CN100473667C - 光引发剂,新型化合物和光固化性组合物 - Google Patents
光引发剂,新型化合物和光固化性组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100473667C CN100473667C CNB038074575A CN03807457A CN100473667C CN 100473667 C CN100473667 C CN 100473667C CN B038074575 A CNB038074575 A CN B038074575A CN 03807457 A CN03807457 A CN 03807457A CN 100473667 C CN100473667 C CN 100473667C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkyl
- methyl
- expression
- ethyl
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 59
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 63
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 40
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005079 alkoxycarbonylmethyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 20
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 abstract description 11
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 abstract description 11
- -1 n-octyl Chemical group 0.000 description 57
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 23
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 description 21
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical group OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 11
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical group CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N methyl 1,3-benzoxazole-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=C2OC(C(=O)OC)=NC2=C1 YDKNBNOOCSNPNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 8
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 7
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(=O)C=C VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000020057 cognac Nutrition 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 5
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GZBSIABKXVPBFY-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)CO GZBSIABKXVPBFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MYMNBFURSYZQBR-UHFFFAOYSA-N 5-ethoxy-5-oxopentanoic acid Chemical compound CCOC(=O)CCCC(O)=O MYMNBFURSYZQBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical class CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 4
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 description 4
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical group COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 4
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 4
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JQVJLHROYHKHIE-UHFFFAOYSA-N 4-acetyl-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]heptanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(C(=O)C)(CCC(O)=O)C(=O)OC(C)(C)C JQVJLHROYHKHIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- FPJWJJSQBDUMDO-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-acetyl-3-methyl-4-oxopentanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)(C(C)=O)C(C)=O FPJWJJSQBDUMDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NKGFIBABDQHCHZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-acetyl-4-oxopentanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(C(C)=O)C(C)=O NKGFIBABDQHCHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid methyl ester Natural products CCCCCC(=O)OC NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(OC(=O)C=C)COC(=O)C=C PUGOMSLRUSTQGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIOXYHZDNPAQCS-UHFFFAOYSA-N 2-acetyl-2-ethylpentanedioic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)(C(C)=O)CCC(O)=O IIOXYHZDNPAQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVGHQBCTMALNFO-UHFFFAOYSA-N 2-acetyl-3-oxobutanoic acid Chemical compound CC(=O)C(C(C)=O)C(O)=O PVGHQBCTMALNFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSALQNLFIFMU-UHFFFAOYSA-N 2-acetylpentanoic acid Chemical compound CCCC(C(C)=O)C(O)=O LFQSALQNLFIFMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.CCC(CO)(CO)CO GTELLNMUWNJXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWWMRIQYWWCPIV-UHFFFAOYSA-N 3-acetyl-3-ethoxycarbonylpentanedioic acid Chemical compound CCOC(=O)C(CC(O)=O)(CC(O)=O)C(C)=O TWWMRIQYWWCPIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SFWVCXDETAFGMA-UHFFFAOYSA-N 3-acetyl-3-methylpentane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)C(C)(C(C)=O)C(C)=O SFWVCXDETAFGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDIYYSFUYAGTHN-UHFFFAOYSA-N 4,4-diacetylheptanedinitrile Chemical compound N#CCCC(C(=O)C)(CCC#N)C(C)=O QDIYYSFUYAGTHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIGWYXPOLYEEQS-UHFFFAOYSA-N 4-acetyl-4-methoxycarbonylheptanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(C(=O)OC)(CCC(O)=O)C(C)=O ZIGWYXPOLYEEQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGDZTSYSXYKHLQ-UHFFFAOYSA-N 4-butanoyl-4-ethoxycarbonylheptanedioic acid Chemical compound CCCC(=O)C(CCC(O)=O)(CCC(O)=O)C(=O)OCC LGDZTSYSXYKHLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFVWCCGJOYTCNI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonyl-4-propanoylheptanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(C(=O)CC)(CCC(O)=O)C(=O)OC QFVWCCGJOYTCNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXNDUSYZJBQPJN-UHFFFAOYSA-N C(=O)(C=C)[PH2]=O Chemical class C(=O)(C=C)[PH2]=O IXNDUSYZJBQPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical class COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHNGEZVDMOOLKG-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-2,4-dien-1-yl 4-acetyl-4-methyl-5-oxohexanoate Chemical compound C1(C=CC=C1)OC(CCC(C(C)=O)(C)C(C)=O)=O YHNGEZVDMOOLKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- DJYVNUHCBBMYQB-UHFFFAOYSA-N diethyl 4,4-diacetylheptanedioate Chemical compound CCOC(=O)CCC(C(C)=O)(C(C)=O)CCC(=O)OCC DJYVNUHCBBMYQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XREKLQOUFWBSFH-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-acetylbutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(C(C)=O)C(=O)OC XREKLQOUFWBSFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N ethyl bromoacetate Chemical compound CCOC(=O)CBr PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 description 2
- QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroacetate Chemical compound COC(=O)CCl QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JKUYRAMKJLMYLO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OC(C)(C)C JKUYRAMKJLMYLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCAZUSRTKJXOLO-UHFFFAOYSA-N trimethyl 3-acetylhexane-1,3,6-tricarboxylate Chemical compound COC(=O)CCCC(C(=O)OC)(C(C)=O)CCC(=O)OC HCAZUSRTKJXOLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2C(C)C YIKSHDNOAYSSPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 2-[butyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound CCCCN(CCO)CCO GVNHOISKXMSMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQTVUPMKODRFIV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 4-acetyl-4-methyl-5-oxohexanoate Chemical compound CC(=O)C(C)(C(C)=O)CCC(=O)OCCO UQTVUPMKODRFIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVMRTHKEBMROLM-UHFFFAOYSA-N 4,4-diacetylheptanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(C(=O)C)(CCC(O)=O)C(C)=O LVMRTHKEBMROLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZRBOXUTAMZVMC-UHFFFAOYSA-N 4-acetyl-4-methoxycarbonyloctanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(C(C)=O)(C(=O)OC)CCCC(O)=O YZRBOXUTAMZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASVCVUPGOHCFBF-UHFFFAOYSA-N 5-O-acetyl 1-O-ethyl pentanedioate Chemical compound C(CCCC(=O)OCC)(=O)OC(C)=O ASVCVUPGOHCFBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFAGNLBCJWEOE-UHFFFAOYSA-N Benzyl acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 WOFAGNLBCJWEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REIYHFWZISXFKU-UHFFFAOYSA-N Butyl acetoacetate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(C)=O REIYHFWZISXFKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMYNOROCOFLHJX-UHFFFAOYSA-N C(CCCC)OC1(CCCCC1)OOCCCCCC Chemical compound C(CCCC)OC1(CCCCC1)OOCCCCCC AMYNOROCOFLHJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLAQQVADLRRRSR-UHFFFAOYSA-N C(OC(C)(C)C)(OC(C)(C)C)=O.C(C)(=O)C(CCC(=O)O)(CCC(=O)O)C(C)=O Chemical compound C(OC(C)(C)C)(OC(C)(C)C)=O.C(C)(=O)C(CCC(=O)O)(CCC(=O)O)C(C)=O LLAQQVADLRRRSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIWRUIQDDCPCOQ-UHFFFAOYSA-N C=CC(=O)OC1C=CC=C1 Chemical compound C=CC(=O)OC1C=CC=C1 FIWRUIQDDCPCOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVEWTJWFOPZMRN-UHFFFAOYSA-N CCC(COC(=O)CCCC(=O)O)C(=O)C Chemical compound CCC(COC(=O)CCCC(=O)O)C(=O)C YVEWTJWFOPZMRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBNAZDGNDOXVNT-UHFFFAOYSA-N CCCCCC(=O)OCCCC(C)(C(=O)C)C(=O)C Chemical compound CCCCCC(=O)OCCCC(C)(C(=O)C)C(=O)C BBNAZDGNDOXVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFSJITPWJCNADF-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCC[O] Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[O] FFSJITPWJCNADF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQRFMMCSQNFRSK-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCC[O] Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[O] CQRFMMCSQNFRSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNIUYZOPQBHPGV-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC[O] Chemical compound CCCCCCCCCCCC[O] QNIUYZOPQBHPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N Ethanolamine Oleate Chemical compound NCCO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N Ethyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OCC ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006957 Michael reaction Methods 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- MUCRYNWJQNHDJH-OADIDDRXSA-N Ursonic acid Chemical compound C1CC(=O)C(C)(C)[C@@H]2CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@@]5(C(O)=O)CC[C@@H](C)[C@H](C)[C@H]5C4=CC[C@@H]3[C@]21C MUCRYNWJQNHDJH-OADIDDRXSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSNYZCPALUKLFL-UHFFFAOYSA-N [O].CCCCCCCCCCC Chemical compound [O].CCCCCCCCCCC YSNYZCPALUKLFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTTWWHABKOXFAB-UHFFFAOYSA-N [O].CCCCCCCCCCCCC Chemical compound [O].CCCCCCCCCCCCC CTTWWHABKOXFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEWQFMZMPMAMTG-UHFFFAOYSA-N [O].CCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound [O].CCCCCCCCCCCCCCC MEWQFMZMPMAMTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVXZXFWDTIMEMA-UHFFFAOYSA-N [O].CCCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound [O].CCCCCCCCCCCCCCCCC FVXZXFWDTIMEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001539 acetonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)C([H])([H])* 0.000 description 1
