳定、发光强度和发光效率高的硼酸盐基红色发光材料。
以及，提供一种制备工艺简单、设备要求、低无污染、反应和材料形貌及粒度大小易于控制，适于工业化生产的硼酸盐基红色发光材料制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是：
一种硼酸盐基红色发光材料，其包括核、以及包覆所述核的外壳，所述核为金属纳米粒子，所述外壳是化学式表示为(Y1-x-yEuxGdy)BO3的荧光粉，x的取值为0＜x≤0.3，y的取值为0≤y≤0.7。
以及，提供一种硼酸盐基红色发光材料制备方法，包括如下步骤：
将与金属纳米粒子相应的金属化合物溶解，再依次与助剂、还原剂混合，制得金属纳米粒子溶胶；
将金属纳米粒子溶胶加入聚乙烯吡咯烷酮表面处理剂中进行搅拌混合处理8h～24h后，制得金属纳米粒子混合溶胶；
按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、以及过量于化学计量比1%～50%的硼酸或/和硼酸盐混合，加入醇溶液溶解后，再加入所述金属纳米粒子混合溶胶，在75～90℃下加热搅拌形成湿凝胶，然后干燥得到前驱体；或按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、以及过量于化学计量比1%～50%的硼酸混合，加入醇溶液溶解后，再加入所述金属纳米粒子混合溶胶和燃烧剂，并搅拌、煮沸脱水，然后点火燃烧，得到前驱体；其中，x的取值为0＜x≤0.3，y的取值为0≤y≤0.7；
将前驱体先预烧，再煅烧，冷却后研磨，得到所述的硼酸盐基红色发光材料。
在上述硼酸盐基红色发光材料及其制备方法中，该硼酸盐基红色发光材料采用金属纳米粒子为核、(Y1-x-yEuxGdy)BO3为壳构成球形或类似球形的微小颗粒的荧光材料，以Eu3+为发光中心，使得该发光材料发光强度高，且该荧光材料粒度分布均匀、结构稳定、发光效率高；该硼酸盐基红色发光材料采用湿化学法或燃烧包覆法制备而成，不仅降低了合成反应的温度，而且改善了该硼酸盐基红色发光材料的微观结构和宏观性质，获得的硼酸盐基红色发光材料粒度分布均匀，有效提高了材料的发光性能，还可以通过控制金属纳米粒子粒径和荧光粉的厚度而灵活调整硼酸盐基红色发光材料颗粒大小，且不引入其他杂质，获得产品质量高，与此同时，该硼酸盐基红色发光材料制备方法只需控温以及按合适比例添加各反应物即能得到产物，因此，该制备方法工艺简单、设备要求低、无污染、易于控制，适于工业化生产。
附图说明
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：
图1是本发明实施例2制备的硼酸盐基红色发光材料与(Y0.98Eu0.02)BO3在激发波长为172nm下发射光谱对比图，其中，曲线1是(Y0.98Eu0.02)BO3Ag的发光材料的发射光谱；曲线2是(Y0.98Eu0.02)BO3发光材料的发射光谱。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供一种硼酸盐基红色发光材料，其包括核、以及包覆所述核的外壳，所述核为金属纳米粒子，所述外壳是化学式表示为(Y1-x-yEuxGdy)BO3的荧光粉，x的取值为0＜x≤0.3，y的取值为0≤y≤0.7。
上述硼酸盐基红色发光材料结构式可表达为：(Y1-x-yEuxGdy)BO3zM，其中，表示以M为核，以(Y1-x-yEuxGdy)BO3为外壳，(Y1-x-yEuxGdy)BO3将M包裹其中。式中，x的取值为0＜x≤0.3，x取值优选为0.005≤x≤0.20；y的取值为0≤y≤0.7，y取值优选为0.01≤y≤0.5；z为M与(Y1-x-yEuxGdy)BO3的摩尔比，z取值为0＜z≤1×10-2，z取值优选为1×10-4≤y≤2×10-3；M为金属纳米粒子，优选为Ag、Au、Pt、Pd纳米粒子中的至少一种。
上述外壳以层状形式包覆于所述核表面，所述硼酸盐基红色发光材料是球形或者类球形颗粒结构。
上述硼酸盐基红色发光材料采用金属纳米粒子为核、(Y1-x-yEuxGdy)BO3为壳构成球形或类似球形的微小颗粒的荧光材料，使得该荧光材料粒度分布均匀、结构稳定、发光强度和发光效率高。该材料以Eu3+为发光中心，使得该发光材料发光强度高，特别是在波长为147和172nm的紫外光激发下有较强的发光性能，与Xe气辐射放电产生的147nm或172nm相匹配，适合用于等离子显示平板和无汞荧光灯中。
进一步的，本发明实施例提供上述硼酸盐基红色发光材料制备方法，包括如下步骤：
将与金属纳米粒子相应的金属化合物溶解，再依次与助剂、还原剂混合，制得金属纳米粒子溶胶；
将金属纳米粒子溶胶加入聚乙烯吡咯烷酮表面处理剂中进行搅拌混合处理8h～24h后，制得金属纳米粒子混合溶胶；
