CN102863403A - 含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂及其制备方法 - Google Patents

含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102863403A
CN102863403A CN2012102753853A CN201210275385A CN102863403A CN 102863403 A CN102863403 A CN 102863403A CN 2012102753853 A CN2012102753853 A CN 2012102753853A CN 201210275385 A CN201210275385 A CN 201210275385A CN 102863403 A CN102863403 A CN 102863403A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
benzoyl
benzophenone
mole
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012102753853A
Other languages
English (en)
Inventor
聂俊
伍文涛
马贵平
包容
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Changzhou Institute for Advanced Materials Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Changzhou Institute for Advanced Materials Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou Institute for Advanced Materials Beijing University of Chemical Technology filed Critical Changzhou Institute for Advanced Materials Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN2012102753853A priority Critical patent/CN102863403A/zh
Publication of CN102863403A publication Critical patent/CN102863403A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

本发明涉及含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂及其制备方法，其是在传统的二苯甲酮类化合物的基础上引入了另一个吗啡啉基团，吗啡啉基团使光引发剂与共引发剂在同一化合物上，因而使得化合物具有更好的光引发效果。
Figure DDA00001970531000011
其中：R1、R2、R3、R4、R5彼此独立地为氢、C1∽C8的烷基、C1∽C6的烷氧基、苯基、CN、NO2或苯甲酰基。