- UNRQTHVKJQUDDF-UHFFFAOYSA-N acetylpyruvic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)C(O)=O UNRQTHVKJQUDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 208000026935 allergic disease Diseases 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006701 autoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006251 butylcarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- NNOGMCQLKMLNPL-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-acetylpentanedioate Chemical compound CCOC(=O)CCC(C(C)=O)C(=O)OCC NNOGMCQLKMLNPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- PYSKOFNFQWTGBO-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl 4,4-diacetylheptanedioate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCC(C(=O)C)(CCC(=O)OC(C)(C)C)C(C)=O PYSKOFNFQWTGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl carbonate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)OC(C)(C)C ODCCJTMPMUFERV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- PQLFROTZSIMBKR-UHFFFAOYSA-N ethenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC=C PQLFROTZSIMBKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIMFCGSNSKXPBO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromobutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(Br)CC XIMFCGSNSKXPBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQWWVLVLVYYYDT-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-oxohexanoate Chemical compound CCCC(=O)CC(=O)OCC KQWWVLVLVYYYDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004672 ethylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012628 flowing agent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 230000003760 hair shine Effects 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009610 hypersensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000006608 n-octyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- WSMLMLUQHNQPLV-UHFFFAOYSA-N octyl 4-acetyl-4-methyl-5-oxohexanoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCC(C)(C(C)=O)C(C)=O WSMLMLUQHNQPLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3-dione Chemical compound CCC(=O)C(C)=O TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVIIRWAJDFKJMJ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(C)OC(=O)CC(C)=O GVIIRWAJDFKJMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHPIMBNUNRNVNB-UHFFFAOYSA-N propanoyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OC(=O)CC LHPIMBNUNRNVNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000000526 short-path distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWICVBYRVIGKLH-UHFFFAOYSA-N triethyl 3,3-diacetylpentane-1,2,5-tricarboxylate Chemical compound CCOC(=O)CCC(C(C)=O)(C(C)=O)C(C(=O)OCC)CC(=O)OCC MWICVBYRVIGKLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N trioctylphosphane Chemical compound CCCCCCCCP(CCCCCCCC)CCCCCCCC RMZAYIKUYWXQPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了显示优异光敏性，获得了无色产品，并且可用于厚层UV固化性涂料的光引发剂。还提供了可用于该光引发剂的新型化合物。还提供了具有这些性能的光固化性组合物。该光引发剂基本由具有≤1000的分子量，和具有用下列通式(1)表示的化学结构式的化合物组成，其中R3和R4独立表示特定烷基，而R1和R2独立表示吸电子基团或特定烷基，以及以该化合物的总分子量为基准计，在通式(1)中包含的用下列化学式(2)代表的化学结构要素的重量百分率是在17到54质量%的范围内。
Description
技术领域
本发明涉及光引发剂，新型化合物，和含有光引发剂的光固化性组合物。更具体地说，本发明涉及可用于厚层UV固化性涂料的光引发剂。
背景技术
近年来，光引发剂在可应用于各种各样的基材，包括金属、纸张、塑料和木材的紫外线和日光固化性树脂组合物，比如光固化性涂料和光固化性印刷油墨的领域中的重要性日增，因为光引发剂能够急剧提高固化速度。
在本领域中，需要高敏感性光引发剂，它们能够吸收充足的UV和日光，并产生起动聚合的自由基，以及将吸收的能量转移给可聚合物质，用于形成自由基。
通常，为了提高敏感性和改进固有技术问题比如泛黄，迄今已反复研究了光引发剂。为了克服这些一般问题，例如，在US专利No.6,020,528中公开了烷基苯基双丙烯酰基氧化膦，以及烷基苯基双丙烯酰基氧化膦与二苯甲酮的混合物。
普通光引发剂，比如烷基苯基双酰基氧化膦显示了良好的固化性，尤其当在薄层光固化性涂料中使用时。然而，这些光引发剂难以用于具有更大层厚的涂料的UV固化。这是因为含有芳族结构要素的光引发剂分子的自吸收是大的。
此外，与其它普通光引发剂(例如二苯甲酮)相比，烷基苯基双酰基氧化膦类光引发剂显示了改进的泛黄特性。然而，至今还没有完全解决泛黄的问题。因此，对于显示就泛黄而言的显著改进的光引发剂存在着强烈需求。
本发明的公开
本发明的目的因此是提供显示了优异的光敏性，获得了无色产品，并且还可用于厚层UV固化性涂料的光引发剂。
另一个目的是提供可用于光引发剂的新型化合物。此外，另一个目的是提供具有上述性能的光固化性组合物。
出乎意料的是，发明人现已发现，具有用下列通式(1)表示的化学结构式的化合物在用UV照射时具有优异的光敏性，并且非常适于自由基固化性烯属不饱和化合物的光聚合。
因此，本发明提供了基本由具有≤1000的分子量，并且具有用下列通式(1)表示的化学结构式的化合物组成的光引发剂，
其中R3和R4独立表示具有1-8的碳数的烷基，和
R1和R2独立表示：
1)吸电子基团，
2)具有1-8的碳数的烷基，或
3)具有1-8的碳数的烷基，它在相对于两个羰基的β，γ或δ位具有吸电子基团，其中当两个取代基各自是烷基2)时，烷基2)是甲基或乙基，和
以具有用通式(1)表示的化学结构式的化合物的总分子量为基准计，在通式(1)中包含的用下列化学式(2)表示的化学结构要素的质量百分率是在17到54％的范围内：
本发明还提供了基本由具有≤1000的分子量，并且具有用下列通式(3)表示的化学结构式的化合物组成的光引发剂，
其中R3表示具有1-8的碳数的烷基，R5表示单价、二价、三价、四价或五价脂族烃基或亚烷基氧基取代的脂族烃基，n是1-5的自然数，和
R1和R2独立表示：
1)吸电子基团，
2)具有1-8的碳数的烷基，或
3)具有1-8的碳数的烷基，它在相对于两个羰基的β，γ或δ位具有吸电子基团，其中当该两个取代基各自是烷基2)时，烷基2)是甲基或乙基，和
以具有用通式(3)表示的化学结构式的化合物的总分子量为基准计，在通式(3)中包含的用下列化学式(2)表示的化学结构要素的重量百分率是在17到47％的范围内：
本发明还提供了具有用下列通式(7)表示的化学结构式的新型化合物：
其中
R6表示具有1-8的碳数的烷基，C1-4烷基羰基，氰基，C1-4烷基羰基甲基，C1-4烷基羰基乙基，C1-4烷氧基羰基甲基，C1-4烷氧基羰基乙基，和被羧基和氰基取代的具有1-8的碳数的烷基，
R7、R8、R9和R10独立表示氢原子，或甲基，以及R9和R10的至少一个是氢原子，
R11表示具有2-12的碳数的二、三和四价脂族烃基，
R12表示甲基，或具有1-18的碳数的烷氧基，
n是2-4的自然数，和
m是0-15的整数。
本发明还提供了光固化性组合物，包括：
上述光引发剂，和
自由基固化性烯属不饱和化合物。
实施本发明的最佳方式
在用通式(1)表示的上述化学结构式和用通式(3)表示的上述化学结构式中被定义为具有1-8的碳数的烷基的R3和R4可以是直链或支链烷基，包括甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，戊基，己基，环己基，正庚基，和正辛基。在这些结构当中，尤其，从光敏性的角度来看，甲基是优选的。
被定义为脂族烃的R5包括直链或支链烷基，比如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，戊基，己基，环己基，正庚基，正辛基，和多官能脂族烃基比如乙烯，丙烯，三羟甲基丙烷残基，或季戊四醇残基。
被定义为亚烷基氧基取代的脂族烃基的R5包括通过甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，正丁醇，叔丁醇，戊醇，己醇，环己醇，正庚醇，正辛醇，乙二醇，丙二醇，新戊二醇，三羟甲基丙烷，或季戊四醇与环氧乙烷或环氧丙烷的反应获得的烷基。
在用通式(1)表示的上述化学结构式或用通式(3)表示的上述化学结构式中的R1和R2选自：
1)吸电子基团，
2)具有1-8的碳数的烷基，和
3)具有1-8的碳数的烷基，它在相对于两个羰基的β，γ或δ位具有吸电子基团。
吸电子基团1)的实例包括酮基比如乙酰基，酯基，醚基，羧基，氰基，磺酸基，磺酰基，或磷酸酯基。
具有1-8的碳数的烷基2)的定义与上述R3或R4的定义相同。
在相对于两个羰基的β，γ或δ位具有吸电子基团的具有1-8的碳数的烷基3)包括下列结构。
[β位取代基团]
[γ位取代基团]
[β位和γ位取代基团]
[δ位取代基团]
—CH2-CH2-CH2-F 15
这里，γ位取代基团No.12可以经由亚烷基，聚(氧亚烷基)亚烷基，和多官能醇(archol)的残余结构与另一β-二羰基单元连接。
在本发明中，这些基团可以随意选择作为R1或R2；然而，当该两个取代基各自是烷基2)时，必须选择甲基或乙基作为烷基2)，以便通过光照射产生至少一个自由基。
在上述这些基团当中，从光敏性及其生产的容易程度来说，尤其优选的基团是Nos.4，5和12。
在本发明中，具有用通式(1)表示的化学结构式和用通式(3)表示的上述化学结构式的化合物特征在于具有≤1000的分子量，即具有该分子量范围的化合物可用作添加剂类型的光引发剂，此外，显示了与自由基固化性单体、低聚物或聚合物的良好相容性。此外，具有在以上范围内的分子量的化合物能够赋予其固化产物以硬度和耐溶剂性。
从相容性的观点来看，以及从含有该化合物的固化组合物的硬度和耐溶剂性的观点来看，分子量的优选范围是≤700。
此外，具有用通式(1)表示的化学结构式和用通式(3)表示的化学结构式的化合物特征在于，以该化合物的总分子量为基准计，在通式(1)或通式(3)中表达的用下列化学式(2)表示的化学结构要素的质量百分率是在17到54％的范围内：
本发明的优异光敏性来源于以上范围的用化学式(2)表示的化学结构要素的质量百分率。
具有用通式(1)表示的化学结构式的化合物的实例是：3，3-二甲基-2，4-戊二酮，3，3-二乙基-2，4-戊二酮，3-乙酰基-3-甲基-4-氧代-戊酸乙酯，4-乙酰基-4-甲基-5-氧代-己酸乙酯，4-乙酰基-4-甲基-5-氧代-己酸丁酯，4-乙酰基-4-甲基-5-氧代-己酸己酯，4-乙酰基-4-甲基-5-氧代-己酸辛酯，4-乙酰基-4-甲基-5-氧代-己酸环戊二烯基酯，4-乙酰基-4-甲基-5-氧代-己酸(2-羟乙基)酯，4-乙酰基-4-甲基-5-氧代-己酸环戊二烯基酯，4-乙酰基-4-甲基-5-氧代-己酸异冰片基酯，5-乙酰基-5-甲基-6-氧代-庚酸乙酯，用下列化学式表示的2，2-二乙酰基-1，5-戊二酸二乙酯，
用下列化学式表示的3，3-二乙酰基-己二酸二乙酯，