按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、以及过量于化学计量比1%～50%的硼酸或/和硼酸盐混合，加入醇溶液溶解后，再加入所述金属纳米粒子混合溶胶，在75～90℃下加热搅拌形成湿凝胶，然后干燥，得到前驱体；或按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、以及过量于化学计量比1%～50%的硼酸混合，加入醇溶液溶解后，再加入所述金属纳米粒子混合溶胶和燃烧剂，并搅拌、煮沸脱水，然后点火燃烧，得到前驱体；其中，x的取值为0＜x≤0.3，y的取值为0≤y≤0.7；
将前驱体先预烧，再煅烧，冷却后研磨，得到所述的硼酸盐基红色发光材料。
上述金属纳米粒子溶胶制备方法优选为：
1）称取与金属纳米粒子相应的金属化合物溶于溶剂中，配制成金属盐溶液，所述的金属化合物优选为硝酸银、氯金酸、氯铂酸、氯化钯中的至少一种；所述的溶剂优选但不仅仅限于水和/或乙醇，因为，溶剂的作用只是将与金属纳米粒子相应的金属化合物溶解，因此，只要能实现该目的的溶剂均可使用；
2）在磁力搅拌的状态下，将一种或一种以上的助剂溶解到上述1）溶液中，并使助剂能在最终得到的金属纳米粒子溶胶中的含量优选为1.5×10-4g/mL～2.1×10-3g/mL，所述助剂优选为聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠中的至少一种，该助剂起分散作用，使得1）溶液形成均匀的分散液，防止最终的金属纳米粒子溶胶发生团聚；
3）称取还原剂物质溶解到溶剂中，配制成浓度范围优选为1×10-3mol/L～1×10-2mol/L的还原剂溶液；所述的还原剂优选为水合肼、抗坏血酸、硼氢化钠中的至少一种；所述的溶剂优选为水和/或乙醇；
4）在磁力搅拌的环境下，按还原剂与金属离子的摩尔比为1.2～4.8:1将3）所得还原剂溶液加入上述2）所得到的溶液中，待整个体系反应10min～45min后即得到金属纳米粒子溶胶。
上述金属纳米粒子混合溶胶制备方法优选为将金属纳米粒子溶胶加入聚乙烯吡咯烷酮（PVP）但不限于PVP的表面处理剂溶液中，对金属纳米粒子进行表面处理，搅拌反应制得含金属纳米粒子的金属纳米粒子混合溶胶。其中，PVP的添加量在金属纳米粒子混合溶胶中含量优选为0.001g/mL～0.01g/mL，其作用是对金属纳米粒子进行表面处理，处理的时间优选为8～24h，加入表面处理剂是为了改善金属纳米粒子的吸附和沉积性能，搅拌反应的目的是为了使金属纳米粒子的表面粗糙，利于金属纳米粒子吸附和沉积。
上述前驱体制备方法可以选用溶胶-凝胶包覆法：即是优选按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、以及过量于化学计量比1%～50%的硼酸或/和硼酸盐在磁力搅拌下混合均匀，加入醇溶液溶解后，再加入金属纳米粒子混合溶胶，在75～90℃下加热搅拌形成湿凝胶，然后先优选在50～80℃以下鼓风干燥箱中预干，再在90～150℃以下烘干，制得前驱体。其中，x的取值为0＜x≤0.3，y的取值为0≤y≤0.7；Y盐优选为Y(NO3)3、YCl3中的至少一种，Eu盐优选为Eu(NO3)3、EuCl3中的至少一种，Gd盐优选为Gd(NO3)3、GdCl3中的至少一种，硼酸盐优选但不仅仅限于硼酸三丁酯；醇溶液是本技术领域常用的醇类溶液，优选乙醇溶液；该步骤中的温度控制优选用水浴加热控制；预干也可采用自然晾干、晒干等其他方式干燥。
上述溶胶-凝胶包覆法制备前驱体优选方案是：按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、过量于化学计量比1%～50%的硼酸以及与总稀土离子摩尔比为1～3:1的一水合柠檬酸混合，使之与金属粒子进行络合，加入乙醇溶液溶解后，再加入金属纳米粒子混合溶胶，在75～90℃下加热搅拌形成湿凝胶，然后优选先在60℃下鼓风干燥箱中预干，再在100℃下烘干，制得前驱体。
上述前驱体制备方法可以选用燃烧包覆法：即是按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、以及过量于化学计量比1%～50%的硼酸混合，加入醇溶液溶解后，再加入金属纳米粒子混合溶胶和燃烧剂，并搅拌、煮沸脱水，然后点火燃烧，得到前驱体；其中，x的取值为0＜x≤0.3，y的取值为0≤y≤0.7；燃烧剂为一水合柠檬酸、尿素、甘氨酸中的至少一种。
上述燃烧包覆法法制备前驱体优选方案是：按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、以及过量于化学计量比1%～50%的硼酸混合，加入乙醇溶液溶解后，再加入金属纳米粒子混合溶胶和与总稀土离子摩尔比为1～4:1的燃烧剂，并搅拌、煮沸脱水，然后优选在300～600℃下点火燃烧，得到前驱体。
上述的预烧优选将前驱体置于高温炉中在500℃～1000℃下热处理3～8h；煅烧优选将进行预烧处理后的前驱体置于箱式高温炉中或管式炉中于800～1300℃下热处理2～5h，预烧后的前驱体可先进行研磨后再将其置于高温炉中或管式炉中进行煅烧，这样有助于充分除去前驱体中的有机物，煅烧后的前驱体经冷却，再进行研磨得到所述的硼酸盐基红色发光材料。
