CN102863924B - 一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法 - Google Patents

一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102863924B
CN102863924B CN201210304705.3A CN201210304705A CN102863924B CN 102863924 B CN102863924 B CN 102863924B CN 201210304705 A CN201210304705 A CN 201210304705A CN 102863924 B CN102863924 B CN 102863924B
Authority
CN
China
Prior art keywords
silver
copper powder
plated copper
conductive adhesive
epoxy resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201210304705.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102863924A (zh
Inventor
刘岚
陈世龙
罗远芳
贾德民
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN201210304705.3A priority Critical patent/CN102863924B/zh
Publication of CN102863924A publication Critical patent/CN102863924A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102863924B publication Critical patent/CN102863924B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法,主要将银盐和促进剂混合、超声分散,加入环氧树脂、固化剂、稀释剂,搅拌后加入镀银铜粉再搅拌而制得。本发明采用导电性良好的镀银铜粉为导电填料,硼胺类化合物为潜伏性固化剂,配制的导电胶导电性能良好,适用期长达3个月以上;其次采用了兼具还原与络合作用的固化促进剂,加入一定量的银盐,在环氧树脂中原位生成小粒径的纳米银,并在固化时烧结,实现了对镀银铜粉的再包覆,从而提高了导电胶的导电性能;与银盐氧化还原反应后,促进剂分子链上的醛基还起到了稳定导电胶接触电阻的作用,改善了导电胶的耐老化性能。

