CN103064251A - 一种含有双官能团光引发剂的感光性组合物 - Google Patents

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宋国强
胡春青
李川
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Abstract

本发明涉及光固化技术领域，具体为一种含有双官能团光引发剂的感光性组合物，包括1-8质量份的二苯甲酮衍生物光引发剂、10-80质量份的乙烯类不饱和化合物单体和10-80质量份的乙烯类不饱和化合物预聚物。本发明的一种含有特定的二苯甲酮衍生物作为光聚合引发剂，该类物质属于双官能团的光引发剂，可使得感光组合物的感光活性大大提高，在LED灯曝光下，具有非常优异的固化性能，能与LED灯源进行很好的匹配。

Description

一种含有双官能团光引发剂的感光性组合物
技术领域
本发明涉及光固化技术领域，具体为一种含有双官能团光引发剂的感光性组合物。
背景技术
紫外光固化是指单体、低聚体或聚合体基质在紫外光诱导下的固化过程，该技术在现代微电子技术中有着广泛的应用，紫外光固化体系中的光固化组合物主要由单体、预聚物和光引发剂三个部分组成，其中，光引发剂是影响光固化组合物感光性能的最主要因素。
常用的紫外光源是汞灯，传统光引发剂如安息香衍生物、联苯酰缩酮类、α,α-二烷氧基苯乙酮类、二苯甲酮/胺类、米氏酮、噻唑酮/胺类等都是基于与汞灯发光波长相匹配的原则设计开发的，而汞灯能耗高、光源不稳定、且对人体伤害大。发光二极管（LED）灯有着节能、体积小、使用寿命长、低温等优点，有望代替汞灯成为光固化技术的主流光源，但是LED灯发射波长是单一波长，主要有是365nm、395nm，405nm，其中395nm处输出能量相对较高，传统光引发剂难以与LED灯发射光源匹配，且LED灯发射光源的能量较汞灯低的多，这使得传统光引发剂在LED光源下很难被激活，从而导致体系不能顺利聚合固化。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种含有特定的二苯甲酮衍生物作为光聚合引发剂，该类物质属于双官能团的光引发剂，可使得感光组合物的感光活性大大提高，通过修饰改性二苯甲酮的结构，使得该类双官能团的光引发剂能与LED灯源进行很好的匹配，满足LED曝光下的使用要求。
本发明的技术方案如下：一种含有双官能团光引发剂的感光性组合物，其特征在于，该感光性组合物包含以下组分：
（A）1-8质量份的结构通式如式（I）所示的二苯甲酮衍生物光引发剂，
式（I）；
（B）10-80质量份的乙烯类不饱和化合物单体；
（C）10-80质量份的乙烯类不饱和化合物预聚物；
其中式（I）中，R1、R2、R3、R4分别独立为C1-C20的烷基或C1-C20的烷基（硫）醇，或R1、R2环合成醚，或R3、R4环合成醚。
所述感光性组合物还含有助剂，具体为颜料、表面活性剂、光敏化剂、填充剂、消光剂、流平剂中的一种、两种或两种以上，助剂含量占组合物总量0.01/100到5/100质量份。
所述感光性组合物的组分（A）的式（I）所示的结构通式优选以下结构：
Figure BDA00002529554900022
式（Ⅱ）；
Figure BDA00002529554900023
式（Ⅲ）；
Figure BDA00002529554900024
式（Ⅳ）；
Figure BDA00002529554900031
式（Ⅴ）；
Figure BDA00002529554900032
式（Ⅵ）；
Figure BDA00002529554900033
式（Ⅶ）。
所述感光性组合物的组分（A）中式（I）所示的光引发剂的含量优选2-6质量份；组分（B）中乙烯类不饱和化合物单体是苯乙烯、丙烯腈或丙烯酸（酯），该单体的含量优选20-80质量份；组分（C）中的乙烯类不饱和化合物预聚物是烯烃不饱和单官能团或多官能团羧酸和多元醇或环氧化物的酯化物，并且其链上或侧基上有烯键不饱和基团的聚合物；该乙烯类不饱和化合物预聚物的含量优选15-50质量份。
所述感光性组合物的组分（B）中乙烯类不饱和化合物单体的丙烯酸（酯）为：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸丙二醇酯、1,6-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二聚丙二醇二丙烯酸酯、三聚丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）、新戊二醇二丙烯酸酯、三甘油醇二甲基丙烯酸酯、四甘油醇二甲基丙烯酸酯、三（羟甲基）丙烷三丙烯酸酯、三（羟甲基）乙烷三丙烯酸酯、三（羟甲基）丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇酯六丙烯酸中的一种、两种或两种以上。