该硼酸盐基红色发光材料采用湿化学法制备而成，不仅降低了合成反应的温度，而且改善了该硼酸盐基红色发光材料的微观结构和宏观性质，获得的硼酸盐基红色发光材料粒度分布均匀，有效提高了材料的发光性能，还可以通过控制金属纳米粒子粒径和荧光粉的厚度而灵活调整硼酸盐基红色发光材料颗粒大小，且不引入其他杂质，获得产品质量高，与此同时，该硼酸盐基红色发光材料制备方法只需控温以及按合适比例添加各反应物即能得到产物，因此，该制备方法工艺简单、设备要求低、无污染、易于控制，适于工业化生产。当该硼酸盐基红色发光材料采用燃烧包覆法制备而成时，使所有的原料在液相中到达原子级别的混合，实现了离子的均匀掺杂，同时颗粒的尺寸可得到控制，反应速度快，所得的荧光粉不需要再进行球磨，有利于产物的应用。
以下通过多个实施例来举例说明硼酸盐基红色发光材料的不同组成及其制备方法，以及其性能等方面。
实施例1
溶胶-凝胶包覆法制备结构式为(Y0.495Eu0.005Gd0.5)BO3Au的硼酸盐基红色发光材料的制备：
Au纳米颗粒溶胶的制备：称取20.6mg氯金酸（AuCl3·HCl·4H2O）溶解到16.8mL的去离子水中，当氯金酸完全溶解后，称取14mg柠檬酸钠和6mg十六烷基三甲基溴化铵，并在磁力搅拌的环境下溶解到氯金酸水溶液中；称取1.9mg硼氢化钠和17.6mg抗坏血酸分别溶解到10mL去离子水中，得到10mL浓度为5×10-3mol/L的硼氢化钠水溶液和10mL浓度为1×10-2mol/L的抗坏血酸水溶液；在磁力搅拌的环境下，先往氯金酸水溶液中加入0.08mL硼氢化钠水溶液，搅拌反应5min后再往氯金酸水溶液中加入3.12mL1×10-2mol/L的抗坏血酸水溶液，之后继续反应30min，即得20mLAu含量为5×10-3mol/L的Au纳米颗粒溶胶；量取8mL浓度为5×10-3mol/L的Au纳米颗粒溶胶，往该8mL的Au纳米颗粒溶胶中加入8mg的PVP，磁力搅拌8h，得经表面处理后的Au纳米颗粒。
(Y0.495Eu0.005Gd0.5)BO3Au的制备：取9.9ml 0.2mol/L的Y(NO3)3、0.4ml0.05mol/L的Eu(NO3)3、10ml 0.2mol/L的Gd(NO3)3溶液以及0.2498g H3BO3于烧杯中，搅拌并滴加乙醇溶液至完全溶解，然后滴加上述经表面处理后的金属纳米颗粒溶胶形成混合液；将0.8406g一水合柠檬酸（金属离子物质的量的1倍）溶于乙醇中，再加入到上述混合液中，然后置于75℃的水浴中加热搅拌直至形成湿凝胶；将该湿凝胶在60℃的鼓风干燥箱中干燥12小时，再在110℃干燥完全，得到前躯体；将前驱体置于高温炉中，在500℃下预烧2h，冷却至室温，研磨后再将其置于箱式高温炉中，在800下煅烧5h，自然冷却，取出后即得所需发光材料(Y0.495Eu0.005Gd0.5)BO3Au。
实施例2
溶胶-凝胶包覆法制备结构式为(Y0.98Eu0.02)BO3Ag的硼酸盐基红色发光材料的制备：
Ag纳米颗粒溶胶的制备：称取3.40mg硝酸银（AgNO3）溶解到18.4mL的去离子水中；当硝酸银完全溶解后，称取42mg柠檬酸钠在磁力搅拌的环境下溶解到硝酸银水溶液中；称取5.7mg硼氢化钠溶到10mL去离子水中，得到10mL浓度为1.5×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液；在磁力搅拌的环境下，往硝酸银水溶液中一次性加入1.6mL1.5×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液，之后继续反应10min，即得20mL银含量为1×10-3mol/L的Ag纳米颗粒溶胶；量取2mL 1×10-3mol/L的Ag纳米颗粒溶胶于烧杯中，再加入4mg的PVP，并磁力搅拌12h，得经表面处理后的Ag纳米颗粒。
(Y0.98Eu0.02)BO3Ag的制备：取19.6ml 0.2mol/L的Y(NO3)3、1.6ml 0.05mol/L的Eu(NO3)3溶液以及0.3710g H3BO3（过量50mol%）于烧杯中，搅拌并滴加乙醇溶液至完全溶解，然后滴加上述经处理过的金属纳米颗粒溶胶；将1.6811g一水合柠檬酸（金属离子物质的量的2倍）溶于乙醇中，再加入到上述形成混合液中，然后置于90℃的水浴中加热搅拌直至形成湿凝胶；60℃的鼓风干燥箱中干燥15小时，再在110℃干燥完全，得到前躯体；将前驱体置于高温炉中，在700℃下预烧4h，冷却至室温，研磨后再将其置于箱式高温炉中，在1200下煅烧2h，自然冷却，取出后即得所需发光材料(Y0.98Eu0.02)BO3Ag。同时，用同样的条件，制备出未包覆金属颗粒的发光材料(Y0.98Eu0.02)BO3。
如图1是本发明实施例制备的发光材料发射光谱对比图（激发波长为172nm），其中，曲线1是(Y0.98Eu0.02)BO3Ag的发光材料的发射光谱；曲线2是(Y0.98Eu0.02)BO3发光材料的发射光谱。包覆金属纳米粒子后发光材料的发光强度较未包覆的样品提高了27%。表明本发明实施例硼酸盐基红色发光材料发光强度和发光效率高。
实施例3