4，4-二乙酰基庚二酸1，7-二乙酯，4，4-二-(1-氧代丙基)-庚二酸1，7-二甲酯，3，3-二乙酰基-1，5-二氰基戊烷，5，5-二乙酰基壬烷-2，8-二酮，4，4-二乙酰基-庚二酸1，7-二叔丁基酯，4，4-二乙酰基-1，7-庚二酸，3，3-二乙酰基-1，5-双(甲基磺酰基)-戊烷，4，4-二乙酰基-7-氧代-辛酸乙酯，用下列化学式表示的4，4-二乙酰基-5-(乙氧基羰基)-庚二酸二乙酯，
具有两个β-二羰基的化合物，比如用下列化学式表示的4，4-二乙酰基庚-1，7-二酸3-{4-乙酰基-4-[2-(乙氧基羰基)乙基]-5-氧代己酰氧基}-2，2-二甲基丙基乙基酯，
具有三个β-二羰基的化合物，比如用下列化学式表示的4，4-二乙酰基庚-1，7-二酸2，2-双({4-乙酰基-4-[2-(乙氧基羰基)乙基]-5-氧代己酰氧基}甲基)丁基乙基酯，
具有用通式(3)表示的化学结构式的化合物的实例是2-乙酰基-2-乙基-戊二酸1，5-二乙酯，2-乙酰基-2-(乙氧基羰基)-1，5-戊二酸二乙酯，3-乙酰基-3-(乙氧基羰基)-戊二酸1，5-二甲酯，2-乙酰基-2-(乙氧基羰基)-己二酸1，6-二甲酯，4-乙酰基-4-(甲氧基羰基)-庚二酸1，7-二甲酯，4-(甲氧基羰基)-4-(1-氧代丙基)-庚二酸1，7-二甲酯，4-(乙氧基羰基)-4-(2-甲基-1-氧代丙基)-庚二酸1，7-二甲酯，4-(乙氧基羰基)-4-(1-氧代丁基)-庚二酸1，7-二甲酯，4-乙酰基-4-(甲氧基羰基)-辛二酸1，8-二甲酯，4-乙酰基-4-(叔丁氧羰基)-庚二酸1，7-二甲酯，具有两个β-二羰基的化合物，比如用下列化学式表示的4-乙酰基-4-[(3-{2，2-双[2-(甲氧基羰基)乙基]-3-氧代丁酰氧基}-2，2-二甲基丙基)氧基羰基]庚-1，7-二酸二甲酯，
在这些实例当中，具有用通式(1)表示的化学结构式的化合物是优选的，因为它们具有优异的光敏性。此外，在β-二羰基结构的α-位置上具有相同取代基的化合物也是特别优选的。从生产的容易程度来看，仅具有上述γ位取代基团No.4，5，12的化合物是特别优选的。
本发明的新型化合物具有用下列通式(7)表示的化学结构式。
在该通式中，R6选自具有1-8的碳数的烷基，C1-4烷基羰基，氰基，C1-4烷基羰基甲基，C1-4烷基羰基乙基，C1-4烷氧基羰基甲基，C1-4烷氧基羰基乙基，和被羧基或氰基取代的具有1-8的碳数的烷基。
具有1-8的碳数的烷基的定义与上述R3或R4的定义相同。
C1-4烷基羰基包括乙酰基，乙基羰基，丙基羰基，或丁基羰基。
C1-4烷基羰基甲基包括2-氧代丙基，2-氧代丁基，2-氧代戊基，和2-氧代己基。
C1-4烷基羰基乙基包括3-氧代丁基，3-氧代戊基，3-氧代己基，和3-氧代庚基。C1-4烷氧基羰基甲基包括甲氧基羰基甲基，乙氧基羰基甲基，丙氧基羰基甲基，丁氧基羰基甲基。
C1-4烷氧基羰基乙基包括甲氧基羰基乙基，乙氧基羰基乙基，丙氧基羰基乙基，丁氧基羰基乙基。
被羧基或氰基取代的具有1-8的碳数的烷基包括羧基-或氰基-取代的甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，戊基，己基，环己基，正庚基，正辛基。
R7、R8、R9和R10独立表示氢原子，或甲基。这里，R9或R10的至少一个是氢原子。
R11表示具有2-12的碳数的二价、三价、四价脂族烃基。R11的实例是亚乙基，亚丙基，三羟甲基丙烷残基，和季戊四醇残基。这里，n是2-4的整数，和m是0-15的整数。
此外，R12表示甲基，或具有1-18的碳数的烷氧基。
烷氧基的实例包括直链或支链烷氧基，比如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，己氧基，环己基氧基，正庚氧基，正辛氧基，癸氧基，十一烷氧基，月桂基氧基，十三烷氧基，肉豆蔻基氧基，十五烷氧基，鲸蜡基氧基，十七烷氧基，和硬脂氧基。
在这些新型化合物中，从相容性和固化产品性能来看，与上述光引发剂一样，具有≤1000的分子量的化合物是优选的。此外，从其光敏性来看，如果R12是甲基，特别优选的是，这些新型化合物具有17-54质量％的比率的用化学式(2)表示的化学结构要素。另一方面，如果R12是具有1-18的碳数的烷氧基，17-47质量％范围的用化学式(2)表示的化学结构要素含量是优选的。
此外，在用通式(7)或(8)表示的化学结构式中，从其分子量和用化学式(2)表示的化学结构要素的含量的均衡性来看，m＝0的化学式是优选的。
上述实例的一些属于本发明的优选新型化合物，比如用下列化学式表示的4，4-二乙酰基庚-1，7-二酸3-{4-乙酰基-4-[2-(乙氧基羰基)乙基]-5-氧代己酰氧基}-2，2-二甲基丙基乙基酯，
具有三个β-二羰基的化合物，比如用下列化学式表示的4，4-二乙酰基庚-1，7-二酸2，2-双({4-乙酰基-4-[2-(乙氧基羰基)乙基]-5-氧代己酰氧基}甲基)丁基乙基酯，
这些化合物能够通过标准的公知有机合成法，比如烷基化和迈克尔加成来制备。烷基化能够通过具有酸性H原子的β-二酮或β-酮酯与卤化链烷烃在碱催化剂比如碳酸钾的存在下的反应来进行。迈克尔加成能够通过具有酸性H原子的β-二酮或β-酮酯与具有吸电子基团的烯属不饱和化合物在碱催化剂的存在下的反应来进行。
在它们当中，迈克尔加成特别适合于生产本发明的化合物。
适合作为迈克尔加成的起始原料的具有吸电子基团的烯属不饱和化合物的实例(下文缩写为“活性乙烯基化合物”)例如是丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮或丙烯腈。
此外，它们的具体实例包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸己酯，丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸环戊二烯基酯，丙烯酸异冰片基酯，丙烯酸2-羟乙基酯，丙烯酸2-羟丙基酯，丙二醇单丙烯酸酯，丙烯酸2-羧基乙基酯，丙烯腈，乙烯基甲基酮和丙烯酰胺。
此外，在生产具有至少两个β-二酮单元/分子的化合物的情况下，活性乙烯基化合物的优选实例包括1，2-乙二醇二丙烯酸酯，1，2-丙二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，己-1，6-二醇二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化甘油三丙烯酸酯，三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，乙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯，二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯，二(季戊四醇)五丙烯酸酯，二(季戊四醇)六丙烯酸酯。
具有酸性H原子的β-二酮或β-酮酯的实例一般在1，3-位具有两个羰基和在α位具有一个或优选两个酸性质子。
适合于合成与本发明有关的化合物的化合物的实例是戊-2，4-二酮，己-2，4-二酮，庚-2，4-二酮，1-甲氧基-戊-2，4-二酮，丙酰基乙酸乙酯，丙酰基乙酸丁酯，丁酰基乙酸甲酯，乙酰乙酸甲酯，乙酰乙酸乙酯，乙酰乙酸异丙酯，乙酰乙酸丁酯，乙酰乙酸叔丁酯，乙酰乙酸2-甲氧基乙基酯，乙酰乙酸2-乙基己基酯，乙酰乙酸月桂基酯，丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙基酯，甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙基酯，和乙酰乙酸苄酯。
此外，在生产具有至少两个β-二酮单元/分子的化合物的情况下，活性乙烯基化合物的优选实例包括二乙酰乙酸新戊二醇酯，二乙酰乙酸2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇酯，乙酰乙酸环己烷二甲醇酯，三羟甲基丙烷三乙酰乙酸酯，甘油三乙酰乙酸酯，季戊四醇三乙酰乙酸酯，季戊四醇四乙酰乙酸酯，二(三羟甲基丙烷)四乙酰乙酸酯，和二季戊四醇六乙酰乙酸酯。
此外，β-酮酯包括通过甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、环己醇、正庚醇、正辛醇、乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇和环氧乙烷的反应所获得的烷氧基醇的β-酮酯。
活性乙烯基化合物与具有酸性H原子的β-二酮或β-酮酯的迈克尔加成反应能够通过特殊催化剂比如强碱和卤化铵来加速。催化剂的用量是相对于全部反应混合物的0.1-5.0wt％，优选0.4-2.0wt％。反应温度是25-150℃，优选50-110℃。在活性乙烯基化合物与具有酸性H原子的β-二酮或β-酮酯的反应过程中，反应混合物用空气喷射。
另外，能够使用聚合抑制剂，以便避免在合成过程中由反应性乙烯基化合物引起的不希望有的胶凝化。该量是在0.01-0.5wt％的范围内。适合的聚合抑制剂例如是4-甲氧基苯酚，吩噻嗪和氢醌。用上述工序，所得产物是固体或液体，能够通过再结晶或在减压下蒸馏来提纯。
上述方法的终产物主要作为具有单一、明确的化学结构的化合物获得。然而，当使用上述多官能化活性乙烯基化合物或多官能化β-二酮或β-酮酯时，终产物可以作为含有几种结构化合物的混合物获得。
根据本发明的光引发剂可用于自由基固化性单体、低聚物或聚合物的固化。
也就是说，根据本发明的光固化性组合物包括，
(i)上述光引发剂，和
(ii)自由基固化性烯属不饱和化合物。
光引发剂在光固化性组合物中的量优选是1-15wt％。尤其，该量优选是2-10wt％。
在自由基固化性烯属不饱和化合物当中，尤其，通过杂原子活化的那些能够极好地聚合。此类化合物的实例是单体，比如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯腈，丙烯酰胺，丙烯醛，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基咔唑，氯乙烯和偏二氯乙烯。
当使用这些单体时，该组合物能够通过将光引发剂溶解在单体中来获得。这通过搅拌或加热混合物来进行。
此外，自由基固化性烯属不饱和化合物还包括具有两个或多个自由基固化性烯属不饱和基团的化合物。这些化合物的实例是1，2-乙二醇二丙烯酸酯，1，2-丙二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，己-1，6-二醇二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，三丙二醇二丙烯酸酯，双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯，乙氧基化双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙氧基化甘油三丙烯酸酯，三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，乙氧基化季戊四醇三丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯，乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯，二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯，二(季戊四醇)五丙烯酸酯，二(季戊四醇)六丙烯酸酯，以及通过聚环氧化物用丙烯酸的转化(环氧丙烯酸酯)或通过聚酯多元醇用丙烯酸或单体丙烯酸烷基酯的转化(聚酯丙烯酸酯)或通过异氰酸酯预聚物用丙烯酸2-羟乙酯的转化(聚脲丙烯酸酯)获得的含丙烯酸酯基的低聚物和聚合物，以及丙烯酸酯化大豆油和丙烯酸酯化硅油。
本发明的组合物可以含有其它普通光引发剂，只要不损害本发明的效果。
普通光引发剂包括二苯甲酮，米蚩酮，二烷基乙酰苯，羟烷基乙酰苯，氨基烷基苯酮，酰基氧化膦和所谓的增感剂比如异丙基噻吨酮和3-酮香豆素。
另外，本发明的光固化性组合物可以含有所谓的促进剂比如三丁基胺，N-甲基二乙醇胺，N-丁基二乙醇胺，三乙醇胺，哌啶，吗啉，哌嗪，和由1，6-己二醇二丙烯酸酯和乙醇胺获得的丙烯酸酯化胺。
为了防止聚合被氧抑制，除了以上组分之外，能够添加蜡状化合物。由于它们在混合物中的适当溶解度，它们在聚合开始时漂浮在混合物的上部，并且在大气氧和聚合混合物之间形成了薄保护层。另外，在某些情况下，能够添加防止聚合被氧抑制的自氧化化合物比如烯丙基醚。
此外，光固化性组合物可以含有公知添加剂，例如二氧化硅，水泥，滑石，流平剂，润湿剂如聚电解质，脱气剂如聚硅氧烷共聚物，流动剂和助熔剂，表面活性剂，去光剂，和增塑剂比如邻苯二甲酸酯。
根据本发明的光固化性组合物能够通过均匀地混合上述各组分来获得，并且能够通过高能量射线，优选紫外线固化。
作为辐射源，能够使用阳光或由商购高、中或低压汞灯，或氙灯或钨灯产生的人造辐射。所应用的辐射的波长为200-500nm，优选250-350nm。照射的持续时间取决于所用光引发剂的量和类型，能够在几分之一秒到几分钟的范围内选择。在本体聚合法中，照射时间还能够是在数小时的范围内。
实施例
实施例1：
3，3-二甲基-2，4-戊二酮