Description

含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂及其制备方法
技术领域
本发明属于一种有机化合物及其制备方法，特别是涉及一种含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂的制备方法，它可作为光引发剂用于光固化领域。
背景技术
光固化技术具有节能、经济、环境友好、高效、可操作性强等特点，由于光固化体系中没有溶剂挥发，从而大大的降低了对环境的污染。随着环保意识日益增强，光固化技术作为一项绿色技术，其发展潜力和市场空间更加巨大。光引发剂是紫外光固化型材料不可缺少的部分（主要有不饱和树脂及其单体材料组成的光固化材料，要使单体或者树脂能在紫外光、X射线或激光的照射下发生聚合固化反应，必须添加光引发剂或者增感剂），它对光固化体系的灵敏度起决定作用。光引发技术主要引发体系吸收合适的紫外光，产生活泼的自由基或阳离子，引发或催化相应的单体或者预聚物的聚合。光引发剂是光聚合体系中重要的组成成分，它直接影响着光照时低聚物及稀释剂由液态转变成固态的转化速率。一个性能优良的光引发剂应该具有：（1）光引发剂的吸收光谱须与辐射光源的发射谱带相匹配，且具有较高的摩尔消光系数；（2）由于大多数光引发剂分子吸收光能后跃迁至激发单线态，经系间窜越到激发三线态，因此，引发剂的系间窜越效率要高；（3）稳定性好，便于长时间储存；（4）较高的引发效率；（5）价廉，合成步骤简单等优点。
二苯甲酮是一种应用广泛的夺氢型光引发剂，因为它的表面固化良好，溶解性良好，价格低廉且容易得到，但是它必须和胺助引发剂配合使用，二苯甲酮吸收光能后，经激发三线态与助引发剂作用形成激基复合物，经电子转移和夺氢反应。但是传统的二苯甲酮光引发剂的紫外吸收较低，引发活性较差（R.Liska,2002年期Journal of Polymer Science Part A：Polymer Chemistry，第40卷1504页）。GokhanTemel等将助引发剂二乙醇胺引入到4-羟基二苯甲酮分子结构中，制备的含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂引发体系，所得产物的紫外吸收发生红移，光引发效率高于二苯甲酮（Gokhan Temel,2011年期Journal of Photochemistry andPhotobiologyA:Chemistry，第219卷26页）。二苯甲酮在使用过程中必须添加胺助引发剂，才能有很高的引发活性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是合成一种引发剂与助引发剂在同一化学物上，提供一种新型的光引发剂。
为解决以上的技术问题，本发明采取如下技术方案是：
具有通式（Ⅰ）的化合物：
Figure BDA00001970530900021
R1、R2、R3、R4、R5彼此独立地位氢、C1∽C8的烷基、C1∽C6的烷氧基、苯基、CN、NO2或苯甲酰基；
根据本发明的一个优化方案：R1、R2、R3、R4、R5均为氢。
本领域的普通技术人员应该了解如何根据现有的合成方法和手段来获得本发明所述化合物。但优选按如下方法来合成本发明化合物，其特征在于包括以下步骤：
将1摩尔分数的4-羟基-二苯甲酮、1-3摩尔的三乙胺溶于5-10摩尔分数的二氯甲烷中，在冰浴的条件下滴加1-3摩尔分数的丙烯酰氯与二氯甲烷（体积比1/1-10）的混合物，通入氮气，滴加完毕后，撤去冰浴，继续反应5个小时，静置过夜，过滤除去结晶物，用1mol/l的盐酸、1mol/l的碳酸氢钠洗二次，无水硫酸钠干燥过夜，减压蒸出二氯甲烷，得到丙烯酸4-苯甲酰-苯酯。
将1摩尔分数的丙烯酸4-苯甲酰-苯酯溶于2-5摩尔分数的吗啡啉，在室温下反应6-8小时，除去未反应的吗啡啉，真空干燥，得到吗啉-4-乙酸-4-苯甲酰-苯酯。
本发明的光引发剂的合成反应式如下：
Figure BDA00001970530900031
其中R1、R2、R3、R4、R5彼此独立地位氢、C1∽C8的烷基、C1∽C6的烷氧基、苯基、CN、NO2或苯甲酰基；
其中R1、R2、R3、R4、R5彼此独立地位氢、C1∽C8的烷基、C1∽C6的烷氧基、苯基、CN、NO2或苯甲酰基；
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
本发明涉及一种新型光引发剂，其是在传统的二苯甲酮类化合物的基础上引入了另一个基团吗啡啉基，新增的吗啡啉基使光引发剂与助引发剂在同一化合物上，因而使得化合物具有更好的光引发效果。
具体实施方式
实施例1
将0.05摩尔（9.9g）的4，羟基-二苯甲酮、0.05摩尔（5.1g）的三乙胺溶于20ml的二氯甲烷中，在冰浴的条件下滴加0.06摩尔（4.5g）的丙烯酰氯与20ml二氯甲烷的混合物，通入氮气，滴加完毕后，撤去冰浴，继续反应5个小时，静置过夜，过滤除去结晶物，用1mol/l的盐酸、1mol/l的碳酸氢钠洗二次，无水硫酸钠干燥过夜，减压蒸出二氯甲烷，得到丙烯酸4-苯甲酰-苯酯。
将0.05摩尔(12g)的丙烯酸4-苯甲酰-苯酯溶于0.1（8.7g）摩尔的吗啡啉，在室温下反应6小时，除去未反应的吗啡啉，真空干燥，得到吗啉-4-乙酸-4-苯甲酰-苯酯。
结构式如1所示，1H NMR in CDCL3：7.87-6.04ppm(m，9H，苯环)，3.67-2.37ppm（m,10H,CH2）
Figure BDA00001970530900041
结构式1
实施例2
将0.05摩尔（9.9g）的4，羟基-二苯甲酮、0.15摩尔（15.2g）的三乙胺溶于20ml的二氯甲烷中，在冰浴的条件下滴加0.15摩尔（13.6g）的丙烯酰氯与20ml二氯甲烷的混合物，通入氮气，滴加完毕后，撤去冰浴，继续反应5个小时，静置过夜，过滤除去结晶物，用1mol/l的盐酸、1mol/l的碳酸氢钠洗二次，无水硫酸钠干燥过夜，减压蒸出二氯甲烷，丙烯酸4-苯甲酰-苯酯。
将0.05摩尔(12g)的丙烯酸4-苯甲酰-苯酯溶于2摩尔的吗啡啉，在室温下反应6小时，除去未反应的吗啡啉，真空干燥，得到吗啉-4-乙酸-4-苯甲酰-苯酯。
结构式如2所示，1H NMR in CDCL3：7.87-7.17ppm(m，9H，苯环)，3.67-2.37ppm（m,10H,CH2）
Figure BDA00001970530900051
结构式2
实施例3
将0.05摩尔（9.9g）的4，羟基-二苯甲酮、0.15摩尔（15.2g）的三乙胺溶于20ml的二氯甲烷中，在冰浴的条件下滴加0.15摩尔（13.6g）的丙烯酰氯与20ml二氯甲烷的混合物，通入氮气，滴加完毕后，撤去冰浴，继续反应5个小时，静置过夜，过滤除去结晶物，用1mol/l的盐酸、1mol/l的碳酸氢钠洗二次，无水硫酸钠干燥过夜，减压蒸出二氯甲烷，丙烯酸4-苯甲酰-苯酯。
将0.05摩尔(12g)的丙烯酸4-苯甲酰-苯酯溶于2摩尔的吗啡啉，在室温下反应6小时，除去未反应的吗啡啉，真空干燥，得到吗啉-4-乙酸-4-苯甲酰-苯酯。
结构式如3所示，1H NMR in CDCL3：7.70-6.04ppm(m，9H，苯环)，3.67-2.37ppm（m,10H,CH2）
Figure BDA00001970530900052
结构式3
实施例4
将0.05摩尔（9.9g）的4，羟基-二苯甲酮、0.15摩尔（15.2g）的三乙胺溶于20ml的二氯甲烷中，在冰浴的条件下滴加0.15摩尔（13.6g）的丙烯酰氯与20ml二氯甲烷的混合物，通入氮气，滴加完毕后，撤去冰浴，继续反应5个小时，静置过夜，过滤除去结晶物，用1mol/l的盐酸、1mol/l的碳酸氢钠洗二次，无水硫酸钠干燥过夜，减压蒸出二氯甲烷，丙烯酸4-苯甲酰-苯酯。
将0.05摩尔(12g)的丙烯酸4-苯甲酰-苯酯溶于2摩尔的吗啡啉，在室温下反应6小时，除去未反应的吗啡啉，真空干燥，得到吗啉-4-乙酸-4-苯甲酰-苯酯。
结构式如4所示，1H NMR in CDCL3：7.87-6.04ppm(m，9H，苯环)，3.77-2.37ppm（m,10H,CH2）
结构式4