溶胶-凝胶包覆法制备结构式为(Y0.5Eu0.3Gd0.2)BO3Pt的硼酸盐基红色发光材料的制备：
Pt纳米颗粒溶胶的制备：称取5.18mg氯铂酸（H2PtCl6·6H2O）溶解到17mL的乙醇溶液中；当氯铂酸完全溶解后，称取8.0mg柠檬酸钠和12.0mg十二烷基磺酸钠，并在磁力搅拌的环境下溶解到氯铂酸水溶液中；称取0.38mg硼氢化钠溶解到10mL去离子水中，得到10mL浓度为1×10-3mol/L的硼氢化钠水溶液，同时配制10mL浓度为1×10-2mol/L的水合肼溶液；磁力搅拌的环境下，先往氯铂酸水溶液中滴加0.4mL硼氢化钠水溶液，搅拌反应5min，然后再往氯铂酸水溶液中滴加2.6mL1×10-2mol/L的水合肼溶液，之后继续反应40min，即得20mLPt含量为5×10-4mol/L的Pt纳米颗粒溶胶；量取16mL 5×10-4mol/L的Pt纳米颗粒溶胶于烧杯中，并加入32mg PVP，磁力搅拌12h，得经表面处理后的Pt纳米颗粒。
(Y0.5Eu0.3Gd0.2)BO3Pt的制备：取10ml 0.2mol/L的Y(NO3)3、24ml 0.05mol/L的Eu(NO3)3、4ml 0.2mol/L的Gd(NO3)3溶液以及0.2968g H3BO3（过量20mol%）于烧杯中，搅拌并滴加乙醇溶液至完全溶解，然后滴加上述经处理过的金属纳米颗粒溶胶形成混合液；将2.5217g一水合柠檬酸（金属离子物质的量的3倍）溶于乙醇中，再加入到上述混合液中，然后置于80℃的水浴中加热搅拌直至形成湿凝胶；60℃的鼓风干燥箱中干燥10小时，再在110℃干燥完全，得到前躯体；将前驱体置于高温炉中，在1000℃下预烧2h，冷却至室温，研磨后再将其置于管式炉中，在1300下煅烧2h，自然冷却，取出后即得所需发光材料(Y0.5Eu0.3Gd0.2)BO3Pt。
实施例4
溶胶-凝胶包覆法制备结构式为(Y0.25Eu0.05Gd0.7)BO3Pd的硼酸盐基红色发光材料的制备：
Pd纳米颗粒溶胶的制备：称取0.43mg氯化钯（PdCl2·2H2O）溶解到8.5mL的去离子水中；当氯化钯完全溶解后，称取11.0mg柠檬酸钠和4.0mg十二烷基硫酸钠，并在磁力搅拌的环境下溶解到氯化钯水溶液中；称取3.8mg硼氢化钠溶到10mL去离子水中，得到浓度为1×10-2mol/L的硼氢化钠还原液；在磁力搅拌的环境下，往氯化钯水溶液中快速加入0.48mL1×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液，之后继续反应20min，即得10mL Pd含量为1×10-4mol/L的Pd纳米颗粒溶胶；量取6mL 1×10-4mol/L的Pd纳米颗粒溶胶于烧杯中并加入60mg PVP，并磁力搅拌8h，得经表面处理后的Pd纳米颗粒。
(Y0.25Eu0.05Gd0.7)BO3Pd的制备：取5ml 0.2mol/L的Y(NO3)3、4ml 0.05mol/L的Eu(NO3)3、14ml 0.2mol/L的Gd(NO3)3溶液以及0.9752g硼酸三丁酯（C12H27BO3，过量20mol%）于烧杯中，搅拌并滴加乙醇溶液至完全溶解，然后滴加上述经处理过的金属纳米颗粒溶胶，再置于85℃的水浴中加热搅拌直至形成湿凝胶；50℃的鼓风干燥箱中干燥12小时，再在150℃干燥完全，得到前躯体；将前驱体置于高温炉中，在500℃下预烧7h，冷却至室温，研磨后再将其置于箱式高温炉中，在900下煅烧5h，自然冷却，取出后即得所需发光材料(Y0.25Eu0.05Gd0.7)BO3Pd。
实施例5
燃烧包覆法制备结构式为(Y0.79Eu0.20Gd0.01)BO3Ag的硼酸盐基红色发光材料的制备：
Ag纳米颗粒溶胶的制备：称取3.40mg硝酸银（AgNO3）溶解到18.4mL的甲醇溶液中；当硝酸银完全溶解后，称取42mg柠檬酸钠在磁力搅拌的环境下溶解到硝酸银水溶液中；称取5.7mg硼氢化钠溶到10mL去离子水中，得到10mL浓度为1.5×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液；在磁力搅拌的环境下，往硝酸银水溶液中一次性加入1.6mL1.5×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液，之后继续反应10min，即得20mL银含量为1×10-3mol/L的Ag纳米颗粒溶胶；量取5mL 1×10-3mol/L的Ag纳米颗粒溶胶于烧杯中，再加入30mgPVP，并磁力搅拌24h，得经表面处理后的Ag纳米颗粒。
(Y0.79Eu0.20Gd0.01)BO3Ag的制备：取15.8ml 0.2mol/L的Y(NO3)3、16ml0.05mol/L的Eu(NO3)3、0.2ml 0.2mol/L的Gd(NO3)3以及0.2721g硼酸（按化学计量比过量10%）于烧杯中，搅拌并滴加乙醇溶液至完全溶解，然后加入上述经处理过的金属纳米颗粒溶胶形成混合液；将0.8406g一水合柠檬酸（一水合柠檬酸物质的量与总稀土离子物质的量的比为1）溶于乙醇中，再加入到上述混合液中，充分搅拌后，再置于刚玉坩埚中，在电阻炉上加热，煮沸脱水，直至形成粘稠状溶液，然后立即将其放入到预先加热的马弗炉中（300℃）点火，数秒燃烧完全，得到蓬松的白色前驱物；将前驱体置于高温炉中，在500℃下预烧7h，冷却至室温，再将其置于箱式高温炉中，在800℃下煅烧2h，自然冷却，取出研磨后即得所需发光材料(Y0.79Eu0.20Gd0.01)BO3Ag。