所述感光性组合物的组分（A）中式（I）所示的光引发剂的含量优选2-4质量份；组分（B）中乙烯类不饱和化合物单体的含量优选45-65质量份；组分（C）中的乙烯类不饱和化合物预聚物的含量优选20-35质量份。
有益效果：本发明的一种含有特定的二苯甲酮衍生物（式（I））作为光聚合引发剂，该类物质属于双官能团的光引发剂，可使得感光组合物的感光活性大大提高，该类双官能团的光引发剂在LED灯曝光下，具有非常优异的固化性能，能与LED灯源进行很好的匹配。
具体实施方式
以下是通过感光组合物的配方，具体地来说明本发明的感光性组合物的性能。应当理解的是，实施例仅是用于更好的理解本发明，而不应解释为对本发明的限制。
实施例1
一种含有双官能团光引发剂的感光性组合物，包含以下组分：
环氧丙烯酸树脂                    50g；
TPGDA                             45g；
光引发剂（结构式（Ⅱ））          3g；
流平剂                            0.1g；
所述组合物制备工艺为：黄光灯条件下，向装有搅拌的玻璃烧瓶内加入引发剂3g，环氧丙烯酸树脂50g，TPGDA 45g，流平剂0.1g。开动搅拌，搅拌至物料均匀，即得到感光性组合物。
实施例2
一种含有双官能团光引发剂的感光性组合物，包含以下组分：
环氧丙烯酸树脂                    50g；
TPGDA                         45g；
光引发剂（结构式（Ⅳ））      3g；
流平剂                        0.1g；
所述组合物制备工艺同实施例1。
实施例3
一种含有双官能团光引发剂的感光性组合物，包含以下组分：
环氧丙烯酸树脂               50g；
TPGDA                        45g；
光引发剂（结构式（Ⅵ））     3g；
流平剂                       0.1g；
所述组合物制备工艺同实施例1。
比较例1
以BASF光引发剂产品Irgacure369（二-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉基苯基）-1酮）作为组合物光引发剂的感光性组合物，包含以下组分：
环氧丙烯酸树脂              50g；
TPGDA                       45g；
Irgacure369                 3g；
流平剂                      0.1g；
所述组合物制备工艺同实施例1。
比较例2
以BASF光引发剂产品BAPO（苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦）作为组合物光引发剂的感光性组合物，包含以下组分：
环氧丙烯酸树脂                50g；
TPGDA                         45g；
BAPO                          3g；
流平剂                        0.1g；
所述组合物制备工艺同实施例1。
性能评价
在黄光灯下，取一定量上述组合物的料于PET模板上，利用滚涂成膜，分别涂成厚度为6μm和24μm的膜，然后将实施例和对比例所得的样品进行同条件LED灯下曝光，曝光采用履带式曝光机，以履带速度16m/min通过高压汞灯曝光，以曝光次数评价组合物感光活性，次数越少，活性越高。实验结果示于表1、表2、表3中。
表1组合物成感光活性评价（LED灯输出波长365nm）
 实施例1  实施例2  实施例3  比较例1  比较例2
  6μm  10次  8次  7次  12次  14次
  24μm  8次  6次  6次  10次  10次
表2组合物成感光活性评价（LED灯输出波长395nm）
 实施例1  实施例2  实施例3  比较例1  比较例2
  6μm  8次  8次  7次  15次  14次
  24μm  6次  5次  5次  12次  9次
表3组合物成膜性能评价（LED灯输出波长395nm）
 实施例1  实施例2  实施例3  比较例1  比较例2
  表干  ○  ○  ○  ×  ×
  耐黄变  ×  △  ○  ×  △
○：特别好 △：稍好 ×：不良
从以上性能评价和比较可以看出，本发明的感光性组合物完全可以作为光聚合引发剂，在LED灯下使用，具有优于传统光引发剂的感光活性和优秀的表干性能，可以广泛的使用于光固化涂料、油墨、粘合剂等领域。

Claims (10)

1.一种含有双官能团光引发剂的感光性组合物，其特征在于：该感光性组合物包含以下组分：
（A）1-8质量份的结构通式如式（I）所示的光引发剂，
Figure FDA00002529554800011
式（I）；
（B）10-80质量份的乙烯类不饱和化合物单体；
（C）10-80质量份的乙烯类不饱和化合物预聚物；
其中式（I）中，R1、R2、R3、R4分别独立为C1-C20的烷基或C1-C20的烷基（硫）醇，或R1、R2环合成醚，或R3、R4环合成醚。
2.根据权利要求1所述的感光性组合物，其特征在于：所述感光性组合物还含有助剂，具体为颜料、表面活性剂、光敏化剂、填充剂、消光剂、流平剂中的一种、两种或两种以上，助剂含量占组合物总量0.01/100到5/100质量份。
3.根据权利要求1所述的感光性组合物，其特征在于：所述感光性组合物的组分（A）的式（I）所示的结构通式优选以下结构：
Figure FDA00002529554800012
式（Ⅱ）；
Figure FDA00002529554800013
式（Ⅲ）
Figure FDA00002529554800014
式（Ⅳ）；
Figure FDA00002529554800021
式（Ⅴ）；
Figure FDA00002529554800022
式（Ⅵ）；
Figure FDA00002529554800023
式（Ⅶ）。
4.根据权利要求1所述的感光性组合物，其特征在于：所述感光性组合物的组分（A）中式（I）所示的光引发剂的含量优选2-6质量份。
5.根据权利要求1所述的感光性组合物，其特征在于：所述感光性组合物的组分（B）中乙烯类不饱和化合物单体是苯乙烯、丙烯腈或丙烯酸（酯），该单体的含量优选20-80质量份。
6.根据权利要求1所述的感光性组合物，其特征在于：所述感光性组合物的组分（C）中的乙烯类不饱和化合物预聚物是烯烃不饱和单官能团或多官能团羧酸和多元醇或环氧化物的酯化物，并且其链上或侧基上有烯键不饱和基团的聚合物；该乙烯类不饱和化合物预聚物的含量优选15-50质量份。
7.根据权利要求5所述的感光性组合物，其特征在于：所述感光性组合物的组分（B）中丙烯酸（酯）为：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸丙二醇酯、1,6-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二聚丙二醇二丙烯酸酯、三聚丙二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三甘油醇二甲基丙烯酸酯、四甘油醇二甲基丙烯酸酯、三（羟甲基）丙烷三丙烯酸酯、三（羟甲基）乙烷三丙烯酸酯、三（羟甲基）丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇酯六丙烯酸中的一种、两种或两种以上。
8.根据权利要求1或4所述的感光性组合物，其特征在于：所述感光性组合物的组分（A）中式（I）所示的光引发剂的含量优选2-4质量份。
9.根据权利要求1或5所述的感光性组合物，其特征在于：所述感光性组合物的组分（B）中乙烯类不饱和化合物单体的含量优选45-65质量份。
10.根据权利要求1或7所述的感光性组合物，其特征在于：所述感光性组合物的组分（C）中的乙烯类不饱和化合物预聚物的含量优选20-35质量份。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015164208A1 (en) 2014-04-23 2015-10-29 Sun Chemical Corporation Led photoinitiators
CN108602372A (zh) * 2016-02-26 2018-09-28 安姆科软包装赛利斯特股份公司 包含热稳定印花的柔性包装基材
CN112020743A (zh) * 2018-04-27 2020-12-01 三菱化学株式会社 隔音片部件用组合物、隔音片部件和隔音结构体
EP4206183A1 (en) * 2021-12-31 2023-07-05 Arkema France Polyhydroxylated photoinitiators

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264533A (en) * 1988-06-16 1993-11-23 Basf Aktiengesellschaft Benzophenone derivatives and their preparation
CN101012180A (zh) * 2007-02-05 2007-08-08 武汉大学 单组分夺氢型光引发剂及其制备方法和用途
CN101029095A (zh) * 2007-02-13 2007-09-05 武汉大学 一种单组分夺氢型光引发剂及其制备方法和用途
CN101921184A (zh) * 2010-06-04 2010-12-22 深圳市有为化学技术有限公司 多官能团型芳香酮类化合物及含有该化合物的光引发剂
CN101967207A (zh) * 2010-11-16 2011-02-09 南通新昱化工有限公司 一类复合型大分子多官能团光引发剂及其制备方法
CN102020726A (zh) * 2010-11-18 2011-04-20 长沙新宇高分子科技有限公司 一类大分子双官能团α-羟基酮光引发剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264533A (en) * 1988-06-16 1993-11-23 Basf Aktiengesellschaft Benzophenone derivatives and their preparation
CN101012180A (zh) * 2007-02-05 2007-08-08 武汉大学 单组分夺氢型光引发剂及其制备方法和用途
CN101029095A (zh) * 2007-02-13 2007-09-05 武汉大学 一种单组分夺氢型光引发剂及其制备方法和用途
CN101921184A (zh) * 2010-06-04 2010-12-22 深圳市有为化学技术有限公司 多官能团型芳香酮类化合物及含有该化合物的光引发剂
CN101967207A (zh) * 2010-11-16 2011-02-09 南通新昱化工有限公司 一类复合型大分子多官能团光引发剂及其制备方法
CN102020726A (zh) * 2010-11-18 2011-04-20 长沙新宇高分子科技有限公司 一类大分子双官能团α-羟基酮光引发剂及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015164208A1 (en) 2014-04-23 2015-10-29 Sun Chemical Corporation Led photoinitiators
CN108602372A (zh) * 2016-02-26 2018-09-28 安姆科软包装赛利斯特股份公司 包含热稳定印花的柔性包装基材
CN108602372B (zh) * 2016-02-26 2020-04-24 安姆科软包装赛利斯特股份公司 包含热稳定印花的柔性包装基材
CN112020743A (zh) * 2018-04-27 2020-12-01 三菱化学株式会社 隔音片部件用组合物、隔音片部件和隔音结构体
US11931990B2 (en) 2018-04-27 2024-03-19 Mitsubishi Chemical Corporation Composition for sound insulating sheet member, sound insulating sheet member, and sound insulating structure body
EP4206183A1 (en) * 2021-12-31 2023-07-05 Arkema France Polyhydroxylated photoinitiators
WO2023126223A1 (en) * 2021-12-31 2023-07-06 Arkema France Polyhydroxylated photoinitiators

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