Description

一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法
技术领域
本发明涉及导电胶制备技术领域,具体涉及一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法。
背景技术
在微电子封装领域,锡铅焊料所引起的环境污染越来越引起人们的关注。作为锡铅焊料的替代品,导电胶具有环境友好、加工条件温和、工艺简单和线分辨率小等优点,已经引起人们的广泛兴趣。然而导电胶普遍存在电导率较低和接触电阻不稳定差等问题。因此,研制性能优良、能够取代传统铅锡焊料的导电胶粘剂成为人们研究的焦点。
导电胶通常是由基体树脂和导电填料两大部分组成的。其中,导电填料主要是金属粉末(Ag、Cu、Ni等),银粉兼具导电性好和抗氧化能力强的优点,但是价格昂贵,且在湿热环境下容易发生银迁移现象,造成银导电胶电阻不稳定;铜粉价格较低,导电性好, 但其抗氧化能力差,长期暴露在空气中表面易形成氧化膜从而对其电性能有很大影响。而镀银铜粉保留了银良好的导电性,而且银包覆层有效的防止了铜的氧化,其成本相对于银粉大大地降低。因此,它可作为较为理想的导电填料。但目前工业中制备的镀银铜粉也存在一些问题:铜粉表面没有完全被银膜覆盖,其导电性、抗氧化性仍然低于纯银粉;银镀层与铜粉的结合力不强,导致使用过程中镀层脱落的现象。这些问题限制了镀银铜粉在电子封装领域的应用。
发明内容
本发明针对目前镀银铜粉填充的导电胶存在的问题,提供了一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法,即在导电胶中原位生成纳米银,制备出具有良好导电性、接触电阻稳定性的镀银铜粉/环氧树脂导电胶。
本发明方法采用兼具络合和还原作用的固化促进剂,与银前驱体进行配位和氧化还原反应,原位生成纳米银,在固化时发生烧结,实现镀银铜粉的再包覆和填料间的连接,有效提高了镀银铜粉/环氧树脂导电胶的导电性能;此外,经氧化还原作用后,促进剂分子链上的醛基还起到了稳定导电胶接触电阻的作用,改善了导电胶的耐老化性能。
本发明目的通过以下技术方案来实现:
一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法,将银盐和促进剂混合,超声分散,加入环氧树脂、固化剂和稀释剂,搅拌后加入银包铜粉再搅拌,制得所述镀银铜粉/环氧树脂导电胶。
上述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法中,所述银盐为硝酸银、乙酸银、碳酸银中的一种以上。
上述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法中,所述促进剂为2、4、6三(二甲氨基甲基)苯酚、乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基-4甲基咪唑中的一种以上。
上述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法中,所述环氧树脂为缩水甘油醚类双酚A型、双酚F型、缩水甘油酯环氧树脂、脂肪族环氧树脂或脂环族环氧树脂中的一种或多种混合物。
上述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法中,所述固化剂为甲基六氢苯酐、三氟化硼-单乙胺、三氟化硼氮杂环已烷、β,β’-二甲氨基乙氧基-1,3,6,2-三恶硼杂八环(即594固化剂)中的一种以上。
上述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法中,所述稀释剂为丙酮、乙酸乙酯、丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚中的一种以上。
上述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法中,所述超声分散为在20~60℃下超声10~60min;所述搅拌的时间为10~30min;所述再搅拌时间10~60min。
上述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法中,所述环氧树脂、固化剂、稀释剂依次加入。
上述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法中,各原料重量份数用量如下:
环氧树脂              100份
固化剂               10~50份
促进剂                1~30份
银盐                  1~30份
镀银铜粉             200~600份
稀释剂                10~50份  。
上述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法中,各原料重量份数用量优选如下:
环氧树脂              100份
固化剂               10~20份
促进剂                1~20份
银盐                  1~20份
镀银铜粉             200~400份
稀释剂                10~50份  。
本发明与现有导电胶相比具有以下优点:
(1)本发明使用价格低、本征导电性良好的镀银铜粉为导电填料,硼胺类化合物为潜伏性固化剂,配制的导电胶导电性能良好,使用期长达3个月以上。
(2)本发明采用了兼具还原与络合作用的固化促进剂,加入了银盐,在环氧树脂中原位生成小粒径的纳米银,并在固化时烧结,实现了对镀银铜粉的再包覆,从而提高了导电胶的导电性能。
(3)与银盐氧化还原反应后,促进剂分子链上的醛基还起到了稳定导电胶接触电阻的作用。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明,但本发明的实施和保护范围不限于此。 
对比例1:
原料的重量份数如下:
EP862环氧树脂(双酚F型)            100份
594固化剂                 12份
三乙醇胺                    6份
镀银铜粉                  300份
乙酸乙酯                   10份
丁基缩水甘油醚             10份
将环氧树脂、固化剂、促进剂按上述重量份数混合,搅拌均匀,加入镀银铜粉、稀释剂,搅拌30min,得到镀银铜粉/环氧树脂导电胶。在洁净的载玻片表面用两条胶带粘住,中间形成一段凹槽,然后将导电胶用刀片均匀的刮涂在槽中。将试样放入烘箱中150℃固化1h。采用低阻测试系统测其电阻,最终计算出其体积电阻率为1.72×10-3W· cm。
实施例1:
原料的重量份数如下:
EP862环氧树脂            100份
594固化剂                  12份
三乙醇胺                    6份
硝酸银                      3份
镀银铜粉                  300份
乙酸乙酯                   15份
丁基缩水甘油醚             10份
往促进剂三乙醇胺中滴加乙酸乙酯,搅拌5min后加入前驱体硝酸银,30℃下超声分散20min。往此混合液中添加上述重量份数的环氧树脂、固化剂,搅拌均匀后,分别加入镀银铜粉、稀释剂,搅拌60min,得到镀银铜粉/环氧树脂导电胶。采用低阻测试系统测其在150℃固化1h后的电阻,最终计算出其体积电阻率为7.21×10-4W· cm,与对比样相比,有了明显的下降。
实施例2:
原料的重量份数如下:
EP862环氧树脂             100份
594固化剂                  15份
2-乙基-4甲基咪唑            6份
乙酸银                      6份
镀银铜粉                  300份
乙酸乙酯                   15份
丁基缩水甘油醚             10份
将促进剂2-乙基-4甲基咪唑加入到乙酸乙酯中,搅拌5min后加入前驱体乙酸银,30℃下超声分散20min。往此混合液中添加上述重量份数的环氧树脂、固化剂,搅拌均匀后,分别加入镀银铜粉、稀释剂,搅拌60min,得到镀银铜粉/环氧树脂导电胶。采用低阻测试系统测其在150℃固化1h后的电阻,最终计算出其体积电阻率为8.39×10-4W·cm。
实施例3
原料的重量份数如下:
EP862环氧树脂             100份
594固化剂                   12份
2-乙基-4甲基咪唑             3份
三乙醇胺                     3份
硝酸银                      10份
镀银铜粉                   300份
乙酸乙酯                    15份
丁基缩水甘油醚              10份
将促进剂2-乙基-4甲基咪唑、三乙醇胺分别加入到乙酸乙酯中,搅拌10min后加入前驱体硝酸银,30℃超声分散30min。往此混合液中添加上述重量份数的环氧树脂、固化剂,搅拌均匀后,分别加入镀银铜粉、稀释剂,搅拌30min,得到镀银铜粉/环氧树脂导电胶。采用低阻测试系统测其在150℃固化1h后的电阻,最终计算出其体积电阻率为7.78×10-4W·cm。
实施例4:
原料的重量份数如下:
EP86环氧树脂             100份
594固化剂                 12份
三乙醇胺                    6份
硝酸银                     15份
镀银铜粉                  300份
乙酸乙酯                   25份
将594固化剂加入到乙酸乙酯中,搅拌5min后加入前驱体硝酸银,100℃反应15min,得到混合液A;将促进剂三乙醇胺加入到乙酸乙酯中,搅拌5min后加入前驱体硝酸银,30℃超声分散20min,得到混合液B;将A、B混合液依次加入到环氧树脂中,搅拌均匀后,分别加入镀银铜粉、稀释剂,搅拌30min,得到镀银铜粉/环氧树脂导电胶。采用低阻测试系统测其在150℃固化1h后的电阻,最终计算出其体积电阻率为6.25×10-4W·cm。