实施例6
燃烧包覆法制备结构式为(Y0.9Eu0.05Gd0.05)BO3Au的硼酸盐基红色发光材料的制备：
Au纳米颗粒溶胶的制备：称取20.6mg氯金酸（AuCl3·HCl·4H2O）溶解到16.8mL的去离子水中；当氯金酸完全溶解后，称取14mg柠檬酸钠和6mg十六烷基三甲基溴化铵，并在磁力搅拌的环境下溶解到氯金酸水溶液中；称取1.9mg硼氢化钠和17.6mg抗坏血酸分别溶解到10mL去离子水中，得到10mL浓度为5×10-3mol/L的硼氢化钠水溶液和10mL浓度为1×10-2mol/L的抗坏血酸水溶液；在磁力搅拌的环境下，先往氯金酸水溶液中加入0.08mL硼氢化钠水溶液，搅拌反应5min后再往氯金酸水溶液中加入3.12mL1×10-2mol/L的抗坏血酸水溶液，之后继续反应30min，即得20mLAu含量为5×10-3mol/L的Au纳米颗粒溶胶；量取1mL为5×10-3mol/L的Au纳米颗粒溶胶，往Au纳米颗粒溶胶中于烧杯中并加入3mgPVP，磁力搅拌8h，得经表面处理后的Au纳米颗粒。
(Y0.9Eu0.05Gd0.05)BO3Au的制备：量取18ml 0.2mol/L的Y(NO3)3、4ml0.05mol/L的Eu(NO3)3、1ml 0.2mol/L的Gd(NO3)3以及0.3710g硼酸（按化学计量比过量50%）于烧杯中，搅拌并滴加乙醇溶液至完全溶解，然后加入经处理过的金属纳米颗粒溶胶形成混合液；将0.7219g尿素（CO(NH2)2，尿素物质的量与总稀土离子物质的量的比为3）加入到上述混合液中，充分搅拌后，再置于刚玉坩埚中，在电阻炉上加热，煮沸脱水，直至形成粘稠状溶液，然后，立即将其放入到预先加热的马弗炉中600℃点火，数秒燃烧完全，得到蓬松的白色前驱物；将前驱体置于高温炉中，在600℃预烧7h，冷却至室温，研磨后再将其置于管式炉中，在1300℃下煅烧2h，自然冷却，取出后即得所需发光材料(Y0.9Eu0.05Gd0.05)BO3Au。
实施例7
燃烧包覆法制备结构式为(Y0.7Eu0.1Gd0.2)BO3Ag的硼酸盐基红色发光材料的制备：
Ag纳米颗粒溶胶的制备：称取3.40mg硝酸银（AgNO3）溶解到18.4mL的去离子水中；当硝酸银完全溶解后，称取42mg柠檬酸钠在磁力搅拌的环境下溶解到硝酸银水溶液中；称取5.7mg硼氢化钠溶到10mL去离子水中，得到10mL浓度为1.5×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液；在磁力搅拌的环境下，往硝酸银水溶液中一次性加入1.6mL1.5×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液，之后继续反应10min，即得20mL银含量为1×10-3mol/L的Ag纳米颗粒溶胶；量取1mL 1×10-3mol/L的Ag纳米颗粒溶胶于烧杯中，再加入2mgPVP，并磁力搅拌12h，得经表面处理后的Ag纳米颗粒。
(Y0.7Eu0.1Gd0.2)BO3Ag的制备：量取14ml 0.2mol/L的Y(NO3)3、8ml 0.05mol/L的Eu(NO3)3、4ml 0.2mol/L的Gd(NO3)3以及0.2498g硼酸（按化学计量比过量1%）于烧杯中，搅拌并滴加乙醇溶液至完全溶解，然后加入上述经处理过的金属纳米颗粒溶胶形成混合液；将1.2012甘氨酸（C2H5NO2，甘氨酸物质的量与总稀土离子物质的量的比为4）加入到上述混合液中，充分搅拌后，再置于刚玉坩埚中，在电阻炉上加热，煮沸脱水，直至形成粘稠状溶液，然后，立即将其放入到预先加热的马弗炉中（500℃）点火，数秒燃烧完全，得到蓬松的白色前驱物；将前驱体置于高温炉中，在1000℃下预烧2h，冷却至室温，研磨后再将其置于管式炉中，在1300℃下煅烧2h，自然冷却，取出后即得所需发光材料(Y0.7Eu0.1Gd0.2)BO3Ag。
实施例8
燃烧包覆法制备结构式为(Y0.9Eu0.02Gd0.08)BO3Pt的硼酸盐基红色发光材料的制备：
Pt纳米颗粒溶胶的制备：称取5.18mg氯铂酸（H2PtCl6·6H2O）溶解到17mL的丙醇溶液中；当氯铂酸完全溶解后，称取8.0mg柠檬酸钠和12.0mg十二烷基磺酸钠，并在磁力搅拌的环境下溶解到氯铂酸水溶液中；称取0.38mg硼氢化钠溶解到10mL去离子水中，得到10mL浓度为1×10-3mol/L的硼氢化钠水溶液，同时配制10mL浓度为1×10-2mol/L的水合肼溶液；磁力搅拌的环境下，先往氯铂酸水溶液中滴加0.4mL硼氢化钠水溶液，搅拌反应5min，然后再往氯铂酸水溶液中滴加2.6mL1×10-2mol/L的水合肼溶液，之后继续反应40min，即得20mLPt含量为5×10-4mol/L的Pt纳米颗粒溶胶；量取4mL 5×10-4mol/L的Pt纳米颗粒溶胶于烧杯中，并加入16.0mg PVP，磁力搅拌12h，得经表面处理后的Pt纳米颗粒。