将50g的2，4-戊二酮，178g的碘甲烷，120g的碳酸钾和340ml的丙酮混合，再在回流下加热达18小时。在冷却之后，添加200ml的石油醚，滤出固体，再用300ml的石油醚的1:1混合物洗涤。通过与丙烯酸乙酯反应脱除残留3-甲基-2，4-戊二酮。蒸馏粗产物，获得了23g的3，3-二甲基-2，4-戊二酮(沸点：63℃/20毫巴；纯度：>99％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：54％。
实施例2
3，3-二乙基-2，4-戊二酮
将25g的2，4-戊二酮，98.3g的溴乙烷，80g的碳酸钾，和175ml的丙酮混合，再回流39.5小时。滤出固体，用石油醚和丙酮洗涤。向液体层添加2.0g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯，让混合物回流2天。在添加了另外11.6g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯和回流7小时之后，添加25g的丙烯酸乙酯和将混合物在室温下搅拌，蒸馏出该溶剂，再让混合物回流8小时。通过添加乙酸中和该碱，用碳酸钾水溶液洗涤，以及用二乙醚萃取。干燥醚层，通过分馏分离产物，获得了9g的产物(沸点190℃/1000毫巴；纯度：75％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：44％。
实施例3
3-乙酰基-3-甲基-4-氧代-戊酸乙酯
在0-10℃下，将溶于28ml水中的28g氢氧化钾加入到50g的2，4-戊二酮以及100ml和115ml的二恶烷的混合物中。在20分钟的搅拌之后，滴加125g的溴乙酸乙酯，再将混合物搅拌19小时。分离各层，用水和二乙醚洗涤。干燥有机层，通过分馏分离3-乙酰基-4-氧代-戊酸乙酯。
将48.3g的3-乙酰基-4-氧代-戊酸乙酯，41g的碘甲烷，34g的碳酸钾和90ml的丙酮混合，再回流9小时。在冷却之后，添加100ml的石油醚，再过滤出固体，用丙酮和石油醚洗涤。进行分馏，获得了33.4g的3-乙酰基-3-甲基-4-氧代-戊酸乙酯(沸点：69℃/0.02毫巴；纯度：97％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：34％。
实施例4
4-乙酰基-4-甲基-5-氧代-己酸乙酯
将51g的2，4-戊二酮，89g的碘甲烷，66g的碳酸钾，和170ml的丙酮回流7小时，冷却混合物，再添加200ml的石油醚。在过滤之后，固体用丙酮和石油醚洗涤，以及通过分馏分离出3-甲基-2，4-戊二酮。
将30g的3-甲基-2，4-戊二酮和0.4g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯混合，再滴加39.3g的丙烯酸乙酯，其中温度通过用冰冷却来控制。继续搅拌16小时，中和碱，添加50ml的二乙醚，该混合物再用碳酸钠水溶液和水萃取。有机层的分馏获得了33.4g的4-乙酰基-4-甲基-5-氧代-己酸乙酯(沸点：95℃/0.02毫巴；纯度：98％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：32％。
实施例5
5-乙酰基-5-甲基-6-氧代-庚酸乙酯
将10g的乙酰丙酮酸钠和20g的碳酸钾在50ml的丙酮中加热到回流，再经15分钟滴加15g的溴乙酸乙酯。在回流几天之后，滤出固体，用石油醚和丙酮洗涤。进行分馏，获得了6.4g的5-乙酰基-6-氧代-庚酸乙酯。
将5.5g的5-乙酰基-6-氧代-庚酸乙酯，5.7g的碳酸钾，15g的碘甲烷和15ml的丙酮回流18小时。在冷却之后，添加石油醚，再滤出固体，用丙酮和石油醚洗涤。分馏和再蒸馏，获得了5.11g的5-乙酰基-5-甲基-6-氧代-庚酸乙酯(沸点：151℃/20毫巴；纯度：82％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：30％。
实施例6
2-乙酰基-2-乙基-戊二酸1，5-二乙酯
将10g的2-乙基乙酰乙酸乙酯和0.1g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯混合，在室温下经25分钟添加8g的丙烯酸乙酯。将该混合物搅拌23小时，中和，倒入20ml的二乙醚中，再用碳酸钾水溶液和水萃取。有机层的分馏获得了7.5g的2-乙酰基-2-乙基-戊二酸二乙酯(沸点：145℃/20毫巴；纯度：>99％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：27％。
实施例7
2，2-二乙酰基-1，5-戊二酸二乙酯
将5g的乙酰乙酸乙酯的钠盐与30ml的甲苯混合。在20分钟的期间，滴加5g的乙酰氯，再将混合物在室温下搅拌1小时和在85℃下搅拌3小时。滤出固体，用二乙醚洗涤。液相的分馏获得了2-乙酰基-3-氧代-丁酸乙酯。
将2.0g的2-乙酰基-3-氧代-丁酸乙酯与5滴1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯混合。用10分钟滴加2.7g的丙烯酸乙酯。将该混合物在室温下搅拌30小时，加入2ml的乙酸，以便中和该碱，混合物再用碳酸钠水溶液和水萃取。进行分馏，获得了1.5g的2，2-二乙酰基-1，5-戊二酸二乙酯(纯度：70％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：25％。
实施例8
2-乙酰基-2-(乙氧基羰基)-1，5-戊二酸二乙酯
将60g的2-羧乙基-1，5-戊二酸二乙酯逐滴加入到被100ml的甲苯覆盖的10.44g的氢化钠中。当停止产热时，滴加28g的氯甲酸乙酯。当达到最大转化率时，通过添加盐酸将pH值调至7，滤出盐，残留液体在减压下分馏，获得了2-乙酰基-2-(乙氧基羰基)-1，5-戊二酸二乙酯(纯度：85％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：23％。
实施例9
3，3-二乙酰基-己二酸二乙酯
将根据在实施例15中给出的工序合成的37g的3-乙酰基-4-氧代-戊酸乙酯和0.3g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯混合，再经30分钟滴加30g的丙烯酸乙酯。在搅拌24小时之后，通过添加乙酸中和该碱。添加80ml的二乙醚，混合物用60ml的碳酸钠水溶液和150ml的水萃取。分馏无水有机层，获得了46.2g的3，3-二乙酰基-己二酸二乙酯(沸点：150℃/0.03毫巴；纯度：>99％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：24％。
实施例10
3-乙酰基-3-(乙氧基羰基)-戊二酸1，5-二甲酯
将86g的叔丁醇钾溶解在150ml的二甲基乙酰胺中，再于搅拌下一滴一滴地添加100g的乙酰乙酸乙酯。随后，滴加83g的氯乙酸甲酯。当放热反应终止时，添加5g叔丁醇钾和5g氯乙酸甲酯中的任何一种，直到转化完成为止。滤出固体，用乙酸乙酯洗涤。进行分馏，获得了30g的3-乙酰基-3-(乙氧基羰基)-戊二酸二甲酯(纯度：91％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：25％。
实施例11
2-乙酰基-2-(乙氧基羰基)-己二酸1，6-二甲酯
将15g的丙烯酸甲酯滴加到由30g的2-乙酰基-1，4-丁酸二甲酯和0.5g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯组成的混合物中。将混合物在75℃下搅拌4小时。在冷却之后，用乙酸中和它，用碳酸钾水溶液洗涤，随后用水洗涤，再蒸馏，以95％的纯度获得了无色2-乙酰基-2-(乙氧基羰基)-己二酸二甲酯。
活性结构要素C3O2的含量：25％。
实施例12
4，4-二乙酰基庚二酸1，7-二乙酯
将20ml的2，4-戊二酮，40ml的丙烯酸乙酯和1.5g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-烯混合，再于空气中在80℃下搅拌3小时。蒸馏粗产物(沸点：155℃/10-2毫巴)。蒸馏产物以具有99.4％的纯度(气相色谱法)的正交系晶体结晶。熔点：64℃。产物是无色的。活性结构要素C3O2的含量：23％。
实施例13
4-乙酰基-4-(甲氧基羰基)-庚二酸1，7-二甲酯
将50.0g的乙酰乙酸甲酯和100.0g的丙烯酸甲酯混合，再添加0.6g的四甲基胍和0.05g的4-甲氧基苯酚。将混合物在85℃下在空气中搅拌3小时，再通过蒸馏脱除过量丙烯酸甲酯，获得了具有91％的纯度的淡黄色液体粗产物。粗产物进行最后的分馏，获得了主题化合物，它是无色的，具有145℃(10-2毫巴)的沸点和GC>99％的纯度。
活性结构要素C3O2的含量：24％。
实施例14
4，4-二-(1-氧代丙基)-庚二酸1，7-二甲酯
将40.0g(0.465mol)的丙烯酸甲酯逐滴加入到21.9g(0.171mol)的3，5-庚二酮和0.2g(1.3g×10-3mol)的DBU中。在添加了2/3的丙烯酸酯之后，温度上升到40℃。继续搅拌3小时，然后将混合物加热到回流，添加另外0.5g(3.3×10-3mol)的DBU。继续回流6小时，蒸馏掉过滤丙烯酸酯，再通过分馏分离产物。获得了22.8g(0.08mol)的4，4-二-(1-氧代丙基)-庚二酸1，7-二甲酯(沸点：175℃/0.02毫巴；收率：44％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：23％。
实施例15
4-(甲氧基羰基)-4-(1-氧代丙基)-庚二酸1，7-二甲酯
在室温下，将39.9g(0.31mol)的3-氧代-戊酸甲酯和1.9g(0.012mol)的DBU在装有滴液漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内混合。逐滴缓慢添加66.4g(0.77mol)的丙烯酸甲酯。在放热状态平息之后，将反应混合物在60℃下搅拌另外2小时。添加环己烷，混合物用稀盐酸洗涤，随后用蒸馏水洗涤，直到水层显示中性反应为止。有机层用硫酸钠干燥，脱除溶剂，再在真空中通过分馏分离加成产物。获得了21.4g(0.20mol)的4-(甲氧基羰基)-4-(1-氧代丙基)-庚二酸1，7-二甲酯(收率：64％；沸点：130℃/0.02毫巴；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：23％。
实施例16
4-(乙氧基羰基)-4-(2-甲基-1-氧代丙基)-庚二酸1，7-二甲酯
将12.0g(0.08mol)的4-甲基-3-氧代-戊酸乙酯和0.5g(0.003mol)的DBU投入到装有滴液漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内。在室温下，缓慢地逐滴添加16.0g(0.18mol)的丙烯酸甲酯。在反应的放热状态平息之后，将反应混合物在60℃下搅拌另外2小时。将混合物倒入环己烷中，用稀盐酸洗涤，随后用蒸馏水洗涤，直到水层呈中性为止。有机层用硫酸钠干燥，脱除溶剂，再于真空中通过分馏分离加成产物。获得了15.0g(0.045mol)的4-(乙氧基羰基)-4-(2-甲基-1-氧代丙基)-庚二酸1，7-二甲酯(收率：56％；沸点：145℃/0.02毫巴；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：21％。
实施例17
4-(乙氧基羰基)-4-(1-氧代丁基)-庚二酸1，7-二甲酯
将41.2g(0.26mol)的3-氧代-己酸乙酯和1.9g(0.012mol)的DBU投入到装有滴液漏斗和回流冷凝器的三颈圆底烧瓶内。在室温下，缓慢地逐滴添加56.3g(0.65mol)的丙烯酸甲酯。在反应的放热状态平息之后，将反应混合物在60℃下搅拌另外2小时。将混合物倒入环己烷中，用稀盐酸洗涤，随后用蒸馏水洗涤，直到水层显示中性反应为止。有机层用硫酸钠干燥，脱除溶剂，再于真空中通过分馏分离残留加成产物。获得了50.0g(0.15mol)的4-(乙氧基羰基)-4-(1-氧代丁基)-庚二酸1，7-二甲酯(收率：58％；沸点：149℃/0.007毫巴；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：21％。
实施例18
3，3-二乙酰基-1，5-二氰基戊烷
将溶于2.5ml的甲醇中的0.25g的KOH加入到15.0g的2，4-戊二酮中，之后，在使反应温度不超过的40℃的情况下，滴加35.0g的丙烯腈。滤出在该过程中沉淀的产物，用少量丙酮洗涤，再干燥。熔点：185-186℃。纯度>98％。产物是无色的。
活性结构要素C3O2的含量：33％。
实施例19
5，5-二乙酰基壬烷-2，8-二酮
将15.0g的2-4-戊二酮和0.35g的四甲基胍的混合物逐滴加入到40.0g的2-丁酮中，同时使反应温度不超过40℃。然后，通过在减压(200毫巴)下蒸馏脱除过量2-丁酮。终产物作为无色产物以96％的纯度获得。熔点：59℃。活性结构要素C3O2的含量：28％。
实施例20
4，4-二乙酰基-庚二酸1，7-二叔丁酯