Claims (5)

1.一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法,其特征在于:将银盐和促进剂混合,超声分散,加入环氧树脂、固化剂和稀释剂,搅拌后加入银包铜粉再搅拌,制得所述镀银铜粉/环氧树脂导电胶;所述银盐为硝酸银、乙酸银、碳酸银中的一种以上;所述促进剂为2,4,6三(二甲氨基甲基)苯酚、乙醇胺、三乙醇胺、2-乙基-4甲基咪唑中的一种以上;所述环氧树脂为缩水甘油醚类双酚A型、双酚F型、缩水甘油酯环氧树脂、脂肪族环氧树脂或脂环族环氧树脂中的一种或多种混合物;所述固化剂为甲基六氢苯酐、三氟化硼-单乙胺、三氟化硼氮杂环已烷、β,β’-二甲氨基乙氧基-1,3,6,2-三恶硼杂八环中的一种以上;各原料重量份数用量如下:
环氧树脂              100份
固化剂               10~50份
促进剂                1~30份
银盐                  1~30份
镀银铜粉             200~600份
稀释剂                10~50份  。
2.根据权利要求1所述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法,其特征在于所述稀释剂为丙酮、乙酸乙酯、丁基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚中的一种以上。
3.根据权利要求1所述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法,其特征在于所述超声分散为在20~60℃下超声10~60min;所述搅拌的时间为10~30min;所述再搅拌时间10~60min。
4.根据权利要求1所述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法,其特征在于所述环氧树脂、固化剂、稀释剂依次加入。
5.根据权利要求1所述的镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法,其特征在于各原料重量份数用量优选如下:
环氧树脂              100份
固化剂               10~20份
促进剂                1~20份
银盐                  1~20份
镀银铜粉             200~400份
稀释剂                10~50份  。
CN201210304705.3A 2012-08-25 2012-08-25 一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法 Expired - Fee Related CN102863924B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210304705.3A CN102863924B (zh) 2012-08-25 2012-08-25 一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210304705.3A CN102863924B (zh) 2012-08-25 2012-08-25 一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102863924A CN102863924A (zh) 2013-01-09
CN102863924B true CN102863924B (zh) 2014-12-31