(Y0.9Eu0.02Gd0.08)BO3Pt的制备：量取18ml 0.2mol/L的Y(NO3)3、1.6ml0.05mol/L的Eu(NO3)3、1.6ml 0.2mol/L的Gd(NO3)3以及0.2844g硼酸（按化学计量比过量15%）于烧杯中，搅拌并滴加乙醇溶液至完全溶解，然后加入上述经处理过的金属纳米颗粒溶胶形成混合液；将0.9610尿素（尿素物质的量与总稀土离子物质的量的比为4）加入到上述混合液中，充分搅拌后，再置于刚玉坩埚中，在电阻炉上加热，煮沸脱水，直至形成粘稠状溶液，然后立即将其放入到预先加热的马弗炉中（400℃）点火，数秒燃烧完全，得到蓬松的白色前驱物；将前驱体置于高温炉中，在700℃下预烧5h，冷却至室温，研磨后再将其置于箱式高温炉中，在900℃下煅烧5h，自然冷却，取出后即得所需发光材料。
实施例9
溶胶-凝胶包覆法制备结构式为(Y0.5Eu0.3Gd0.2)BO3Pt/Au的硼酸盐基红色发光材料的制备：
Pt/Au纳米颗粒溶胶的制备：称取6.2mg氯金酸（AuCl3·HCl·4H2O）和7.8mg氯铂酸（H2PtCl6·6H2O）溶解到28mL的去离子水中；当完全溶解后，称取22mg柠檬酸钠和20mgPVP，并在磁力搅拌的环境下溶解到上述混合溶液中；称取新制备的5.7mg硼氢化钠溶到10mL去离子水中，得到10mL浓度为1.5×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液；在磁力搅拌的环境下，往上述混合溶液中一次性加入2mL的1.5×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液，之后继续反应20min，即得30mL总金属浓度为1×10-3mol/L的Pt/Au纳米颗粒溶胶；之后量取5mL得到的Pt/Au纳米颗粒溶胶，往Pt/Au纳米颗粒溶胶中加入20mg的PVP，并磁力搅拌6h，得经表面处理后的Pt/Au纳米颗粒。
(Y0.5Eu0.3Gd0.2)BO3Pt/Au的制备：取10ml 0.2mol/L的YCl3、24ml 0.05mol/L的EuCl3、4ml 0.2mol/L的GdCl3溶液以及0.2968g H3BO3（过量20mol%）于烧杯中，搅拌并滴加乙醇溶液至完全溶解，然后滴加上述经处理过的金属纳米颗粒溶胶形成混合液；将2.5217g一水合柠檬酸（金属离子物质的量的3倍）溶于乙醇中，然后加入到上述混合液中，然后置于80℃的水浴中加热搅拌直至形成湿凝胶；80℃的鼓风干燥箱中干燥10小时，再在90℃干燥完全，得到前躯体；将前驱体置于高温炉中，在1000℃下预烧2h，冷却至室温，研磨后再将其置于管式炉中，在1300下煅烧2h，自然冷却，取出后即得所需发光材料(Y0.5Eu0.3Gd0.2)BO3Pt/Au。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种硼酸盐基红色发光材料，其包括核、以及包覆所述核的外壳，所述核为金属纳米粒子，所述金属纳米粒子为Ag、Au、Pt、Pd中的至少一种，所述外壳是化学式表示为(Y1-x-yEuxGdy)BO3的荧光粉，x的取值为0＜x≤0.3，y的取值为0≤y≤0.7。
2.如权利要求1所述的硼酸盐基红色发光材料，其特征在于：所述核与外壳的摩尔比大于0、小于或等于1×10-2。
3.如权利要求1所述的硼酸盐基红色发光材料，其特征在于，所述外壳以层状形式包覆于所述核表面，所述硼酸盐基红色发光材料是球形或者类球形颗粒结构；所述核与外壳的摩尔比1×10-4～2×10-3；所述x取值为0.005≤x≤0.20；所述y取值为0.01≤y≤0.5。
4.一种硼酸盐基红色发光材料制备方法，包括如下步骤：将与金属纳米粒子相应的金属化合物溶解，再依次与助剂、还原剂混合，制得金属纳米粒子溶胶；将金属纳米粒子溶胶加入聚乙烯吡咯烷酮中进行搅拌混合处理8h～24h后，制得金属纳米粒子混合溶胶；按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、以及过量于所述化学计量比1%～50%的硼酸或/和硼酸盐混合，加入醇溶液溶解后，再加入所述金属纳米粒子混合溶胶，在75～90℃下加热搅拌形成湿凝胶，然后干燥，得到前驱体；或按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、以及过量于化学计量比1%～50%的硼酸混合，加入醇溶液溶解后，再加入所述金属纳米粒子混合溶胶和燃烧剂，并搅拌、煮沸脱水，然后点火燃烧，得到前驱体；其中，所述燃烧剂为一水合柠檬酸、尿素、甘氨酸中的至少一种，x的取值为0＜x≤0.3，y的取值为0≤y≤0.7；将前驱体先预烧，再煅烧，冷却后研磨，得到所述的硼酸盐基红色发光材料；其中，所述助剂为聚乙烯吡咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠中的至少一种，所述还原剂为水合肼、抗坏血酸、硼氢化钠中的至少一种，所述金属纳米粒子为Ag、Au、Pt、Pd中的至少一种。