在室温下，将282g的丙烯酸叔丁酯滴加到100g的2，4-戊二酮和3g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯的混合物中，并搅拌5小时。在40℃下，将少量甲醇加入到该混合物中。粗产物在室温下从该混合物中沉淀下来，在甲醇中再结晶，以54％的收率获得了呈白色晶体的4，4-二乙酰基-庚二酸二叔丁酯(纯度：100％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：20％。
实施例21
4，4-二乙酰基-1，7-庚二酸
使用叔丁醇和水的混合物作为溶剂和11wt％的盐酸，将4，4-二乙酰基-庚二酸二叔丁酯在95℃下水解5小时。脱除溶剂，所得粗产物在丙酮和石油醚(1:1)的混合物中再结晶，以69％的收率获得了呈白色固体的4，4-二乙酰基-庚二酸(熔点：176℃；纯度94％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：28％。
实施例22
3，3-二乙酰基-1，5-双(甲基磺酰基)-戊烷
将6g的2，4-戊二酮和3滴三乙胺混合，在室温下滴加7g的甲基乙烯基砜。在60℃下搅拌7小时之后，添加5滴的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯，将混合物在室温下搅拌12小时。将该混合物与25ml乙醇一起搅拌，在白色固体沉淀之后中和。将该混合物倒入200ml的水和冰中，在电冰箱中保持一整夜。过滤掉溶剂，干燥，在500ml乙醇中再结晶。获得了2.9g的白色、长针状体的主题化合物(熔点：162℃；纯度：>99％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：22％。
实施例23
4，4-二乙酰基-7-氧代-辛酸乙酯
将60g的2，4-戊二酮和0.1g的三乙胺混合，再于室温下滴加28g的2-丁酮。将混合物搅拌42小时，蒸馏出粗产物。再蒸馏获得了31.4g的3-乙酰基-2，6-庚二酮。
将10.2g的3-乙酰基-2，6-庚二酮和5滴的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯混合，再用15分钟滴加9g的丙烯酸乙酯。在搅拌16小时之后，碱用乙酸中和，添加30ml的二乙醚，溶液用碳酸钠溶液和水萃取。干燥有机层的分馏获得了9.3g的4，4-二乙酰基-7-氧代-辛酸乙酯(沸点：136℃/0.02毫巴；纯度：81％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：26％。
实施例24
4，4-二乙酰基-5-(乙氧基羰基)-庚二酸二乙酯
a)在40分钟的期间内，向70g的2，4-戊二酮和1.72g的三辛基膦的混合物滴加45g丙烯酸乙酯，通过冷却将温度保持在0-5℃。在搅拌65小时之后，添加2ml的乙酸和150ml的二乙醚，该溶液用碳酸钠水溶液和水萃取。干燥有机层，通过分馏分离4-乙酰基-5-氧代己酸乙酯。
b)将25.7g的4-乙酰基-5-氧代己酸乙酯和0.3g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯混合，以及在室温下用40分钟添加35g的富马酸二乙酯。在搅拌24小时之后，添加与以上相同量的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯，并继续搅拌，直到转化完成为止。添加0.5g的乙酸和50ml的二乙醚，再用碳酸钾水溶液和水萃取溶液。干燥有机层的分馏获得了25.6g的4，4-二乙酰基-5-(乙氧基羰基)-庚二酸二乙酯(沸点：170℃/0.002毫巴；纯度：93％；无色)。
活性结构要素C3O2的含量：18％。
实施例25
4-乙酰基-4-(甲氧基羰基)-辛二酸1，8-二甲酯
将0.3g钠溶于160g的乙酰乙酸甲酯中，再在低于30℃的温度下逐滴添加86g的丙烯酸甲酯。反应继续1小时，随后将pH调至7。过滤出盐，通过蒸馏纯化粗产物，获得了2-乙酰基戊酸5-乙基-1-甲基酯。
将12.5g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯和2.3g钠溶于50g的2-乙酰基戊酸5-乙基-1-甲基酯中，再逐滴添加48g的溴丁酸乙酯。当温度下降时，添加另外2g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯。在几乎所有加合物被消耗之后，过滤出盐，通过分馏分离4-乙酰基-4-(甲氧基羰基)-辛二酸二甲酯，获得了44g的无色产物(纯度：94％)。
活性结构要素C3O2的含量：21％。
实施例26
4-乙酰基-4-(叔丁氧羰基)-庚二酸1，7-二甲酯
在室温下搅拌0.5g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯和40g的乙酰乙酸叔丁酯。滴入60g的丙烯酸甲酯。立即开始了放热反应。让混合物的温度达到80℃。将混合物在80℃下搅拌另外2小时。通过用稀盐酸洗涤来除去碱性催化剂，有机层在真空中分馏。纯的无色4-乙酰基-4-(叔丁氧羰基)-庚二酸1，7-二甲酯在149℃/0.025毫巴下沸腾(产量：56g)。
活性结构要素C3O2的含量：21％。
实施例27
1，1，1-三乙酰基乙烷
在碳酸钾的存在下由乙酰基丙酮和甲基碘制备3-甲基-2，4-戊二酮(Organic Syntheses，Coll.Vol.V，785)。
57g的3-甲基-2，4-戊二酮用12g的氢化钠处理。在该过程中，温度保持在30-40℃。然后，添加200ml的二乙醚，再滴入39.25g的乙酰氯。将混合物在沸腾醚中搅拌3小时，再用氢氧化钾洗涤。在真空中蒸馏出二乙醚。残留的微黄色液体是具有90％以上的纯度的粗三乙酰基乙烷。
活性结构要素C3O2的含量：44％。
实施例28
4，4-二乙酰基-5-氧代己酸甲酯
在金属钠的存在下通过丙烯酸甲酯与乙酰丙酮的迈克尔加成制备4-乙酰基-5-氧代己酸甲酯。通过真空蒸馏纯化粗产物，以大约99％的纯度回收。
让92.5g的4-乙酰基-5-氧代己酸甲酯与11.5g的金属钠在200ml的二乙醚中反应。在钠溶解完成之后，滴入39.25g的乙酰氯，将所得沸腾混合物搅拌6小时。然后，过滤反应混合物，用氢氧化钾水溶液和水洗涤，随后蒸发溶剂。最终真空蒸馏获得了具有90％以上的纯度的呈淡黄色液体的目标化合物。
活性结构要素C3O2的含量：30％。
实施例29
4，4-二乙酰基庚-1，7-二酸3-{4-乙酰基-4-[2-(乙氧基羰基)乙基]-5-氧代己酰氧基}-2，2-二甲基丙基乙基酯
将5.0g的4-乙酰基-5-氧代己酸乙酯和5滴1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯混合，再滴加2.6g的新戊二醇二丙烯酸酯。将混合物搅拌3小时，获得了高粘性无色油。凝胶渗透色谱法显示了在690g/mol下的主峰，核磁共振谱和红外光谱与预期结构一致。
活性结构要素C3O2的含量：22％。
实施例30
4，4-二乙酰基庚-1，7-二酸2，2-双({4-乙酰基-4-[2-(乙氧基羰基)乙基]-5-氧代己酰氧基}甲基)丁基乙基酯
将5.0g的4-乙酰基-5-氧代己酸乙酯和5滴1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯混合，再滴加2.4g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。将混合物搅拌3小时，获得了高粘性无色油。凝胶渗透色谱法显示了在958g/mol下的主峰，核磁共振谱和红外光谱与预期结构一致。
活性结构要素C3O2的含量：23％。
实施例31
4-乙酰基-4-[(3-{2，2-双[2-(甲氧基羰基)乙基-3-氧代丁酰氧基}-2，2-二甲基丙基]氧基羰基)庚-1，7-二酸二甲酯
新戊二醇与乙酰乙酸乙酯的酯交换反应获得了新戊二醇二乙酰乙酸酯。通过短路蒸馏(110℃，0.001毫巴)分离粗产物，获得了呈无色液体的纯(>98％)新戊二醇二乙酰乙酸酯。
在室温下搅拌40g的该二乙酰乙酸酯和0.4g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯，再一滴一滴地添加100g的丙烯酸甲酯。在第一次放热反应结束之后，将混合物在80℃下搅拌3小时。然后，在真空中蒸馏出过量丙烯酸甲酯。目标化合物作为微黄色粘性液体保留。产量是88g。核磁共振谱和红外光谱证实了预期结构。
活性结构要素C3O2的含量：22％。
实施例32
以季戊四醇四乙酰乙酸酯和丙烯酸乙酯为基础的光引发剂
将100g的丙烯酸乙酯和2g的KOH的10％甲醇溶液加入到50g的通过季戊四醇与乙酰乙酸乙酯的酯交换而合成的四乙酰乙酸酯中。将混合物在80℃下搅拌3小时。随后，该碱性催化剂用乙酸中和。所得粗反应产物是高粘性的淡黄色油。分子量Mw＝860(GPC)。
活性结构要素C3O2的含量：21％。
实施例33
(4S)-4-乙酰基-4-(乙氧基羰基)庚-1，7-二酸3-{(4S)-4-(乙氧基羰基)-4-[2-(乙氧基羰基)乙基]-5-氧代己酰氧基}-2，2-二甲基丙基乙基酯(以NPGDA和乙酰基戊二酸二乙基酯为基础的光引发剂)
将46g的乙酰基戊二酸二乙酯和0.5g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯在室温下搅拌，再逐滴添加21.2g的新戊二醇二丙烯酸酯。在第一次放热反应结束之后，将混合物在80℃下搅拌3小时。目标化合物作为微黄色粘性液体保留。产量是66.5g。核磁共振谱和红外光谱证实了预期结构。
活性结构要素C3O2的含量：20％。
实施例34
3-乙酰基-3-(甲氧基羰基)己-1，6-二酸2，2-双({4-(甲氧基羰基)-4-[(甲氧基羰基)甲基]-5-氧代己酰氧基}甲基)丁基甲基酯(以TMPTA和乙酰基丁二酸二甲酯为基础的光引发剂。
将56.4g的乙酰基丁二酸二甲酯和0.5g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯在室温下搅拌，再逐滴添加30g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。在第一次放热反应结束之后，将混合物在80℃下搅拌3小时。目标化合物作为微黄色粘性液体保留。产量是86g。核磁共振谱和红外光谱证实了预期结构。
活性结构要素C3O2的含量：24％。
对比实施例1
将0.10mol的2，4-戊二酮，0.195mol的三丙二醇二丙烯酸酯和0.45g的四甲基胍混合，再在用空气喷射的作用下搅拌。在反应开始之后，将温度升高到90℃。然后，将混合物冷却到80℃，在该温度下搅拌1小时。在冷却之后，产物具有12000mPas的粘度(25℃)和Mw＝2000的分子量。
活性结构要素C3O2的含量：9.86％。
对比实施例2
+其它低聚物
将50.0g的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，50g的三丙二醇二丙烯酸酯和15.0g的乙酰乙酸乙酯混合，将该混合物加热到50℃，之后添加1.5g的1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。该混合物用氮气喷射。在开始放热反应之后，升高温度，直至110℃为止。然后，将混合物冷却到80℃，再在80℃下搅拌1小时。在冷却之后，所得产物具有18000mPas的粘度(25℃)和Mw＝6000的分子量。
活性结构要素C3O2的含量：6.73％。
(固化涂层的性能)
下表示出了含有上述实施例的光引发剂的光固化性组合物的各种固化涂层的性能。
首先，通过混合表中的组分来制备光固化性组合物，然后作为薄膜涂布于铝板上，通过UV照射固化。
测试固化涂层的铅笔硬度和对于乙基甲基酮的耐溶剂性。
测试所有制备的光引发剂的光敏性。
对于UV固化试验，使用由30wt％三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)，25wt％的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和45wt％的Ebecryl 150(UCB)组成的混合物。制备所测试的光引发剂在UV固化性混合物中的5wt％的溶液，在铝板上涂敷50μm厚度的薄膜。使用H-bulb(300W/inch)用Fusion F 300照射该样品。对于UV-A，照射剂量是0.087J/cm2，对于UV-B，照射剂量是0.058J/cm2，以及对于UV-C，照射剂量是0.035J/cm2，总共提供了180mJ/cm2。将皮带速度调节到16m/min和进行三遍。
本发明的所有测试的光引发剂具有光敏性，在照射作用下引发了聚合，这通过耐溶剂的薄膜的形成来指示。通过用浸泡2-丁酮(甲基乙基酮；MEK)的棉布摩擦薄膜和计数在薄膜中引起可见缺陷所需的往复摩擦次数来测试固化薄膜的耐溶剂性。结果在下表中总结：
| 光引发剂的实施例编号 | 固化薄膜的耐溶剂性(MEK往复摩擦) |
| 1 | >100 |
| 2 | >100 |
| 3 | >100 |
| 4 | ～12 |
| 5 | >100 |
| 6 | ～13 |
