CN102850894A - 一种减反射镀膜用复合溶胶及减反射镀膜光伏玻璃 - Google Patents

Abstract

本发明涉及太阳能电池用封装玻璃的制造领域，特别涉及一种多步催化的减反射镀膜用复合溶胶，以及采用这种复合溶胶制造的减反射镀膜光伏玻璃。一种减反射镀膜用复合溶胶，由下述原料按照下述方法制备：制备溶胶A→制备溶胶B→制备溶胶复合C→制备复合溶胶D→制备复合溶胶E→制备减反射镀膜用复合溶胶。采用上述溶胶镀制减反射镀膜仅需一次施镀，生产成本低廉、过程高效易控，适于光伏玻璃的大面积镀膜生产，镀膜产品可以通过与之相关的膜层硬度、附着力、耐候性检验。

Description

一种减反射镀膜用复合溶胶及减反射镀膜光伏玻璃

技术领域

本发明涉及太阳能电池用封装玻璃的制造领域，特别涉及一种多步催化的减反射镀膜用复合溶胶，以及采用这种复合溶胶制造的减反射镀膜光伏玻璃。 

背景技术

近年来随着全球环境恶化及传统能源市场价格走高，世界各国纷纷出台策略促进新能源的利用和开发。清洁、安全、便利的硅基太阳能电池既可以小规模在屋顶和墙面上使用为建筑物提供日常所需电力，又可大规模地在日照资源丰富地区建站并网发电，因此其发展倍受关注。太阳能电池在工作时，光线先透过最上层的封装玻璃入射电池组件再由内部的硅基芯片转化为电能，因此要提高组件的光电转化效率就必须要尽量的减少光在通过玻璃时的光损失。光通过玻璃时的光损失可以分为两部分，一部分为玻璃组分的光吸收，一部分为玻璃前后表面上的反射。通过精选料和改进生产设备将玻璃中铁含量降至150ppm以下，透过率可达到91.5%左右，这种低铁超白玻璃也被称为光伏玻璃。要进一步提高玻璃的透过率，就需要在光伏玻璃表面加镀低折射率膜层，并利用光在空气-薄膜/薄膜-光伏玻璃界面处的反射光波的相互干涉来降低太阳能玻璃对太阳光的反射强度，提高光伏玻璃在波长为400~1000 nm的光波范围内的透过率，并最终使得太阳能电池组件的输出功率有相应的提升。目前较为实用的镀膜工艺主要有磁控溅射固相镀膜和溶胶凝胶液相镀膜。其中溶胶凝胶液相镀膜是将含膜层材料的溶胶在玻璃表面均匀铺开，经表干后形成凝胶，再经高温热处理形成有一定附着力的功能膜层。相比于磁控溅射，溶胶凝胶涉及不同材料间的化学反应，且膜层厚度及均匀性的精密程度低，并不适合制备复杂的多层光学膜系。但是，溶胶凝胶液相镀膜原料成本低、设备投入小、镀膜面尺寸形状影响小、生产效率高，更能满足目前光伏玻璃大面积镀膜的实际市场需求。 

目前国内已公开的光伏玻璃减反射镀膜的相关专利及专利申请中较多采地用双层膜系以实现较好的减反射效果，如公开号为CN 101913780 、CN 101891394的中国发明专利都提供了含有钛、锆等金属氧化物膜层的减反射双层膜系，但这些膜系的原料和生产成本高、施镀过程繁琐、热处理过程复杂。综合考虑镀膜成本及膜层品质，实际镀膜生产中所采用的大都为一次施镀的单层氧化硅多孔膜，即采用硅酯在酸性或碱性条件下单步水解、构建由SiO₂球形纳米颗粒堆积而成低折射率膜层，如申请号为US 09/978770的美国专利公开了一种采用酸催化的、辅以稳定剂的的减反射镀膜用SiO₂溶胶。为了保证减反射效果，膜层必须有较高的孔隙率，因此SiO₂球形微粒在外力作用下容易发生相对位移并导致得整个膜层受到破坏。而且，这些孔隙较多且呈开口状，酸碱物质可以进入并破坏膜层而导致透过率大幅下降。实际镀膜玻璃产品的使用情况也表明，采用上述方法所制备的减反射膜层的在户外长期暴露后，膜层附着力、减反射效果等指标随着时间推移而逐渐下降。H.Ye等人(Solar Energy Materials & Solar Cells, 95 (2011) 2347)报导了采用硅酯在不同催化条件下两步水解，并形成内核为球型、外壳为链状的复合结构氧化硅颗粒。经过热处理后，球型颗粒间保持较大孔隙，而短链结构增加颗粒间的键合力。这些短链结构还可将颗粒间的孔隙封闭起来，使得水汽、酸碱物质难以进入膜层，提高膜层的耐候性。如公开号为CN 1263354的中国发明专利中提及了一种用于显示屏幕的纳米涂层，亦采用硅酯酸碱两步催化并添加硅烷偶联剂获得有一定结合力的宽带减反射膜层。公开号为CN101609859的中国发明专利也公开一种用于硅芯片表面的双层减反射膜系，其中的一层为酸碱两步催化的多孔硅膜层。但是，这些膜层的组分单一，坚膜温度在300~500℃。这使得其难以经受光伏玻璃钢化时700℃的高温热处理，并且其耐潮、耐中性盐雾、耐碱等耐候性还不能完全满足光伏玻璃实际使用的要求。又如公开号为CN 101898869 及CN 101891399的中国发明专利申请中都提供了含有大量金属盐及添加剂的复合硅溶胶，这些金属盐和添加剂可以使膜层能经受高温热处理，提高膜层机械强度，并可以抵抗碱性物质对膜层的破坏。但受到大量金属盐和添加剂的影响，膜层折射率可能偏大而且难以调解，而且在耐潮、耐酸蚀等方面也可能存在不足。 

针对减反射镀膜光伏玻璃使用过程中显现的耐候性问题及以上镀膜产品的不足，亟需提供一种光伏玻璃用减反射镀膜用复合溶胶。 

发明内容

针对上述现有技术存在的缺点和不足，本发明旨在提供一种减反射镀膜用复合溶胶，并提供采用这种复合溶胶所制造的镀膜玻璃产品，产品在400~1000 nm光波区间的透过率相比镀膜前有2.5%以上的提升，并可以通过各种相关标准所规定的附着力测试、强度测试及耐候性测试。 

具体说来，发明人提供如下的技术方案： 

一种减反射镀膜用复合溶胶，由下述原料按照下述方法制备：

（1）制备溶胶A

将硅酸酯类化合物、醇类溶剂、碱性催化剂、去离子水按照1：1~20：0.05~0.5：0~0.5的体积比进行混合，在15~60℃下搅拌预反应1~12小时，并调节混合溶液pH值至7~9；

所得混合液体置于15~60℃恒温环境中密封静止陈化96~240小时后，加热回馏1~12小时，调节pH值至中性得到溶胶A（调节pH值至中性后获得到含有尺寸在20~100nm的球型SiO₂纳米颗粒的溶胶A）， 

（2）制备溶胶B

将硅酯、醇类溶剂、酸性催化剂、水按照1：1~20：0.0005~0.05：0~0.5的体积比进行混合，调节pH至5~7，在15~60℃下搅拌预反应1~12小时，获得溶胶B（获得含有尺寸在5~20 nm的线型或笼型SiO₂纳米颗粒的溶胶B），

（3）制备溶胶C

将溶胶A与溶胶B按SiO₂含量以1:0.25~4的摩尔比混合，搅拌均匀，于15~60℃恒温环境中密封静止陈化24~96小时（以使得小尺寸的线型或笼型的纳米颗粒附着在较大尺寸的球型颗粒上并进一步生长，从而获得含有复合结构SiO₂纳米颗粒的混合溶胶C），获得混合溶胶C，

（4）制备复合溶胶D

按1：0~0.01体积比向混合溶胶C中搅拌添加硅烷偶联剂，搅拌至所添加硅烷偶联剂水解完成;

将所得混合溶胶置于15~60℃恒温环境中密封静止陈化48~120小时，以进一步的使得SiO₂纳米颗粒之间相互交联起来，调节pH值至5~7，获得复合溶胶D，

（5）制备复合溶胶E

将复合溶胶D过滤，并按复合溶胶D中以SiO₂计的硅烷量与金属离子为1:0~0.2的摩尔比添加铝和/或钛的醇溶性金属盐，并置于15~60℃恒温环境中密封静止陈化48~120小时，获得复合溶胶E，

（6）制备减反射镀膜用复合溶胶

向复合溶胶E中搅拌添加成膜助剂，以使得在溶胶在表干后能形成均匀的、有一定空间取向的干凝胶网络，并添加醇类溶剂调节溶胶中SiO₂固含量至3~6%，密封静止陈化24~72小时后调节pH值至5~8，获得最终所需的减反射镀膜用复合溶胶成品。

本发明提供了的一种多步催化的光伏玻璃减反射镀膜用复合溶胶，这种复合溶胶通过硅酯先后在碱性和酸性的醇溶剂中的多步水解来构建具有核壳结构的SiO₂纳米颗粒，这种特殊结构既能保证膜层有较大的孔隙率，又能使强颗粒间的结合更加紧密。同时，向膜层中引入少量金属离子提高所获得膜层的坚膜温度、机械强度和耐酸碱性。在此基础上，选择合适的硅烷偶联剂、成膜助剂来进一步构建膜层的三维网络结构，部分的封闭孔隙开口、减小膜层表面粗糙度，进一步提高膜层的强度和耐候性。 

通过溶胶凝胶法，通过醇溶性有机硅盐分别在碱性和酸性的醇类溶剂中分步催化水解的方法获得具有复合结构的纳米SiO₂颗粒的溶胶，再向溶胶中添加醇溶性铝和/或钛的化合物，辅以及少量有机成膜助剂及有机醇类稀释剂，调节液体中固含量及黏度，使其能较好的与溶胶凝胶液相涂膜工艺相结合。 

作为优选，本发明中，所述的硅酸酯类化合物为正硅酸甲酯（C₄H₁₂O₄Si）、正硅酸乙酯(C₈H₂₀O₄Si)或硅酸异丙酯（C₁₂H₂₈O₄Si）等，更优选正硅酸乙酯；醇类溶剂为乙醇(C₂H₆O)或异丙醇(C₃H₈O)；碱性催化剂为氨水（NH₄OH）、乙二胺(C₂H₈N₂)或三乙醇胺(C₆H₁₅NO₃)等，更优选氨水；酸性催化剂为盐酸(HCl)、硝酸(HNO₃)、乙酸(C₂H₄O₂)或柠檬酸(C₆H₈O₇)等，更优选盐酸和乙酸。 

作为优选，本发明中，所述的硅烷偶联剂为r-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)、r-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)、y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)等中的一种；醇溶性金属盐为无机盐硝酸铝Al(NO₃)₃、四氯化钛（TiCl₄）、有机醇盐异丙醇铝(C₉H₂₁O₃Al)或钛酸丁酯(C₁₆H₃₆O₄Ti)等。 

作为优选，本发明中，所述的所述成膜助剂为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、醇溶性丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯(VA)、乙基纤维素(EC)等中的一种，使用量为每升复合溶胶E添加0~10g成膜助剂。 

本发明还提供了一种减反射镀膜光伏玻璃，是由玻璃基片和施镀在玻璃基片上的均匀膜层组成，其特征在于，所述的玻璃基片为太阳能电池用低铁超白光伏玻璃；所述的均匀膜层是通过液相镀膜工艺将上述的减反射镀膜用复合溶胶涂布到玻璃基片表面，再经热处理形成一层颗粒度在10~100 nm之间的二氧化硅颗粒交联网络、或二氧化硅颗粒交联网络及掺入网络中的金属化合物和/或助剂的膜层；所述膜层的厚度为70~120 nm。 

本发明的减反射镀膜光伏玻璃在其一个或两个表面镀有均匀、坚固的透明膜层，其在 400~1000 nm波长范围内的透过率相比镀膜前上升2.5%以上，并能通过与太阳能光伏镀膜玻璃相关的耐候性测试。 

采用以上所述复合溶胶及生产过程所制造的减反射镀膜光伏玻璃在400~1000nm波长范围内透过率比未镀膜前提升2.5%以上（按ISO 9050标准），铅笔硬度大于3H（ASTM D 3363），附着力0级（ASTM D 3359），96h中性盐雾（5%的Nacl溶液，35℃喷雾）测试透过率衰减<1%（ISO 9227），室温下置于1mol/L的盐酸及氨水溶液中浸渍24h透过率衰减<1%（GB/T 18915.1）。 

作为优选，本发明中，所述的液相镀膜工艺为喷涂、淋涂或辊涂等溶胶-凝胶液相镀膜工艺中的一种。 

作为优选，本发明中，所述的热处理过程依次为： 

过程一：温度15~35℃、相对湿度20~60%环境条件下，30~120s的表干处理；

过程二：温度80~200℃、20～300s的预固化处理；

过程三：温度为650~750℃、60~600s的钢化处理。

与现有技术相比，本发明具有以下优点： 

通过采用多步催化获得有内外层复合结构SiO₂纳米颗粒的溶胶，使得最终所获得膜层中的SiO₂球型颗粒间键合更加紧密、难以在外力作用下发生相对位移，提升了膜层机械强度。这种球链复合结构还使得膜层中纳米孔隙闭合起来、提升膜层的光滑度，使得外界的水汽、灰尘、酸碱物质等难以附着进入，更好保证膜层的耐候性。通过采用有机硅烷偶联剂和/或金属盐及成膜助剂，使上述溶胶在经过热处理之后形成交联三维网络，进一步降膜层低折射率、提升膜层耐候性。同时，复合结构的形成也减少了金属盐的添加量，降低金属盐对膜层折射率、耐湿、耐酸蚀等性质的影响，使膜层更趋稳定。

通过控制合成过程中溶胶A和B的混合比例，可以根据实际使用条件及效果来调节膜层折射率和其机械强度，有效降低研发及生产成本。 

采用上述溶胶镀制减反射镀膜仅需一次施镀，生产成本低廉、过程高效易控，适于光伏玻璃的大面积镀膜生产，镀膜产品可以通过与之相关的膜层硬度、附着力、耐候性检验。 

附图说明

图1 为本发明的减反射镀膜用复合溶胶的合成方法流程图。 

具体实施方式

下面结合附图和实施例，更具体地说明本发明的内容。 

在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所有的设备和原料等均可从市场购得或是本行业常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。 

     实施例1

一种减反射镀膜用复合溶胶，由下述原料按照下述方法制备：

步骤一：以正硅酸乙酯、乙醇、氨水、水为原料按照1:10：0.2：0.15的体积比进行混合，置于磁力搅拌器上以300r/min搅拌，加热至 40℃预反应8小时；

步骤二：将步骤一中混合溶液，密封静止陈化120小时，回馏除氨6小时获得溶胶A；

步骤三:：另取正硅酸乙酯、乙醇、盐酸、水为原料按照1:10：0.02：0.15的体积比进行混合，在40℃下、300r/min搅拌预反应6小时，获得溶胶B；

步骤四：将溶胶A与溶胶B按SiO₂含量以1:0.65比例混合均匀，40℃下密封静止陈化48小时获得复合溶胶C；

步骤五：按0.8g/L的量比向复合溶胶C中添加硅烷偶联剂KH-550，于40℃、300r/min磁力搅拌4小时；

步骤六：将步骤五所得复合溶胶置于40℃下静止陈化48小时，调节pH值至弱酸性，获得复合溶胶D；

步骤七：使用定量滤纸、0.45μm介孔滤膜将复合溶胶D反复抽滤，并按溶胶中SiO₂含量与金属离子为1:0.1的摩尔比添加硝酸铝，充分溶解混合均匀后于40℃下静止陈化48小时获得复合溶胶E；

步骤八：添加乙醇节溶胶中SiO₂固含量至4%，调节pH值至5~7，并向复合溶胶E中以1g/L添加搅拌添加乙基纤维素，充分溶解后密封静止均化48小时即获得减反射镀膜用复合溶胶成品。

所得减反射镀膜用复合溶胶成品在室温下为无沉淀、流动性良好的轻微乳浊液体，室温条件下密封保存30天无明显性质变化。 

     实施例2

一种减反射镀膜用复合溶胶，由下述原料按照下述方法制备：

步骤一：以正硅酸乙酯、异丙醇、氨水、水为原料按照1:10：0.3：0.15的体积比进行混合，置于磁力搅拌器上以300r/min搅拌，加热至 40℃预反应8小时；

步骤二：将步骤一中混合溶液于40℃下密封静止陈化120小时，回馏除氨6小时获得溶胶A；

步骤三:：另取正硅酸乙酯、异丙醇、盐酸、水为原料按照1:10：0.04：0.15的体积比进行混合，在40℃下、300r/min搅拌预反应6小时，获得溶胶B；

步骤四：将溶胶A与溶胶B按SiO₂含量1:0.25比例混合均匀，40℃下密封静止陈化48小时获得复合溶胶C；

步骤五：按1.2g/L的量比向复合溶胶C中添加硅烷偶联剂KH-550，于40℃、300r/min磁力搅拌水解4小时；

步骤六：将步骤五所得复合溶胶置于40℃下静止陈化24小时，调节pH值5~7，获得复合溶胶D；

步骤七：使用定量滤纸、0.45μm介孔滤膜将复合溶胶D反复抽滤，按复合溶胶D中硅烷量（以SiO₂计）与金属离子为1:0.05的摩尔比添加异丙醇铝或钛酸丁酯，充分溶解混合均匀后于40℃下静止陈化48小时获得复合溶胶E；

步骤八：向复合溶胶E中添加乙醇节溶胶中SiO₂固含量至4%，调节pH值至5~7，并以1.25g/L添加搅拌添加乙基纤维素，充分溶解后密封静止均化48小时即获得减反射镀膜用复合溶胶成品。

所得减反射镀膜用复合溶胶成品在室温下为无沉淀、流动性良好的轻微乳浊液体，室温条件下密封保存30天无明显性质变化。 

实施例3

步骤一：以正硅酸乙酯、异丙醇、氨水、水为原料按照1:10：0.25：0.15的体积比进行混合，置于磁力搅拌器上以300r/min搅拌，加热至 40℃预反应8小时；

步骤二：将步骤一中混合溶液于40℃下密封静止陈化120小时，回馏除氨8小时获得溶胶A；

步骤三:：另取正硅酸乙酯、异丙醇、盐酸、水为原料按照1:10：0.04：0.15的体积比进行混合，在40℃下、300r/min搅拌预反应6小时，获得溶胶B；

步骤四：将溶胶A与溶胶B按SiO₂含量以1:0.25比例混合均匀，40℃下密封静止陈化48小时获得复合溶胶C；

步骤五：按1.5 g/L的量比向复合溶胶C中添加硅烷偶联剂KH-570，于40℃、300r/min磁力搅拌至水解完成；

步骤六：将步骤五所得复合溶胶置于40℃下静止陈化24小时，调节pH值5~7，获得复合溶胶D；

步骤七：使用定量滤纸、0.45μm介孔滤膜将复合溶胶D反复抽滤，按复合溶胶D中硅烷量（以SiO₂计）与金属离子为1:0.05~0.1添加异丙醇铝或钛酸丁酯，充分溶解混合均匀后于40℃下静止陈化48小时获得复合溶胶E；

步骤八：向复合溶胶E中添加乙醇节溶胶中SiO₂固含量至4%，调节pH值至5~7，并以0.5~1.5g/L添加搅拌添加聚乙烯吡咯烷酮或醇溶性丙烯酸树脂，充分溶解后密封静止均化48小时即获得减反射镀膜用复合溶胶成品。

所得减反射镀膜用复合溶胶成品在室温下为无明显沉淀、流动性良好的轻微乳浊液体，室温条件下密封保存30天无明显性质变化。 

实施例4

一种减反射镀膜光伏玻璃，是由玻璃基片和施镀在玻璃基片上的均匀膜层组成，所述的玻璃基片为透过率为91.4~91.6%的低铁超白压花玻璃新鲜原片，基底尺寸大于350×350 mm,小于1600× 2000 mm，厚度3.2 mm；所述的均匀膜层是通过液相镀膜工艺将实施例1所述的减反射镀膜用复合溶胶涂布到玻璃玻璃基片表面并经过热处理所形成的膜层。

低铁超白压花玻璃原片表面经过仔细清洗后烘干、除静电，然后在清洁环境中采用液相辊涂镀膜工艺进行镀膜；再经热处理后，玻璃基片表面形成的一层颗粒度在20~60 nm之间的二氧化硅颗粒交联网络，或二氧化硅颗粒交联网络及掺入网络中的氧化铝的膜层。 

其中热处理过程依次为：温度25℃、相对湿度40%环境条件下，40s的表干处理；温度80~180℃、180s的预固化处理；以及，最高温度为680℃、160s的钢化处理。 

所得减反射镀膜光伏玻璃在400~1000nm波长范围内透过率比未镀膜前提升2.5%以上（参照ISO 9050标准），铅笔硬度大于3H（ASTM D 3363），附着力0级（ASTM D 3359），96h中性盐雾（5%的NaCl溶液，35℃喷雾）测试透过率衰减<1%（ISO 9227），室温下置于1mol/L的盐酸及氨水溶液中浸渍24h透过率衰减<1%（GB/T 18915.1）。 

实施例5

一种减反射镀膜光伏玻璃，是由玻璃基片和施镀在玻璃基片上的均匀膜层组成，所述的玻璃基片为透过率为91.4~91.6%的低铁超白浮法玻璃新鲜原片，厚度3.2mm；所述的均匀膜层是通过液相镀膜工艺将上述实施例2的减反射镀膜用复合溶胶涂布到玻璃玻璃基片表面并经过热处理所形成的膜层。

超白压花玻璃原片或超白浮法玻璃玻璃原片表面经过仔细清洗后烘干、除静电，然后在清洁环境中采用液相喷涂工艺进行镀膜；再经热处理后，玻璃基片表面形成的一层颗粒度在30~70 nm之间的二氧化硅颗粒交联网络及掺入网络中的氧化铝或氧化钛；膜层厚度为约为100nm。 

其中热处理过程依次为：温度25℃、相对湿度40%环境条件下，40s的表干处理；温度80~180℃、200s的预固化处理；以及，最高温度为680℃、160s的钢化处理。 

所得减反射镀膜光伏玻璃在400~1000nm波长范围内透过率比未镀膜前提升2.5%以上（参考ISO 9050标准），铅笔硬度大于3H（ASTM D 3363），附着力0级（ASTM D 3359），经96h中性盐雾测试（5%的Nacl溶液，35℃喷雾）透过率衰减<1%（ISO 9227），室温下置于1mol/L的盐酸及氨水溶液中浸渍24h透过率衰减<1%（GB/T 18915.1）。 

实施例6

一种减反射镀膜光伏玻璃，是由玻璃基片和施镀在玻璃基片上的均匀膜层组成，所述的玻璃基片为透过率为91.4~91.6%的低铁超白浮法玻璃或低铁超白浮法玻璃新鲜原片，厚度3.2~6 mm；所述的均匀膜层是通过液相镀膜工艺将上述实施例中任意一种减反射镀膜用复合溶胶涂布到玻璃玻璃基片表面并经过热处理所形成的膜层。

超白压花玻璃原片或超白浮法玻璃玻璃原片表面经过仔细清洗后烘干、除静电，然后在清洁环境中采用液相喷涂、辊涂、或淋涂等工艺进行镀膜；再经热处理后，玻璃基片表面形成的一层颗粒度在10~100nm之间的二氧化硅颗粒交联网络及掺入网络中的氧化铝或氧化钛的膜层；膜层厚度为约为70~120nm。 

其中热处理过程依次为：温度25℃、相对湿度40%环境条件下，40s的表干处理；温度80~180℃、200s的预固化处理；以及，最高温度为680℃、60~600s的钢化处理，钢化时间随玻璃厚度的不同而做具体调节。 

  

最后，应当指出，以上实施例仅是本发明较有代表性的例子。显然，本发明的技术方案不限于上述实施例，还可以有许多变形。凡是从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

  

Claims (7)

1.一种减反射镀膜用复合溶胶，其特征在于由下述原料按照下述方法制备：

（1）制备溶胶A

将硅酸酯类化合物、醇类溶剂、碱性催化剂、去离子水按照1：1~20：0.05~0.5：0~0.5的体积比进行混合，在15~60℃下搅拌预反应1~12小时，并调节混合溶液pH值至7~9；

所得混合液体置于15~60℃恒温环境中密封静止陈化96~240小时后，加热回馏1~12小时，调节pH值至中性得到溶胶A，

（2）制备溶胶B

将硅酯、醇类溶剂、酸性催化剂、水按照1：1~20：0.0005~0.05：0~0.5的体积比进行混合，调节pH至5~7，在15~60℃下搅拌预反应1~12小时，获得溶胶B，

（3）制备溶胶复合C

将溶胶A与溶胶B按SiO₂含量以1:0.25~4的摩尔比混合，搅拌均匀，于15~60℃恒温环境中密封静止陈化24~96小时获得复合溶胶C，

（4）制备复合溶胶D

按1：0~0.01体积比向混合溶胶C中搅拌添加硅烷偶联剂，搅拌至所添加硅烷偶联剂水解完成;

将所得混合溶胶置于15~60℃恒温环境中密封静止陈化48~120小时，调节pH值至5~7，获得复合溶胶D，

（5）制备复合溶胶E

将复合溶胶D过滤，并按复合溶胶D中以SiO₂计的硅烷量与金属离子为1:0~0.2的摩尔比添加铝和/或钛的醇溶性金属盐，并置于15~60℃恒温环境中密封静止陈化48~120小时，获得复合溶胶E，

（6）制备减反射镀膜用复合溶胶

向复合溶胶E中搅拌添加成膜助剂，并添加醇类溶剂调节溶胶中SiO₂固含量至3~6%，密封静止陈化24~72小时后调节pH值至5~8，获得最终所需的减反射镀膜用复合溶胶成品。

2.根据权利要求1所述的一种减反射镀膜用复合溶胶，其特征在于，所述的硅酸酯类化合物为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯或硅酸异丙酯；醇类溶剂为乙醇或异丙醇；碱性催化剂为氨水、乙二胺或三乙醇胺；酸性催化剂为盐酸、硝酸、乙酸或柠檬酸。

3.根据权利要求1所述的一种减反射镀膜用复合溶胶，其特征在于，所述的硅烷偶联剂为r-氨丙基三乙氧基硅烷、r-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种；醇溶性金属盐为无机盐硝酸铝、四氯化钛、有机醇盐异丙醇铝或钛酸丁酯。

4.根据权利要求1所述的一种减反射镀膜用复合溶胶，其特征在于，所述的所述成膜助剂为聚乙烯吡咯烷酮、醇溶性丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯、乙基纤维素中的一种，使用量为每升复合溶胶E添加0~10g成膜助剂。

5.一种减反射镀膜光伏玻璃，是由玻璃基片和施镀在玻璃基片上的均匀膜层组成，其特征在于，所述的玻璃基片为太阳能电池用超白压花玻璃或超白浮法玻璃；所述的均匀膜层是通过液相镀膜工艺将权利要求1~4任一所述的减反射镀膜用复合溶胶涂布到玻璃基片表面，再经热处理形成一层颗粒度在10~100 nm之间的二氧化硅颗粒交联网络、或二氧化硅颗粒交联网络及掺入网络中的金属化合物和/或助剂的膜层；所述膜层的厚度为70~120 nm。

6.根据权利要求5所述的一种减反射镀膜光伏玻璃，其特征在于，所述的液相镀膜工艺为喷涂、淋涂或辊涂溶胶-凝胶液相镀膜工艺中的一种。

7.根据权利要求5所述的一种减反射镀膜光伏玻璃，其特征在于，所述的热处理过程依次为：

过程一：温度15~35℃、相对湿度20~60%环境条件下，30~120s的表干处理；

过程二：温度80~200℃、20～300s的预固化处理；

过程三：温度为650~750℃、60~600s的钢化处理。

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