5.如权利要求4所述的硼酸盐基红色发光材料制备方法，其特征在于：所述金属纳米粒子溶胶制备步骤中，与金属纳米粒子相应的金属化合物为硝酸银、氯金酸、氯铂酸、氯化钯中的至少一种；所述助剂在金属纳米粒子溶胶中的浓度为1.5×10-4g/mL～2.1×10-3g/mL；所述还原剂用量与金属纳米粒子溶胶中金属离子的摩尔比为1.2～4.8:1。
6.如权利要求4所述的硼酸盐基红色发光材料制备方法，其特征在于：所述金属纳米粒子混合溶胶制备步骤中的聚乙烯吡咯烷酮在所述的金属纳米粒子混合溶胶中浓度为0.001g/mL～0.01g/mL。
7.如权利要求4所述的硼酸盐基红色发光材料制备方法，其特征在于：所述前驱体的制备是按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、过量于化学计量比1%～50%的硼酸以及与总稀土离子摩尔比为1～3:1的一水合柠檬酸混合，加入醇溶液溶解后，再加入金属纳米粒子混合溶胶，在75～90℃下加热搅拌形成湿凝胶，然后干燥得到前驱体；或按分子式(Y1-x-yEuxGdy)BO3中相应元素化学计量比将Y盐、Eu盐、Gd盐、以及过量于化学计量比1%～50%的硼酸混合，加入醇溶液溶解后，再加入金属纳米粒子混合溶胶和与总稀土离子摩尔比为1～4:1的燃烧剂，并搅拌、煮沸脱水，然后在300～600℃下点火燃烧，得到前驱体；其中，所述燃烧剂为一水合柠檬酸、尿素、甘氨酸中的至少一种，x的取值为0＜x≤0.3，y的取值为0≤y≤0.7。
8.如权利要求4或7所述的硼酸盐基红色发光材料制备方法，其特征在于：所述前驱体制备步骤中的Y盐为Y(NO3)3、YCl3中的至少一种；所述Eu盐为Eu(NO3)3、EuCl3中的至少一种；所述Gd盐为Gd(NO3)3、GdCl3中的至少一种；所述硼酸盐为硼酸三丁酯。
9.如权利要求4所述的硼酸盐基红色发光材料制备方法，其特征在于：所述的预烧是在500℃～1000℃下热处理3～8h；所述的煅烧是在800～1300℃下热处理2～5h。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104119884B (zh) * 2013-04-26 2016-02-10 海洋王照明科技股份有限公司 一种铝酸锶发光材料及其制备方法
CN104119883B (zh) * 2013-04-26 2016-07-13 海洋王照明科技股份有限公司 一种铝酸锶发光材料及其制备方法
US9123525B2 (en) 2013-12-23 2015-09-01 General Electric Company Phosphor materials, fluorescent lamps provided therewith, and methods therefor
CN113008878B (zh) * 2021-02-24 2024-03-08 杭州可靠护理用品股份有限公司 一种用于粪便检测的显色剂及其在纸尿裤上的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1485397A (zh) * 2002-09-29 2004-03-31 邱新萍 发光组成物的制造方法
JP2005302548A (ja) * 2004-04-13 2005-10-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd プラズマディスプレイパネル
CN101074374A (zh) * 2006-05-19 2007-11-21 中国科学院理化技术研究所 具有核壳结构的稀土纳米荧光颗粒及其制备方法和用途
CN101586029A (zh) * 2009-06-25 2009-11-25 彩虹集团电子股份有限公司 一种硼酸钇钆铕红色荧光粉及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU3360897A (en) * 1997-07-04 1999-01-25 Universiteit Utrecht A metal particle, its preparation and use, and a material or device comprising the metal particle
US5776368A (en) * 1997-08-22 1998-07-07 Osram Sylvania Inc. Borate phosphor synthesis using boron nitride
JP2001288467A (ja) * 2000-04-06 2001-10-16 Toshiba Corp 酸化物複合体粒子とその製造方法、蛍光体とその製造方法、カラーフィルターとその製造方法、ならびにカラー表示装置