Family

ID=47443058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210304705.3A Expired - Fee Related CN102863924B (zh) 2012-08-25 2012-08-25 一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102863924B (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103184017B (zh) * 2013-03-01 2016-06-08 广东丹邦科技有限公司 一种各向异性导电胶的添加剂及其制备方法
CN103173160A (zh) * 2013-03-27 2013-06-26 广东普赛特电子科技股份有限公司 一种减震降噪型导电胶
CN104017511B (zh) * 2014-06-20 2016-04-13 莱芜金鼎电子材料有限公司 环氧树脂导电胶膜的制备方法
CN104893634B (zh) * 2015-04-10 2017-07-28 浙江安吉成新照明电器有限公司 一种性能优异的led封装用导电银胶
TWI595073B (zh) * 2016-01-28 2017-08-11 光洋應用材料科技股份有限公司 導電銀膠與導電銀層
CN106085276B (zh) * 2016-07-07 2019-03-29 深圳先进技术研究院 一种掺杂银盐的导电银胶及其制备方法与应用
TWI629337B (zh) * 2016-07-29 2018-07-11 余琬琴 高附著性導電銅膠體及其網版印刷應用方法
CN106753027B (zh) * 2017-01-06 2018-12-14 金陵科技学院 一种双组份快速低温固化导电胶
CN106811170A (zh) * 2017-01-07 2017-06-09 苏州瑞力博新材科技有限公司 一种高分子基原位纳米银导电粘接材料及制备方法
CN108176849B (zh) * 2017-12-12 2020-01-17 南京邮电大学 一种银包覆铜纳米粉体及其制备方法和应用
CN108102579B (zh) * 2017-12-26 2020-04-21 昆明贵金属研究所 一种高导热导电胶的制备方法及应用
CN108264879A (zh) * 2018-03-09 2018-07-10 太原氦舶新材料有限责任公司 一种低温快速固化双组份导电胶
CN111370315A (zh) * 2018-12-25 2020-07-03 海太半导体(无锡)有限公司 一种用于热固性导电胶焊接倒装型芯片与基板的方法
CN115260957B (zh) * 2022-08-10 2024-01-09 深圳市计量质量检测研究院 一种含导电助剂的低温固化双组分银导电胶及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101214547A (zh) * 2008-01-07 2008-07-09 李伟强 一种含有纳米级别表面结构的微米银-铜颗粒及其制备方法和用途
CN102408856A (zh) * 2011-08-09 2012-04-11 烟台德邦电子材料有限公司 一种用于led封装的导电胶及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101214547A (zh) * 2008-01-07 2008-07-09 李伟强 一种含有纳米级别表面结构的微米银-铜颗粒及其制备方法和用途
CN102408856A (zh) * 2011-08-09 2012-04-11 烟台德邦电子材料有限公司 一种用于led封装的导电胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102863924A (zh) 2013-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102863924B (zh) 一种镀银铜粉/环氧树脂导电胶的制备方法
CN104449455B (zh) 一种中温固化型高性能导电银胶及其制备方法和应用
JP7032398B2 (ja) 熱伝導性導電性接着剤組成物
JP5651625B2 (ja) 加熱硬化型導電性ペースト組成物
JP5927177B2 (ja) ダイボンディング剤
JP5839573B2 (ja) 加熱硬化型導電性ペースト組成物
JP5839574B2 (ja) 加熱硬化型導電性ペースト組成物
US20170210951A1 (en) Thermally and electrically conductive adhesive composition
CN105778841A (zh) 一种笔记本键盘用导电银胶及其制备方法
TW201833940A (zh) 導電性組成物
JP2015042696A (ja) 導電性接着剤
CN105131861A (zh) 一种低成本导电银胶
CN104629643B (zh) 导电胶、其制备方法及线路板
JP5976382B2 (ja) ダイアタッチペーストおよびその製造方法、ならびに半導体装置
JP2008097949A (ja) 導電性ペースト
JP2015191767A (ja) 導電性ペースト
JP2009269976A (ja) 導電性樹脂組成物
KR102318602B1 (ko) 도전성 접착제 및 그것을 사용한 전자 부품
CN104177925A (zh) 一种低电阻率高稳定性导电油墨及其制备方法
JP2007277384A (ja) 導電性接着剤
CN102942884A (zh) 含半固态成形铜基填料的导电胶
JP7231537B2 (ja) 導電性組成物
TWI684186B (zh) 導電性糊劑、晶片型電子零件的端子電極、及晶片型電子零件
JP2005317491A (ja) 導電ペーストおよびそれを用いた電子部品搭載基板
WO2020175055A1 (ja) 導電性組成物および導電性接着剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20141231