| 7 | ～32 |
| 8 | ～28 |
| 9 | >100 |
| 10 | >100 |
| 11 | >100 |
| 14 | ～40 |
| 15 | ～42 |
| 16 | ～52 |
| 17 | ～20 |
| 19<sup>a)</sup> | >100 |
| 20 | >100 |
| 21<sup>b)</sup> | >100 |
| 22<sup>c)</sup> | >80 |
| 23 | >100 |
| 24 | >100 |
| 25 | ～40 |
| 26 | ～60 |
| 27 | >100 |
| 28 | ～14 |
| 29 | >100 |
| 30 | >100 |
| 31 | ～60 |
| 32 | ～70 |
| 33 | <80 |
| 34 | <100 |
a)使用由29％二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)，42％Ebecryl 150和24％ TMPTA组成的试验混合物
b)测试光引发剂在20％去离子水和76％ Photomer 3165(Cognis)的混合物中的4wt％的溶液
c)将10wt％的二甲亚砜加入到试验混合物中，以便溶解光引发剂
作为参照，在相同的板材上涂布由UV固化性混合物组成的相同厚度的薄膜，但不用本发明的光引发剂。该薄膜显示没有固化和容易通过用干棉布鞭打而去除。
还有，调查了光引发剂的分子量对它们的光敏性的影响。
基材：铝
薄膜厚度：50μm(湿)
1辐照度：0.5J/cm2
灯泡：Fusion F 300H灯泡
试验混合物：标准UV罩印清漆：
二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA) 30％
丙烯酸酯化聚酯Ebecryl 150 45％
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA) 25％
工序：将光引发剂溶解在试验混合物中。以50μm(湿)的薄膜厚度将试验混合物施涂于铝基材上，并用Fusion F 300H灯泡在UV光下固化。所施加的辐照度是0.5J/cm2。然后，评价涂层的外观、耐溶剂性和硬度。
| 条目 | 2PI类型 | ％PI | 3涂层粘度 | 表面外观 | 4耐溶剂性 | 5铅笔硬度 | 分子量 |
| 1 | - | - | 200mPas | 湿 | 0 | - | |
| 2 | A | 5 | 200mPas | 干 | >100 | 2H | 240 |
| 3 | B | 5 | 200mPas | 干 | >100 | 2H | 300 |
| 4 | C | 5 | 260mPas | 湿 | ～5 | <6B | 1800 |
| 5 | C | 13.7 | 290mPas | 湿粘 | ～25 | HB | 1800 |
| 6 | C | 24.2 | 340mPas | 粘 | >100 | H | 1800 |
| 7 | C | 32.4 | 540mPas | 干 | >100 | H-2H | 1800 |
1用购自EIT公司的辐射计UVICURE测定的在涂层表面上的UV灯泡的辐射能(全部UVA-C)。
2PI类型：
A＝5，5-二乙酰基壬烷-2，8-二酮，(本发明的实施例19)
B＝4，4-二乙酰基庚二酸二乙酯，(本发明的实施例12)
C＝根据US 5945487，第9栏，第45行制备的光敏性树脂。
3涂层粘度，用ICI锥板式粘度计在5000D-1的剪切速率下测定
4硬化薄膜的耐溶剂性，通过用浸渍甲基乙基酮(MEK)的木质纸浆布反复摩擦薄膜表面来测试。测量对涂层没有产生任何可见损害的摩擦的次数。
(与普通光引发剂的性能比较)
| 光引发剂 | 实施例19 | 2-羟基-2-甲基丙酰苯 | 双酰基苯基氧化膦 |
| 颜色 | 无色 | 微黄色 | 微黄色 |
| 在甲醇中在300nm下的摩尔消光系数 | 122ml/g·cm | 822ml/g·cm | 18200ml/g·cm |
由于摩尔消光系数低，本发明的光引发剂尤其适合于固化厚涂层，这通过下面的实验来证明：
在具有1cm×1cm×1cm的尺寸的容器内装满含有30％的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，30％的双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯，35％的二丙二醇二丙烯酸酯和5％的5，5-二乙酰基壬烷-2，8-二酮(根据本发明的实施例19的光引发剂)的试验混合物。然后，该容器用Fusion F300H灯泡从上面照射(辐照度>0.25J/cm2)。在固化过程之后，取出容器的内容物，它在上面含有固化厚层和在下面含有未固化液体材料，再用测微螺旋测量固化顶层的厚度。固化层的厚度：800μm。
工业应用性
根据本发明的光引发剂可用于固化自由基固化性单体，低聚物或聚合物。
本发明的光固化性组合物可以用作涂料、印刷油墨和模塑制品。尤其，该光固化性组合物可用作含多官能丙烯酸酯基的混合物的厚层的涂料组合物。也就是说，本发明的光固化性组合物特征在于，即使当涂层具有高达1000μm的厚度时，该组合物也显示了优异的光敏性。
作为涂层，该组合物能够施涂于适合的基材，例如纸张，聚乙烯，聚丙烯，聚酯，聚偏二氯乙烯，铝，钢或木材上，以及在空气或覆盖气体的存在下通过UV照射来固化。
在这些应用当中，特别重要的是耐久木材的涂层，罐头涂层，或印刷油墨。
根据本发明，能够提供显示了优异光敏性，并且可用于厚层UV固化性涂料的光引发剂。
Claims (7)
1、基本由具有≤1000的分子量，并且具有用下列通式(1)表示的化学结构式的化合物组成的光引发剂，
其中R3和R4独立表示具有1-8的碳数的烷基，和
R1和R2独立表示：
1)吸电子基团，
2)具有1-8的碳数的烷基，或
3)具有1-8的碳数的烷基，它在相对于两个羰基的β，γ或δ位具有吸电子基团，其中当该两个取代基各自是烷基2)时，烷基2)是甲基或乙基，和
以该化合物的总分子量为基准计，在通式(1)中包含的用下列化学式(2)表示的化学结构要素的重量百分率是在17到54质量％的范围内：
2、基本由具有≤1000的分子量，和具有用下列通式(3)表示的化学结构式的化合物组成的光引发剂，
其中R3表示具有1-8的碳数的烷基，
R5表示单价、二价、三价、四价或五价脂族烃基或含有亚烷基氧基的脂族烃基，
n是1-5的自然数，和
R1和R2独立表示：
1)吸电子基团，
2)具有1-8的碳数的烷基，或
3)具有1-8的碳数的烷基，它在相对于两个羰基的β，γ或δ位具有吸电子基团，其中当该两个取代基各自是烷基2)时，烷基2)是甲基或乙基，和
以该化合物的总分子量为基准计，在通式(3)中包含的用下列化学式(2)表示的化学结构要素的重量百分率是在17到47质量％的范围内：
3、根据权利要求1或2的光引发剂，其中R1和R2是相同的
4、根据权利要求1的光引发剂，其中该化合物具有用下列化学式(5)表示的至少一化学结构要素：
5、根据权利要求2的光引发剂，其中该化合物具有用下列化学式(6)表示的至少一化学结构要素：
6、具有用下列通式(7)表示的化学结构式的化合物：
其中
R6表示具有1-8的碳数的烷基，C1-4烷基羰基，氰基，C1-4烷基羰基甲基，C1-4烷基羰基乙基，C1-4烷氧基羰基甲基，C1-4烷氧基羰基乙基，和被羧基或氰基取代的具有1-8的碳数的烷基，
R7、R8、R9和R10独立表示氢原子，或甲基，以及R9和R10的至少一个是氢原子，
R11表示具有2-12的碳数的二价、三价、四价脂族烃基，
R12表示甲基，或具有1-18的碳数的烷氧基，
n是2-4的自然数，和
m是0-15的整数。
7、光固化性组合物，包括：
(i)1-15％重量的根据权利要求1或2的光引发剂，和
(ii)余量的自由基固化性烯属不饱和化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP02007306 | 2002-04-03 | ||
| EP02007306.0 | 2002-04-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1642992A CN1642992A (zh) | 2005-07-20 |
| CN100473667C true CN100473667C (zh) | 2009-04-01 |
Family
ID=28459452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB038074575A Expired - Fee Related CN100473667C (zh) | 2002-04-03 | 2003-04-03 | 光引发剂,新型化合物和光固化性组合物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7166648B2 (zh) |
| EP (1) | EP1490412B1 (zh) |
| JP (1) | JP4127104B2 (zh) |
| CN (1) | CN100473667C (zh) |
| CA (1) | CA2479026C (zh) |
| DE (1) | DE60336306D1 (zh) |
| ES (1) | ES2359809T3 (zh) |
| WO (1) | WO2003082929A1 (zh) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE602005021773D1 (de) * | 2004-04-21 | 2010-07-22 | Ashland Licensing & Intellectu | Strahlungshärtbare michael-additions-harze mit eingebauten photoinitiatoren |
| US7799943B2 (en) * | 2005-06-24 | 2010-09-21 | Rohm And Haas Company | Method for promoting Michael addition reactions |
| JP4781048B2 (ja) * | 2005-08-30 | 2011-09-28 | 日本曹達株式会社 | ジ置換β−ケトエステル類の製造方法 |
| JP4597145B2 (ja) * | 2006-12-18 | 2010-12-15 | ナトコ株式会社 | 活性エネルギー線重合開始剤、それを含有する重合性組成物及びその硬化物 |
| US7705064B2 (en) * | 2007-07-23 | 2010-04-27 | Henkel Corporation | Photosensitive compounds, photopolymerizable compositions including the same, and methods of making and using the same |
| EP2175320B1 (en) * | 2007-08-01 | 2013-03-13 | Adeka Corporation | Alkali-developable photosensitive resin composition |
| JP5550814B2 (ja) * | 2008-03-05 | 2014-07-16 | 株式会社Ａｄｅｋａ | カルバゾリル基を有するβ−ジケトン化合物及び該化合物を用いた光重合開始剤 |
| JP4726868B2 (ja) * | 2007-08-01 | 2011-07-20 | 株式会社Ａｄｅｋａ | アルカリ現像性感光性樹脂組成物 |
| JP5065123B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2012-10-31 | 株式会社Ａｄｅｋａ | アルカリ現像性感光性樹脂組成物 |
| JP4543117B1 (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-15 | 株式会社東芝 | パターン転写用紫外線硬化性樹脂材料、及びこれを用いた磁気記録媒体の製造方法 |
| JP2010218597A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Toshiba Corp | パターン転写用樹脂スタンパ、及びこれを用いた磁気記録媒体の製造方法 |
| JP2010218605A (ja) | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Toshiba Corp | パターン転写用紫外線硬化性樹脂材料、及びこれを用いた磁気記録媒体の製造方法 |
| JP4729114B2 (ja) * | 2009-03-18 | 2011-07-20 | 株式会社東芝 | 磁気記録媒体の製造方法 |
| TW201224653A (en) * | 2010-09-01 | 2012-06-16 | Sumitomo Chemical Co | Photosensitive resin composition |