EP1473347B1 (en) * 2003-04-30 2006-11-29 Nanosolutions GmbH Core/shell nanoparticles suitable for (F) RET-assays
CN1312479C (zh) * 2003-08-08 2007-04-25 清华大学 一种纳米荧光磁粒及其制备方法
JP2006312662A (ja) * 2005-05-06 2006-11-16 Konica Minolta Medical & Graphic Inc ユーロピウム賦活ホウ酸イットリウム系蛍光体及びプラズマディスプレイパネル
ES2627998T3 (es) * 2005-11-16 2017-08-01 Exchange Imaging Technologies Gmbh Nanopartículas fluorescentes
US20070273283A1 (en) * 2006-05-24 2007-11-29 Chunghwa Picture Tubes, Ltd. Plasma display panel and method for adjusting color temperature therefor
FR2910632B1 (fr) * 2006-12-22 2010-08-27 Commissariat Energie Atomique Dispositif de codage optique par effet plasmon et methode d'authentification le mettant en oeuvre
JP2008163255A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Daiden Co Ltd 蛍光体及びそれを使用した発光素子

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1485397A (zh) * 2002-09-29 2004-03-31 邱新萍 发光组成物的制造方法
JP2005302548A (ja) * 2004-04-13 2005-10-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd プラズマディスプレイパネル
CN101074374A (zh) * 2006-05-19 2007-11-21 中国科学院理化技术研究所 具有核壳结构的稀土纳米荧光颗粒及其制备方法和用途
CN101586029A (zh) * 2009-06-25 2009-11-25 彩虹集团电子股份有限公司 一种硼酸钇钆铕红色荧光粉及其制备方法

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Cuikun Lin, et al.Monodisperse and Core&#8722
Cuikun Lin, et al.Monodisperse and Core−Shell-Structured SiO2YBO3:Eu3+ Spherical Particles: Synthesis and Characterization.《Inorg. Chem.》.2007,第46卷(第7期),第2674-2681页. *
Gd3+对( Y, Gd)BO3:Eu3+发光性质的影响;朱宪忠等;《功能材料与器件学报》;20091231;第15卷(第6期);第543-548页 *
Kadir Aslan et al.Fluorescent Core-Shell Ag@SiO2 Nanocomposites for Metal-Enhanced Fluorescence and Single Nanoparticle Sensing Platforms.《J. AM. CHEM. SOC.》.2007,第129卷第1524-1525页.
Kadir Aslan et al.Fluorescent Core-Shell AgSiO2 Nanocomposites for Metal-Enhanced Fluorescence and Single Nanoparticle Sensing Platforms.《J. AM. CHEM. SOC.》.2007,第129卷第1524-1525页. *
Shell-Structured SiO2@YBO3:Eu3+ Spherical Particles:&#8201
Synthesis and Characterization.《Inorg. Chem.》.2007,第46卷(第7期),第2674-2681页.
朱宪忠等.Gd3+对(Y Gd)BO3:Eu3+发光性质的影响.《功能材料与器件学报》.2009

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