Claims (3)

1.含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂及其制备方法，具有通式（Ⅰ）的化合物如下式所示：
Figure FDA00001970530800011
R1、R2、R3、R4、R5彼此独立地为氢、C1∽C8的烷基、C1∽C6的烷氧基、苯基、CN、NO2或苯甲酰基；
2.根据本发明的一个优化方案：R1、R2、R3、R4、R5均为氢。
3.权利要求1至2中任一项所述的化合物作为光引发剂的用途。
CN2012102753853A 2012-08-03 2012-08-03 含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂及其制备方法 Pending CN102863403A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012102753853A CN102863403A (zh) 2012-08-03 2012-08-03 含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012102753853A CN102863403A (zh) 2012-08-03 2012-08-03 含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102863403A true CN102863403A (zh) 2013-01-09

Family

ID=47442566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012102753853A Pending CN102863403A (zh) 2012-08-03 2012-08-03 含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102863403A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105273108A (zh) * 2015-11-16 2016-01-27 中山大学 一种新型二苯甲酮类自供氢型光引发剂及其制备方法和应用
CN106433538A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 深圳市华星光电技术有限公司 一种可见光固化型封框胶组合物
EP3200792A4 (en) * 2014-10-03 2018-05-09 The Institute for Cancer Research d/b/a The Research Institute of Fox Chase Cancer Center Poly (adp-ribose) polymerase 1 inhibitors structurally unrelated to nad
CN116813489A (zh) * 2023-06-27 2023-09-29 深圳清华大学研究院 一种含二苯甲酮结构的自供氢型可聚合光引发剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101012180A (zh) * 2007-02-05 2007-08-08 武汉大学 单组分夺氢型光引发剂及其制备方法和用途

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101012180A (zh) * 2007-02-05 2007-08-08 武汉大学 单组分夺氢型光引发剂及其制备方法和用途

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3200792A4 (en) * 2014-10-03 2018-05-09 The Institute for Cancer Research d/b/a The Research Institute of Fox Chase Cancer Center Poly (adp-ribose) polymerase 1 inhibitors structurally unrelated to nad
US10550108B2 (en) 2014-10-03 2020-02-04 Institute For Cancer Research Poly(ADP-ribose) polymerase 1 inhibitors structurally unrelated to NAD
CN105273108A (zh) * 2015-11-16 2016-01-27 中山大学 一种新型二苯甲酮类自供氢型光引发剂及其制备方法和应用
CN105273108B (zh) * 2015-11-16 2017-02-22 中山大学 一种二苯甲酮类自供氢型光引发剂及其制备方法和应用
CN106433538A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 深圳市华星光电技术有限公司 一种可见光固化型封框胶组合物
CN116813489A (zh) * 2023-06-27 2023-09-29 深圳清华大学研究院 一种含二苯甲酮结构的自供氢型可聚合光引发剂及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6833171B2 (ja) フルオレン類光開始剤、その製造方法、それを有する光硬化性組成物、及び光硬化分野におけるフルオレン類光開始剤の使用
KR101742473B1 (ko) 카바졸 케톡심 에스테르 고-감광도 광개시제
KR102047043B1 (ko) Uv-led 광경화용 증감제 및 그 제조 방법 및 그 용도
CN109776419B (zh) 含有吡唑啉基团的硫鎓盐及其制备方法和应用
JPWO2015111640A1 (ja) ボレート系塩基発生剤および該塩基発生剤を含有する塩基反応性組成物
CN102863403A (zh) 含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂及其制备方法
Eren et al. Thioxanthone-functionalized 1, 6-heptadiene as monomeric photoinitiator
CN105440167A (zh) 一种含二苯甲酮基团的大分子光引发剂及其制备方法
CN101974112B (zh) 大分子双官能团胺基酮光引发剂及其制备方法
TW201947321A (zh) 光反應性組成物、反應產物及反應產物的製造方法
CN101967207B (zh) 一类复合型大分子多官能团光引发剂及其制备方法
CN105153329A (zh) 一类以芴为共轭结构的苯乙酮类光引发剂、制备方法及其应用
CN110950977B (zh) 酰基氧化膦类光引发剂及其合成方法
CN104844736B (zh) 氟化夺氢型高分子光引发剂、制备方法及其应用
CN101225240A (zh) 共轭型的含二苯甲酮三苯胺染料及其合成与应用
CN112898171B (zh) 可聚合自由基提氢型光引发剂及其制备方法和用途
CN102585046A (zh) 具有共轭结构含二苯甲酮片段的可见光引发剂及其合成与应用
JP2009263441A (ja) 分解性硬化樹脂
CN1319948C (zh) 含醚基六芳基二咪唑光引发剂及其制备方法
CN117603241A (zh) 一类三芳基硼有机化合物及其制备方法和作为有机光引发剂的应用
EP4385982A1 (en) Method of preparing a monomeric photoinitiator
KR101570301B1 (ko) 옥심 에스테르계 화합물 및 이를 포함하는 광중합성 조성물
CN115260172B (zh) 一种芳基乙烯内酯类化合物及其制备方法、应用
CN101367889B (zh) 对硝基二苯乙烯类近紫外光敏剂及合成方法与应用
KR102703100B1 (ko) 화합물, 이를 포함하는 감광성 형광 수지 조성물, 이로 제조된 색변환 필름, 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130109