CN101012180A - 单组分夺氢型光引发剂及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及通式(I)和(II)所示的化合物及其制备方法和用途。其中:R和R′分别独自选自氢、烷基、烷氧基;A代表式-[(CH2)nO]-、-[(CH2)nCOO]-、或-[(CH2)nNH]-基团;n=0~3;R1和R2分别独自选自C1-18的烷基,C1-18的羟烷基,苯基,苄基,N,N-二甲基丙基。本发明上述化合物作为单组分夺氢型光引发剂,溶解性能良好,迁移性低,且其制备成本低、操作简便、产品的收率高,能直接代替二苯甲酮作为光引发剂使用,且性能优于二苯甲酮,在紫外光固化领域有着广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及单组分夺氢型光引发剂及其制备方法和用途,属于感光高分子材料领域。
背景技术
紫外光固化技术作为一种新型的绿色技术,在涂料、粘合剂、印刷油墨、光刻蚀和生物材料等方面有着广泛的应用。紫外光固化体系一般包括以下三种主要组分:低聚物(或称预聚物、树脂),赋予材料以基本的物理化学性能;单体,又称活性稀释剂,主要用于调节体系的粘度,但对固化速率和材料性能也有影响;光引发剂,用于产生可引发聚合的自由基或离子。
光引发剂(photoinitiator)是紫外光固化体系的关键组成部分,它直接关系到配方体系在光照射时低聚物及稀释剂能否迅速由液态转变成固态。而且,光引发剂要求具备良好的固化速率,良好的表面固化活性,低臭,低黄变和良好的溶解度等特点。此外,随着消费者对食品中化学污染的日益敏感和对未来可能制定和完善的相关食品加工法的遵守,光引发剂在固化过程完成后,其迁移性和被夺取的倾向应尽量减小。
二苯甲酮,由于其价廉,表面固化良好,不易泛黄和溶解性能良好,成为紫外光固化体系中最广泛使用的光引发剂之一。但是其分子量低,气味强烈,而且极其容易从固化产品中迁移到表面,使其应用领域受到限制,特别是在与食品接触的包装材料方面。
二苯甲酮从已固化产品中迁移或被夺取的倾向比较严重。因为其与胺共引发剂发生双分子反应,产生两个自由基,其中胺烷基自由基具有较高的活性,能通过与低聚物或单体的(甲基)丙烯酸酯双键反应而结合到固化产品中,而由二苯甲酮产生的羰基自由基与(甲基)丙烯酸酯双键的反应活性较低,在终止反应中发生作用,或者通过重新氧化变回为酮而残留在固化产品中。因此,目前对于具有良好的反应活性,良好的表面固化能力,低迁移,不易泛黄和溶解性能良好的二苯甲酮替代物有着广泛的需求。
本发明通过化学方法将二苯甲酮和胺结合在一个分子中,做成了一类单组分夺氢型光引发剂,能显著改善其迁移性和气味问题。
发明内容
本发明所要解决的问题是提供一种化合物及其制备方法和用途,所得化合物作为紫外光固化的单组分夺氢型光引发剂用于紫外光固化不仅具有良好的反应活性、良好的表面固化能力、良好的溶解性能、不易泛黄,而且低迁移、低气味。
本发明提供的技术方案是:一种化合物,其结构式如(I)或(II)所示:
A代表式-[(CH2)nO]-、-[(CH2)nCOO]-、或-[(CH2)nNH]-基团,其中n=0~3;
R和R’分别独自选自氢、C1-18的烷基、C1-18的烷氧基;
R1和R2分别独自选自C1-18的烷基,C1-18的羟烷基,苯基,苄基,N,N-二甲基丙基。
本发明还提供了上述单组分夺氢型光引发剂的制备方法:
将1摩尔份数4-羟烷基二苯甲酮,4-羧烷基二苯甲酮或4-胺烷基二苯甲酮以及1-2摩尔份数的三乙胺在室温下溶于有机溶剂中得溶液A,然后将溶液A置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;将1-2摩尔份数的丙烯酰氯在室温下溶于有机溶剂得溶液B,然后以每秒0.2-0.6mL的速率,将溶液B滴加到搅拌的溶液A中,滴加完毕后,继续搅拌反应4-12小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,洗涤(如分别用5%-10%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液1-3次)、干燥(如用无水硫酸钠干燥反应溶液)、减压除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羟烷基二苯甲酮、4-羧烷基二苯甲酮或4-胺烷基二苯甲酮;
将1摩尔份数步骤a得到的丙烯酸酯化的4-羟烷基二苯甲酮、4-羧烷基二苯甲酮或4-胺烷基二苯甲酮在室温下溶于质子溶剂中得溶液C;然后将1摩尔份数的仲胺或0.5摩尔份数的伯胺在室温下溶于质子溶剂中,并在室温下以每秒0.2-0.6mL的速率滴加到搅拌的溶液C中,进行迈克尔加成反应,滴加完毕后,继续搅拌反应0.5-5小时;减压蒸馏除去质子溶剂,然后通过柱层析处理,得到式(I)或(II)所述的化合物。
此类光引发剂的制备均在伴有溶剂的状况下进行。对于丙烯酸酯化反应,溶剂的性质对本发明并非关键所在,只要它对试剂或反应并无不良影响即可。此步反应适合使用的溶剂包括:二氯甲烷,氯仿,苯,甲苯或二甲苯等。对于迈克尔加成反应,需要使用质子溶剂,因为其对反应有催化作用,适合的溶剂包括:甲醇或乙醇等。
本发明单组分夺氢型光引发剂,通过化学方法将二苯甲酮和胺结合在一个分子中,得到的产品是液体,在紫外光固化体系中溶解性能良好。同时,在紫外光固化过程中,胺烷基自由基具有较高的活性,能通过与低聚物或单体的(甲基)丙烯酸酯双键反应而结合到固化产品中,由于二苯甲酮和胺连接成一个分子,所以二苯甲酮也被结合到了固化产品中,从而有效地降低了二苯甲酮的迁移性。其制备成本低、操作简便、产品的收率高,具有良好的反应活性、良好的表面固化能力、良好的溶解性能、不易泛黄,而且低迁移、低气味。能直接代替二苯甲酮作为光引发剂使用,且性能优于二苯甲酮,在紫外光固化领域有着广泛的应用前景。
具体实施方式
下述实施例详细说明本发明,但不限制本发明的范围。
合成实施例:
实施例1:
将0.1mol 4-羟基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL二氯甲烷中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL二氯甲烷,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.2mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应12小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用10wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羟基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-羟基二苯甲酮在室温下溶于80mL乙醇中;然后将0.05mol二乙胺溶于50mL乙醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.2mL的速率,将恒压滴液漏斗中的二乙胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-羟基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应2小时;减压蒸馏除去乙醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色液体产品III。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):1.33(CH3);2.74,3.62(CH2);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例2:
将0.05mol 4-羟基二苯甲酮和0.055mol三乙胺在室温下溶于50mL甲苯中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.055mol丙烯酰氯在室温下溶于30mL甲苯,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.3mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应8小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用6wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羟基二苯甲酮。
将0.03mol上述丙烯酸酯化的4-羟基二苯甲酮在室温下溶于60mL乙醇中;然后将0.03mol二乙醇胺溶于30mL乙醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.4mL的速率,将恒压滴液漏斗中的二乙醇胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-羟基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应2小时;减压蒸馏除去乙醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色液体产品IV。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):2.88,3.64,3.97(CH2);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例3:
将0.05mol 4-羟基二苯甲酮和0.055mol三乙胺在室温下溶于50mL二氯甲烷中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.055mol丙烯酰氯在室温下溶于30mL二氯甲烷,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.6mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应8小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用10wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羟基二苯甲酮。
将0.03mol上述丙烯酸酯化的4-羟基二苯甲酮在室温下溶于60mL甲醇中;然后将0.03mol哌啶溶于30mL甲醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.2mL的速率,将恒压滴液漏斗中的哌啶溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-羟基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应2小时;减压蒸馏除去甲醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色液体产品V。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):1.83,2.68,3.64(CH2);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例4:
将0.05mol 4-羟甲基二苯甲酮和0.055mol三乙胺在室温下溶于50mL二氯甲烷中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.055mol丙烯酰氯在室温下溶于30mL二氯甲烷,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.2mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应8小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用9wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羟甲基二苯甲酮。
将0.03mol上述丙烯酸酯化的4-羟甲基二苯甲酮在室温下溶于60mL甲醇中;然后将0.03mol吗啉溶于30mL甲醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.2mL的速率,将恒压滴液漏斗中的吗啉溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-羟甲基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应2小时;减压蒸馏除去甲醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色液体产品VI。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):2.70,3.68,4.01,5.67(CH2);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例5:
将0.1mol 4-羟丙基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL二氯甲烷中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL二氯甲烷,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.3mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应12小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用10wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羟丙基二苯甲酮。
将0.06mol上述丙烯酸酯化的4-羟丙基二苯甲酮在室温下溶于100mL甲醇中;然后将0.03mol正丁胺溶于30mL甲醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.3mL的速率,将恒压滴液漏斗中的正丁胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-羟丙基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应2小时;减压蒸馏除去甲醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到淡黄色粘稠液体产品VII。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):1.40(CH3);1.67,1.73,2.24,2.69,2.88,3.65,4.43(CH2);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例6:
将0.1mol 4-胺基-4’-甲基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL二氯甲烷中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL二氯甲烷,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.2mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应12小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用8wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-胺基-4’-甲基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-胺基-4’-甲基二苯甲酮在室温下溶于80mL乙醇中;然后将0.05mol二异丙胺溶于50mL乙醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.3mL的速率,将恒压滴液漏斗中的二异丙胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-胺基-4’-甲基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应2小时;减压蒸馏除去乙醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色液体产品VIII。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):1.38,2.68(CH3);3.64(CH2);3.31(CH);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例7:
将0.1mol 4-胺基-4’-十八烷基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL甲苯中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL甲苯,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.4mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应12小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用7wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-胺基-4’-十八烷基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-胺基-4’-十八烷基二苯甲酮在室温下溶于80mL甲醇中;然后将0.05mol二环己胺溶于50mL甲醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.2mL的速率,将恒压滴液漏斗中的二环己胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-胺基-4’-十八烷基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应2小时;减压蒸馏除去甲醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到淡黄色粘稠液体产品IX。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):1.66(CH3);1.62,1.66,1.71-1.96,2.88,3.83(CH2);2.91(CH);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例8:
将0.1mol 4-胺乙基-4’-壬氧基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL甲苯中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL甲苯,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.5mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应12小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用8wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-胺乙基-4’-壬氧基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-胺乙基-4’-壬氧基二苯甲酮在室温下溶于80mL甲醇中;然后将0.05mol N-甲基乙醇胺溶于50mL甲醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.5mL的速率,将恒压滴液漏斗中的N-甲基乙醇胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-胺乙基-4’-壬氧基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应2小时;减压蒸馏除去甲醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色的液体产品X。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):1.67,2.61(CH3);1.62,1.66,1.71-1.96,2.88,3.15,3.58,3.86,3.96(CH2);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例9:
将0.1mol 4-胺基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL苯中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL苯,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.4mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应12小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用7wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-胺基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-胺基二苯甲酮在室温下溶于80mL乙醇中;然后将0.05mol二苯胺溶于50mL乙醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.3mL的速率,将恒压滴液漏斗中的二苯胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-胺基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应2小时;减压蒸馏除去乙醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到淡黄色粘稠液体产品XI。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):4.34(CH2);6.43,6.58,7.04,7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例10:
将0.1mol 4-胺基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL苯中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL苯,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.5mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应12小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用9wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-胺基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-胺基二苯甲酮在室温下溶于80mL乙醇中;然后将0.025mol环己胺溶于50mL乙醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.4mL的速率,将恒压滴液漏斗中的环己胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-胺基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应2小时;减压蒸馏除去乙醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色粘稠的液体产品XII。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):1.72-1.96,3.63(CH2);2.91(CH);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例11:
将0.1mol 4-羧基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL甲苯中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL甲苯,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.2mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应8小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用6wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液3次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮在室温下溶于80mL乙醇中;然后将0.05mol N-甲基苯胺溶于50mL乙醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.3mL的速率,将恒压滴液漏斗中的N-甲基苯胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应3小时;减压蒸馏除去乙醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到淡黄色液体产品XIII。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):3.18(CH3);4.63(CH2);6.59,6.93,7.25,7.42,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例12:
将0.1mol 4-羧基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL苯中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL苯,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.2mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应8小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用6wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮在室温下溶于80mL甲醇中;然后将0.05mol四氢吡咯溶于30mL甲醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.2mL的速率,将恒压滴液漏斗中的四氢吡咯溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应4小时;减压蒸馏除去甲醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色液体产品XIV。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):1.93,2.58,3.63(CH2);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例13:
将0.1mol 4-羧乙基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL甲苯中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL甲苯,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.2mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应10小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用9wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羧乙基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-羧乙基二苯甲酮在室温下溶于80mL甲醇中;然后将0.05mol N-乙基乙醇胺溶于30mL甲醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.6mL的速率,将恒压滴液漏斗中的N-乙基乙醇胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-羧乙基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应3小时;减压蒸馏除去甲醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色液体产品XV。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):1.33(CH3);2.73,2.88,2.90,3.16,3.64,3.96(CH2);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例14:
将0.1mol 4-羧基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL甲苯中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL甲苯,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.6mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应8小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用6wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮在室温下溶于80mL乙醇中;然后将0.025mol N,N-二甲基-1,3-丙二胺溶于50mL乙醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.4mL的速率,将恒压滴液漏斗中的N-甲基苯胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应3小时;减压蒸馏除去乙醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色粘稠液体产品XVI。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):2.61(CH3);1.83,2.69,3.64(CH2);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例15:
将0.1mol 4-羧基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL苯中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL苯,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.2mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应8小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用8wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮在室温下溶于80mL乙醇中;然后将0.025mol十六胺溶于80mL乙醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.2mL的速率,将恒压滴液漏斗中的十六胺溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应4小时;减压蒸馏除去乙醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色粘稠液体产品XVII。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):1.29(CH3);1.62,1.66,2.88,3.83(CH2);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
实施例16:
将0.1mol 4-羧基二苯甲酮和0.11mol三乙胺在室温下溶于100mL苯中,将其置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;然后将0.11mol丙烯酰氯在室温下溶于50mL苯,加入到恒压滴液漏斗中,以每秒0.2mL的速率,将丙烯酰氯溶液缓慢的滴加到搅拌的上述溶液中,滴加完毕后,继续搅拌反应8小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,分别用8wt%的氢氧化钠水溶液和去离子水洗涤反应溶液2次,然后用无水硫酸钠干燥反应溶液;减压蒸馏除去反应溶液中的溶剂,得到丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮。
将0.05mol上述丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮在室温下溶于80mL乙醇中;然后将0.025mol哌嗪溶于60mL乙醇,加入到恒压滴液漏斗中。室温下,以每秒0.6mL的速率,将恒压滴液漏斗中的哌嗪溶液缓慢的滴加到搅拌的丙烯酸酯化的4-羧基二苯甲酮溶液中,进行迈克尔加成反应。滴加完毕后,继续搅拌反应3小时;减压蒸馏除去乙醇,然后通过柱层析进行纯化处理,得到浅黄色固体粉末产品XVIII。产品以1HNMR进行结构鉴定。1H-NMR(CDCl3,600MHz):δ(ppm):2.79,3.63(CH2);7.25,7.48,7.59,7.80,7.87(CH,Ar).
应用实施例:
应用实施例1:
避光条件下,在装有搅拌器的玻璃容器中加入3g合成实施例1制得的单组分夺氢型光引发剂,23g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(6000)在40℃下搅拌溶解,再加入8g三丙二醇双丙烯酸酯(TPGDA),8g滑石粉,42g重晶石粉和16g白云石粉混合均匀。即可得到自由基光固化涂层材料。
用涂层设备把配好的上述组分涂于基板上,涂层厚度50um。置于500W高压汞灯下光照1分钟(光照距离为10cm),得光固化涂膜。此涂膜无任何刺激性气味,无明显黄变。
应用实施例2:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(6000) 45g
TPGDA 25g
白云石粉 25g
合成实施例4制得的单组分夺氢型光引发剂 3.5g
抗氧剂 1.5g
按照应用实施例1的方法配制。用涂层设备把配好的上述组分涂于基板上,涂层厚度10um。置于500W高压汞灯下光照0.5分钟(光照距离为10cm),得光固化涂膜。此涂膜无任何刺激性气味,无明显黄变。
应用实施例3
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(6000) 50g
TPGDA 19g
重晶石粉 27g
合成实施例5制得的单组分夺氢型光引发剂 4g
按照应用实施例1的方法配制。用涂层设备把配好的上述组分涂于基板上,涂层厚度1um。置于500W高压汞灯下光照20秒(光照距离为10cm),得光固化涂膜。此涂膜无任何刺激性气味,无明显黄变。
应用实施例4
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(6000) 50g
TPGDA 19g
重晶石粉 27g
合成实施例6制得的单组分夺氢型光引发剂 4g
按照应用实施例1的方法配制。用涂层设备把配好的上述组分涂于基板上,涂层厚度50um。置于500W高压汞灯下光照2分钟(光照距离为10cm),得光固化涂膜。此涂膜无任何刺激性气味,无明显黄变。
应用实施例5
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(6000) 50g
TPGDA 19g
重晶石粉 27g
合成实施例7制得的单组分夺氢型光引发剂 4g
按照应用实施例1的方法配制。用涂层设备把配好的上述组分涂于基板上,涂层厚度1um。置于500W高压汞灯下光照1分钟(光照距离为10cm),得光固化涂膜。此涂膜无任何刺激性气味,无明显黄变。
应用实施例6:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(6000) 45g
TPGDA 25g
白云石粉 25g
合成实施例9制得的单组分夺氢型光引发剂 3.5g
抗氧剂 1.5g
按照应用实施例1的方法配制。用涂层设备把配好的上述组分涂于基板上,涂层厚度50um。置于500W高压汞灯下光照2分钟(光照距离为10cm),得光固化涂膜。此涂膜无任何刺激性气味,无明显黄变。
应用实施例7
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(6000) 50g
TPGDA 19g
重晶石粉 27g
合成实施例12制得的单组分夺氢型光引发剂 4g
按照应用实施例1的方法配制。用涂层设备把配好的上述组分涂于基板上,涂层厚度1um。置于500W高压汞灯下光照0.5分钟(光照距离为10cm),得光固化涂膜。此涂膜无任何刺激性气味,无明显黄变。
应用实施例8:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂(6000) 45g
TPGDA 25g
白云石粉 25g
合成实施例16制得的单组分夺氢型光引发剂 3.5g
抗氧剂 1.5g
按照应用实施例1的方法配制。用涂层设备把配好的上述组分涂于基板上,涂层厚度10um。置于500W高压汞灯下光照1.5分钟(光照距离为10cm),得光固化涂膜。此涂膜无任何刺激性气味,无明显黄变。
Claims (7)
2.权利要求1所述化合物的制备方法,其特征在于反应分a、b两步进行:
a.将1摩尔份数4-羟烷基二苯甲酮,4-羧烷基二苯甲酮或4-胺烷基二苯甲酮以及1-2摩尔份数的三乙胺在室温下溶于有机溶剂中得溶液A,然后将溶液A置于冰水浴中,搅拌使其温度降至0-5℃;将1-2摩尔份数的丙烯酰氯在室温下溶于有机溶剂得溶液
B,然后以每秒0.2-0.6mL的速率,将溶液B滴加到搅拌的溶液A中,滴加完毕后,继续搅拌反应4-12小时;过滤除去生成的三乙胺盐酸盐白色固体,洗涤、干燥、减压蒸馏得到丙烯酸酯化的4-羟烷基二苯甲酮、4-羧烷基二苯甲酮或4-胺烷基二苯甲酮;
b.将1摩尔份数步骤a得到的丙烯酸酯化的4-羟烷基二苯甲酮、4-羧烷基二苯甲酮或4-胺烷基二苯甲酮在室温下溶于质子溶剂中得溶液C;然后将1摩尔份数的仲胺或0.5摩尔份数的伯胺在室温下溶于质子溶剂中,并在室温下以每秒0.2-0.6mL的速率滴加到搅拌的溶液C中,进行迈克尔加成反应,滴加完毕后,继续搅拌反应0.5-5小时;减压蒸馏除去质子溶剂,然后通过柱层析处理,得到权利要求1所述的化合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:a步反应的有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯或二甲苯;b步反应的质子溶剂为甲醇或乙醇。
4.权利要求1所述的化合物作为紫外光固化的单组分夺氢型光引发剂在感光高分子材料领域中的应用。
5.一种紫外光固化组合物,包括:
(a)可聚合的成分,包括含有至少一个烯键式的不饱和光反应性树脂和活性稀释剂;
(b)权利要求1所述的化合物。
6.根据权利要求5所述的紫外光固化组合物,其特征在于:不饱和光反应性树脂为环氧丙烯酸树脂、环氧甲基丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚酯甲基丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚氨酯甲基丙烯酸树脂、聚丙烯酸酯丙烯酸树脂、聚丙烯酸酯甲基丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂或聚醚甲基丙烯酸树脂。
7.根据权利要求5或6所述的紫外光固化组合物,其特征在于:活性稀释剂为单官能团、双官能团或多官能团丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体。
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Cited By (14)
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CN101941952A (zh) * | 2010-07-21 | 2011-01-12 | 深圳市有为化学技术有限公司 | 树脂单体骨架衍生的酮类化合物光引发剂 |
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CN103064251A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-04-24 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种含有双官能团光引发剂的感光性组合物 |
CN103113498A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-05-22 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种可聚合光引发剂及其制备方法 |
CN103221436A (zh) * | 2010-11-12 | 2013-07-24 | 科洛普拉斯特公司 | 聚丙烯酸酯新途径 |
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CN115820144A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-03-21 | 上海兰庆新材料技术股份有限公司 | 一种光学耐温紫外减粘复合膜及其制备方法 |
CN116813489A (zh) * | 2023-06-27 | 2023-09-29 | 深圳清华大学研究院 | 一种含二苯甲酮结构的自供氢型可聚合光引发剂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
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---|---|---|---|---|
AT501750B1 (de) * | 2005-04-14 | 2006-11-15 | Univ Wien Tech | Photopolymerisierbare mischungen mit photoinitiatoren auf basis von benzophenon und phenylglycin |
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2007
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Cited By (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102260358B (zh) * | 2010-05-31 | 2012-10-03 | 江苏英力科技发展有限公司 | 2-甲氧基-4'-苯基二苯甲酮作为光引发剂的应用 |
CN102260358A (zh) * | 2010-05-31 | 2011-11-30 | 江苏英力科技发展有限公司 | 2-甲氧基-4'-苯基二苯甲酮作为光引发剂的应用 |
CN101941952B (zh) * | 2010-07-21 | 2015-04-08 | 深圳市有为化学技术有限公司 | 树脂单体骨架衍生的酮类化合物光引发剂 |
CN101941952A (zh) * | 2010-07-21 | 2011-01-12 | 深圳市有为化学技术有限公司 | 树脂单体骨架衍生的酮类化合物光引发剂 |
CN103201295A (zh) * | 2010-11-12 | 2013-07-10 | 科洛普拉斯特公司 | 新的高分子光引发剂 |
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CN102863403A (zh) * | 2012-08-03 | 2013-01-09 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 含助引发剂胺的二苯甲酮光引发剂及其制备方法 |
CN103064251A (zh) * | 2012-12-05 | 2013-04-24 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种含有双官能团光引发剂的感光性组合物 |
CN103113498A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-05-22 | 北京化工大学常州先进材料研究院 | 一种可聚合光引发剂及其制备方法 |
CN103703030B (zh) * | 2013-09-06 | 2015-06-10 | 北京英力科技发展有限公司 | 一种低迁移性光引发剂 |
WO2015032069A1 (zh) * | 2013-09-06 | 2015-03-12 | 北京英力科技发展有限公司 | 一种低迁移性光引发剂 |
CN103703030A (zh) * | 2013-09-06 | 2014-04-02 | 北京英力科技发展有限公司 | 一种低迁移性光引发剂 |
CN104327199A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-02-04 | 长沙新宇高分子科技有限公司 | 一种自供氢型双官能团二苯甲酮光引发剂 |
CN110467692A (zh) * | 2018-05-11 | 2019-11-19 | 北京英力科技发展有限公司 | 一种聚丙烯酸酯类大分子光引发剂及其合成方法与应用 |
US11608395B2 (en) | 2018-05-11 | 2023-03-21 | Insight High Technology Co., Ltd | Polyacrylate macromolecular photoinitiator, synthesis method therefor and use thereof |
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CN114276279B (zh) * | 2021-12-29 | 2022-12-30 | 广州鹿山先进材料有限公司 | 夺氢型光引发剂及其制备方法和应用 |
WO2023123747A1 (zh) * | 2021-12-29 | 2023-07-06 | 广州鹿山光电材料有限公司 | 夺氢型光引发剂及其制备方法和应用 |
CN115820144A (zh) * | 2022-12-22 | 2023-03-21 | 上海兰庆新材料技术股份有限公司 | 一种光学耐温紫外减粘复合膜及其制备方法 |
CN116813489A (zh) * | 2023-06-27 | 2023-09-29 | 深圳清华大学研究院 | 一种含二苯甲酮结构的自供氢型可聚合光引发剂及其制备方法 |
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