| CN102079707B (zh) * | 2011-01-25 | 2013-10-30 | 深圳市有为化学技术有限公司 | 均三甲苯基芳香酮化合物、其制备方法以及光引发剂 |
| JP6150987B2 (ja) * | 2012-05-24 | 2017-06-21 | 富士フイルム株式会社 | 非水二次電池用電解液及び二次電池 |
| CN105339375A (zh) * | 2013-07-08 | 2016-02-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 液态双酰基氧化膦光引发剂 |
| US10459337B2 (en) | 2015-12-14 | 2019-10-29 | University Of Maryland, College Park | Multicolor photolithography materials and methods |
| TWI730037B (zh) * | 2016-01-26 | 2021-06-11 | 日商富士軟片和光純藥股份有限公司 | 光硬化方法，及用於該光硬化方法之化合物和組成物 |
| CN109103489B (zh) * | 2017-06-21 | 2020-05-05 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种电解液及电池 |
| EP3986855A1 (en) * | 2019-07-17 | 2022-04-27 | Arxada AG | Method for preparation of decolorized acetoacetylated ethylene glycol |
| CN115348854B (zh) * | 2020-04-08 | 2024-09-10 | 3M创新有限公司 | 可固化组合物以及使用可固化组合物的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1160718A (zh) * | 1996-03-04 | 1997-10-01 | 希巴特殊化学控股公司 | 烷基苯基二酰基氧化膦及光引发剂混合物 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3974052A (en) * | 1973-12-06 | 1976-08-10 | Imperial Chemical Industries Limited | Photopolymerizable compositions containing triketone/alcohol adducts as photosensitizers |
| CH598288A5 (zh) * | 1975-12-23 | 1978-04-28 | Ciba Geigy Ag | |
| US4151056A (en) * | 1977-09-29 | 1979-04-24 | Union Carbide Corporation | Radiation curable coating compositions containing alkanediones or cycloalkanediones |
| JPH04264054A (ja) * | 1990-10-15 | 1992-09-18 | Lonza Ag | ３−オキソカルボン酸エステルの製造方法 |
| US6025410A (en) * | 1997-09-19 | 2000-02-15 | Ashland Inc. | Liquid oligomers containing acrylate unsaturation |
| US5945489A (en) * | 1997-09-19 | 1999-08-31 | Ashland, Inc. | Liquid oligomers containing unsaturation |
| GB2335424A (en) * | 1998-03-20 | 1999-09-22 | Courtaulds Coatings | Acrylic monomers and polymers prepared therefrom |
| KR20010075340A (ko) * | 1998-09-25 | 2001-08-09 | 토마스 케플러, 자비네 루츠 | 6,6-디알콕시-5-히드록시-3-옥소-헥산산 에스테르의 제조방법 |
| US6204302B1 (en) * | 1998-11-20 | 2001-03-20 | Bisco, Inc. | Photosensitizers for free radical polymerization initiation resins and method of making the same |
| US6673851B2 (en) * | 2001-10-12 | 2004-01-06 | Ashland Inc. | Self-photoinitiating multifunctional acrylates |
| EP1342737B1 (en) * | 2002-03-07 | 2007-06-13 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Initiator-free crosslinkable oligomers and polymers |
-
2003
- 2003-04-03 JP JP2003100650A patent/JP4127104B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-03 CA CA2479026A patent/CA2479026C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-03 US US10/507,209 patent/US7166648B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-03 WO PCT/JP2003/004282 patent/WO2003082929A1/en active Application Filing
- 2003-04-03 CN CNB038074575A patent/CN100473667C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-04-03 DE DE60336306T patent/DE60336306D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-03 ES ES03745465T patent/ES2359809T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-04-03 EP EP03745465A patent/EP1490412B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1160718A (zh) * | 1996-03-04 | 1997-10-01 | 希巴特殊化学控股公司 | 烷基苯基二酰基氧化膦及光引发剂混合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4127104B2 (ja) | 2008-07-30 |
| EP1490412B1 (en) | 2011-03-09 |
| CA2479026A1 (en) | 2003-10-09 |
| JP2003327610A (ja) | 2003-11-19 |
| EP1490412A1 (en) | 2004-12-29 |
| DE60336306D1 (de) | 2011-04-21 |
| US7166648B2 (en) | 2007-01-23 |
| ES2359809T3 (es) | 2011-05-27 |
| CN1642992A (zh) | 2005-07-20 |
| CA2479026C (en) | 2010-10-12 |
| US20050256218A1 (en) | 2005-11-17 |
| WO2003082929A1 (en) | 2003-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100473667C (zh) | 光引发剂,新型化合物和光固化性组合物 | |
| TWI635361B (zh) | 液態雙醯基氧化膦光引發劑 | |
| TW460450B (en) | Specific non-volatile dimeric phenylglyoxalic ester compounds and photopolymerizable compositions comprising said compounds | |
| KR100313584B1 (ko) | 비스아실포스핀옥사이드광개시제를함유하는경화조성물및에틸렌성불포화중합성화합물의경화방법 | |
| EP1072326B1 (de) | Oberflächenaktive Photoinitiatoren | |
| DE3008411A1 (de) | Neue aromatisch-aliphatische ketone, ihre verwendung als photoinitiatoren sowie photopolymerisierbare systeme enthaltend solche ketone | |
| DE60128105T2 (de) | Verfahren zur herstellung von beschichtungen unter verwendung von sich an der oberfläche ansammelnden photoinitiatoren | |
| CN101175773B (zh) | 苯基乙醛酸酯经光解产生低迁移性碎片 | |
| TW557298B (en) | A compound, a photopolymerizible composition, a process for producing coatings and a method for causing a photoinitiator to accumulate at the surface of coatings | |
| JPS5877890A (ja) | アシルホスフィンオキシド、該化合物を光重合開始剤として含有する光重合可能体 | |
| CN103012317B (zh) | 烷基苯基衍生物和其作为光引发剂的应用 | |
| JPH0291067A (ja) | 組合せ分子構造を有する光開始剤 | |
| JP2019528331A (ja) | フルオレン類光開始剤、その製造方法、それを有する光硬化性組成物、及び光硬化分野におけるフルオレン類光開始剤の使用 | |
| KR20010102577A (ko) | 광개시제로서의 페닐글리옥살산 에스테르의 용도 | |
| BR112012024198B1 (pt) | Composto e processo para a preparação de um aminoacrilato | |
| DE2365497A1 (de) | Monoacetale von aromatischen 1,2diketonen | |
| CN104024216A (zh) | 氨基光反应性粘结剂 | |
| CA2180673A1 (en) | Radiation-curable acrylates with built-in photoinitiators | |
| CN105152898A (zh) | 苯基丁酮衍生物与其作为光引发剂的应用 | |
| CN102766045B (zh) | 二苯甲酮衍生物与其作为光引发剂的应用 | |
| CN106365974A (zh) | 新的羟基酮类光引发剂及其制备和应用 | |
| CN110317346A (zh) | 树枝状荧光素钠-碘鎓盐可见光引发剂及其制备方法和应用 | |
| JP2007169487A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物及び硬化皮膜形成方法 | |
| CN110305327A (zh) | 树枝状曙红b-碘鎓盐可见光引发剂及其制备方法和应用 | |
| KR19980061684A (ko) | 내열성 및 부착성이 우수한 광경화형 도막 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090401 Termination date: 20150403 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |