CN102838288A

CN102838288A - 一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃及其制备方法

Info

Publication number: CN102838288A
Application number: CN2012102909683A
Authority: CN
Inventors: 夏卫文; 赖博渊; 王德标; 赵建杨; 董天鹏
Original assignee: ZHEJIANG GELAWEI GLASS TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: Hangzhou Meige Glass Co. Ltd.
Priority date: 2012-08-16
Filing date: 2012-08-16
Publication date: 2012-12-26

Abstract

本发明涉及太阳能电池用封装玻璃的制造领域，特别涉及一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，其组成包括超白玻璃基底，所述的超白玻璃基底上施镀有高折射率膜层，所述的高折射率膜层上施镀有自清洁功能膜层。本发明还提供了所述具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃的制备方法。本发明的减反射镀膜玻璃，可以很好的保证镀膜玻璃的自清洁效果；实现镀膜玻璃的减反射效果优于单层多孔SiO₂减反射膜层；制造过程采用镀膜工艺，适用于太阳能电池用封装玻璃的大面积镀膜，且原料及制造成本低廉，生产效率高。

Description

一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃及其制备方法

技术领域

本发明涉及太阳能电池用封装玻璃的制造领域，特别涉及一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃及其制备方法。

背景技术

近年来，随着能源价格上涨和人们环保意识渐强，世界各国纷纷出台能源战略以促进对风能、生物能、太阳能等新能源的利用和开发。其中，太阳能光伏发电有清洁、安全、适用广泛广等优点，其发展也倍受瞩目。我国的太阳能电池产能及装机量巨大，光伏电站已进入规模化的建设阶段。太阳能电池组件在使用时，光线必须先透过最上层的封装玻璃入射电池组件再由内部的硅基芯片转化为电能。光通过封装玻璃时的光损失分别为玻璃组分的光吸和玻璃前后表面上的反射。通过精选料和改进生产设备尽量减少Fe³⁺的引入量，玻璃的光吸收可以低于0.5%，这种玻璃也称为超白玻璃。超白玻璃的折射率约为1.55，与空气界面处反射率约为4%，而要进一步提高玻璃的透过率，让更多的光子进入组件转化为电能，就需要在玻璃表面上加镀减反射膜层。采用磁控溅射可以实现精密的多层光学膜系，极大地减少玻璃表面反射。但是，出于对膜层成本和生产效率的考虑，目前市场上超白玻璃主要采用溶胶凝胶镀膜工艺，在其表面获得单层由纳米SiO₂颗粒堆积形成的、含有大量孔隙的低折射率减反射膜层。

太阳能电池组件暴露在大气中长时间工作，由于超白玻璃表面的减反射膜层含有大量纳米颗粒和孔隙，这使得外界中的尘埃、酸碱物质、油渍、有机物高分子等污垢容易吸附并进入膜层内部，长时间附着累积后导致镀膜玻璃的透光率大幅下降甚至对膜层造成破坏、降低整个组件的功率输出，而频繁的为太阳能电池组件做清洁维护既不方便也不安全还产生较大的浪费。对于大规模、多机组的太阳能光伏电站来说，这种光电损失是相当可观的。研究表明，TiO₂纳米颗粒及其涂层具有很强的自清洁功能，在紫外光的作用下释放负离子，有超亲水、加速降解有机物的作用。将含有TiO₂的膜层加镀在太阳能电池盖板玻璃表面，可通过雨水自然冲刷实现组件的自清洁效果，这将有利于长期的保证组件较高的转换效率、降低电站维护成本。

大量研究表明，含有60~80% TiO₂的TiO₂-SiO₂混合膜层有非常好的自清洁效果。但是，由于TiO₂的折射率较高(n _d~ 2.5)，将其大量引入SiO₂单层多孔膜中将使得膜层折射率大幅攀升而失去减反射效果，因此要获得具有自清洁效果的减反射膜层，难以简单地通过调整单层膜层组分来实现。公开号为CN102061111的中国发明专利申请中提供了含有TiO₂的单层SiO₂减反射涂料，其中SiO₂与金属氧化物摩尔含量仅为100:0.01~10，难以保证膜层的自清洁效果。R. Prado等人(SOL ENERG MAT SOL C 94 (2010) 1081)对溶胶凝胶法制备的顶层为多孔TiO₂自清洁膜、内层为多孔SiO₂减反射膜的镀膜玻璃进行了研究，结果表明即使TiO₂膜层有很高孔隙率且厚度在60nm以下时，其对SiO₂减反射膜层仍存在一定的影响。又如，公开号为CN10210810的发明申请中提供了一种玻璃复合材料，其先在玻璃表面施镀SiO₂减反射膜层并涂覆树脂层，再在树脂层上施镀TiO₂层，最后经400℃左右高温处理后获得TiO₂/SiO₂双层膜，其中 TiO₂膜层的厚度约为50 nm，但是这种方法过程繁琐而且树脂层的引入会导致两个层膜间结合力大幅下降，并进一步降低表层 TiO₂多孔膜层的机械强度。

根据薄膜光学基本原理，当基底表面所需加镀的膜层折射率不完全满足减反射条件时，可以在所需加镀膜层与基底之间再添加一个折射率适当的高折射率膜层，如图1所示。当采用λ ₀/4-λ ₀/4双层堆叠，即n ₂ d ₂= n ₃ d ₃=λ ₀/4，也可以实现较好的减反射效果。如公开号为CN101913780的发明申请和公开号为CN101805135的发明申请均分别提供了采用高折射率材料作为中间层的减反射双层膜系，但是这些膜层均未向表层膜中引入TiO₂，因而并不具有自清洁效果。目前为止，尚未发现专门针对太阳能电池用封装玻璃的具有减反射及自清洁双重效果的双层镀膜研究。

发明内容

针对上述太阳能电池用封装玻璃存在的问题，本发明将提供一种具有自清洁效果的减反射镀玻璃及其制备方法。这种镀膜玻璃在400~1000 nm范围内透过率相比镀膜前有2.0%以上的提升，其所镀膜层（系）有一定的机械强度、较好的稳定性，并具有显著的自清洁功效。该制备方法具有成本低、效率高、可控性强等优点。这种镀膜玻璃能适应于太阳能电池组件的实际使用环境，能较长时间的提高太阳能电池组件的转换效率、大幅减少电池的清洁维护费用，满足大规模产业化的太阳能光伏发电建站实际需求。

具体说来，发明人提供如下的技术方案：

一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，其组成包括超白玻璃基底，所述的超白玻璃基底上施镀有高折射率膜层，所述的高折射率膜层上施镀有自清洁功能膜层，其中：高折射率膜层是由氧化硅和氧化锌、氧化钛、氧化钽、氧化锆等高折射率氧化物材料中的一种或者几种组成，高折射率膜层的折射率在1.75~2.25之间，高折射率膜层的厚度在50~100 nm；自清洁功能膜层为二氧化硅-二氧化钛混合膜层，其组分摩尔比为二氧化钛20~80%、氧化硅80~20%；自清洁功能膜层的折射率在1.40 ~1.80之间；自清洁功能膜层的厚度在50~100 nm之间。

本发明所述的具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃：其所镀膜层的自清洁功能是通过其表层的自清洁功能膜层实现的；所镀膜层的减反射功能是通过高折射率膜层和自清洁功能膜层所共同实现的。

作为优选，本发明中所述的高折射率膜层的折射率高于自清洁功能膜层的折射率。

作为优选，本发明中所述的高折射率膜层为高折射率复合溶胶均匀施镀在超白玻璃基底之上再经热处理后形成的致密膜层，高折射率复合溶胶是以硅酸酯类物质、水、可溶性金属盐为原料，醇类物质为溶剂，酸为催化剂，经多步的混合、共水解-缩聚、陈化后所得的溶胶。

作为优选，本发明中所述的高折射率复合溶胶中：硅酸酯类物质是正硅酸甲酯、正硅酸乙酯或硅酸异丙酯等；醇类溶剂为乙醇或异丙醇；酸性催化剂是盐酸、硝酸、乙酸或柠檬酸等，更优选盐酸；可溶性金属盐是氯化锌或乙酸锌、二二氯氧化锆或异丙醇锆、四氯化钛或钛酸丁酯、五氟化钽或草酸钽前驱体等无机或有机盐。

作为优选，本发明中所述的自清洁功能膜层为自清洁复合溶胶均匀施镀在上述高折射率膜层之上再经热处理后形成的多孔膜层，自清洁复合溶胶是以硅酸酯类物质、硅烷偶联剂、可溶性钛酸盐、水为原料，醇类物质为溶剂，碱为催化剂，经多步的混合、共水解-缩聚、陈化后所得的溶胶。

作为优选，本发明中所述的自清洁复合溶胶中：硅酸酯类物质是正硅酸甲酯、正硅酸乙酯或硅酸异丙酯等；硅烷偶联剂可以是r-氨丙基三乙氧基硅烷或y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种；醇类溶剂为乙醇或异丙醇；碱性催化剂是氨水、乙二胺或三乙醇胺等，更优选氨水；可溶性钛酸盐是四氯化钛或钛酸丁酯。

可以通过调整自清洁复合溶胶的组分及制备过程来调整自清洁功能膜层的折射率和自清洁效果，其折射率变化如图2所示。

本发明还提供了上述的一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃的制备方法，包括如下步骤：

步骤一，超白玻璃基底切割、磨边、清洗、干燥；

步骤二，于清洁、稳定的环境中采用液相镀膜工艺将高折射率复合溶胶均匀施镀在超白玻璃基底之上；

步骤三，进行低温热处理，在超白玻璃基底上获得高折射率膜层前驱体；

步骤四，于清洁、稳定的环境中采用液相镀膜工艺将自清洁复合溶胶均匀施镀在高折射率膜层前驱体之上；

步骤五，进行低温热处理，在高折射率膜层前驱体之上获得自清洁功能膜层前驱体；

步骤六，进行高温热处理，获得所述的具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃。

作为优选，本发明中所述的液相镀膜工艺包括喷涂、辊涂、淋涂等较成熟的单面镀膜工艺。

作为优选，本发明中进行低温热处理的过程为：温度15~35℃、相对湿度20~60%环境条件下，30~120s的表干处理，以及温度80~200℃、20～300s的预固化处理。

作为优选，本发明中进行高温热处理的过程为：温度为650~750℃、60~600s的钢化处理。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

本发明所述的具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，其上的自清洁功能膜层为TiO₂-SiO₂混合膜层，其中TiO₂含量在20~80%可调，可以很好的保证镀膜玻璃的自清洁效果；

在自清洁功能膜层与玻璃基底间引入高折射率膜层形成双层光学膜系，通过调整溶胶组分和镀膜参数，可以很好的实现镀膜玻璃的减反射效果，甚至优于单层多孔SiO₂减反射膜层；

采用溶胶凝胶法合成镀膜所需复合凝胶，根据实际情况调节溶胶组分及合成方法，可以有效的匹配自清洁功能膜层和高折射率膜层的折射率；

制造过程采用镀膜工艺，适用于太阳能电池用封装玻璃的大面积镀膜，且原料及制造成本低廉，生产效率高。

采用本发明所述内容获得的镀膜超白玻璃，其在400~1000nm光波区间内透过率较之镀膜前有2%以上的提高，同时其在紫外线照射下有较好的亲水性，并能加速其表面所附着有机物分解。

附图说明

图1 为本发明具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃的结构示意图，其中，1是超白玻璃基底，2是高折射率膜层，3是自清洁功能膜层。

图2 为孔隙率分别为10%和30%的SiO₂-TiO₂混合膜层的折射率随其中TiO₂组分的变化趋势。

图3是采用TFC35设计软件对实施例4中所述膜层进行镀膜面反射率曲线拟合的结果。

图4是实施例4样品在紫外光照射下对亚甲基蓝溶液的光催化效果与未镀膜玻璃基底对比图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例，更具体地说明本发明的内容。

在本发明中，若非特指，所有的份、百分比均为重量单位，所有的设备和原料等均可从市场购得或是本行业常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。

实施例中的制备方法包括：

步骤一，将厚度为3.2 ~6.0 mm新鲜超白压花玻璃原片进行切割、磨边、清洗并干燥；

步骤二，采用辊涂镀膜镀膜工艺将高折射率复合溶胶均匀施镀在超白压花玻璃的绒面；

步骤三，经温度25℃、相对湿度40%环境条件下，30~60s的表干处理，以及温度160℃、180s的预固化处理获得高折射率膜层前驱体；

步骤四，采用喷涂镀膜或淋涂镀膜工艺将自清洁复合溶胶均匀施镀在高折射率膜层前驱体之上；

步骤五，经温度25℃、相对湿度40%环境条件下，30~60s的表干处理，以及温度160℃、180s的预固化处理获得自清洁功能膜层前驱体；

步骤六，进行高温热处理，获得所述的具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，高温热处理过程为温度为650~750℃、60~600s的钢化处理，具体时间视玻璃厚度而定。

制备过程中所施镀的高折射率复合溶胶是以正硅酸乙酯、可溶性金属盐、水为原料，盐酸为催化剂，经多步的混合、共水解-缩聚、陈化后所得的溶胶。

制备过程中所施镀的自清洁复合溶胶是以正硅酸乙酯、硅烷偶联剂、钛酸丁酯、水为原料，氨水为催化剂，经多步的混合、共水解-缩聚、陈化后所得的溶胶。

实施例1

如图1所示，一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，其组成包括超白玻璃基底1，所述的超白玻璃基底上施镀有高折射率膜层2，所述的高折射率膜层上施镀有自清洁功能膜层3，其中：

超白玻璃基底1为厚度为3.2mm、透过率为91.4%的超白压花玻璃；

高折射率膜层由纳米氧化硅SiO₂颗粒和纳米氧化锆ZrO₂颗粒组成，膜层孔隙率小于10%，膜层折射率约为1.81，膜层厚度约为75nm；

自清洁功能膜层由纳米氧化硅SiO₂颗粒和纳米氧化钛TiO₂颗粒组成，颗粒直径约20~60，膜层孔隙率约为30%，其中TiO₂：SiO₂含量摩尔比为1:4，膜层折射率约为1.45，膜层厚度约为95 nm。

按下述方法制备：

步骤一，将新鲜超白压花玻璃原片进行切割、磨边、清洗并干燥；

步骤三，经温度25℃、相对湿度40%环境条件下，45 s的表干处理，以及温度160℃、180s的预固化处理获得高折射率膜层前驱体；

步骤五，经温度25℃、相对湿度40%环境条件下，45s的表干处理，以及温度160℃、180s的预固化处理获得自清洁功能膜层前驱体；

步骤六，进行高温热处理，获得所述的具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，高温热处理过程为最高温度为680℃、加热总时长为130s的钢化处理。

其中，所采用高折射率复合溶胶通过如下步骤获得：1）将二二氯氧化锆、水、乙醇均匀溶解混合，搅拌下再缓慢加入硅酸乙酯，室温下以200r/min速度持续搅拌6h获得锆硅混合溶胶；2）将混合溶胶置入50℃烘箱内密封静止陈化72h，取出并多次过滤，添加乙醇、调节溶胶氧化物含量至4%，即获得所需高射率复合溶胶。

所采用自清洁复合溶胶是通过如下步骤获得：1）采用正硅酸乙酯、水和乙醇为原料，氨水为催化剂，室温下以200r/min速度持续搅拌6h，置入50℃烘箱内密封静置陈化96h后获得硅溶胶；2）以钛酸丁酯、水、乙醇为原料，室温下以200r/min速度持续搅拌6h获得钛溶胶；3）将所得硅溶胶与钛溶胶混合均匀，加入硅烷偶联剂KH550，室温下以200r/min速度持续搅拌2h，获得硅钛混合溶胶；4）将所得混合溶胶置入50℃烘箱内密封静置陈化48h，添加乙醇、调节溶胶氧化物含量至4%，既得所需自清洁复合溶胶。

实施例2

一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，其结构与实施例1相同，其中：

超白玻璃基底1为厚度为3.2m、透过率为91.4%的超白浮法玻璃；

高折射率膜层的组成、孔隙率、折射率及厚度等均与实施例相同或非常接近；

自清洁功能膜层的组成、颗粒粒径、孔隙率，及组成中TiO₂：SiO₂含量比、折射率、和厚度与实施例1相同。

按下述方法制备：

步骤一，将新鲜超白浮法玻璃原片进行切割、磨边、清洗并干燥；

步骤二，采用辊涂镀膜镀膜工艺将高折射率复合溶胶均匀施镀在超白浮法玻璃的非锡面；

步骤三至六，与实施例1相同。

其中，所采用高折射率复合溶胶通过如下步骤获得：1）将异丙醇锆、水、异丙醇均匀溶解混合，室温下以200r/min速度持续搅拌6h获得锆溶胶；2）向锆溶胶中添加正硅酸乙酯、水、盐酸，室温下以200r/min速度持续搅拌6h获得锆硅复合溶胶；3）将复合溶胶置入50℃烘箱内密封静止陈化72h，取出并多次过滤，添加异丙醇、调节溶胶氧化物含量至4%，即获得所需高折射率复合溶胶。

所采用自清洁复合溶胶的合成过程与实施例1相同。

实施例3

超白玻璃基底1为厚度为4.0mm透过率为91.4%的超白浮法玻璃；

高折射率膜层由纳米氧化硅SiO₂颗粒和纳米氧化钛TiO₂颗粒组成，TiO₂：SiO₂含量摩尔比为9：1膜层孔隙率小于10%，膜层折射率约为2.15，膜层厚度约为65nm；

自清洁功能膜层由纳米氧化硅SiO₂颗粒和纳米氧化钛TiO₂颗粒组成，颗粒直径约20~60，膜层孔隙率约为30%，其中TiO₂：SiO₂含量摩尔比为4:1，膜层折射率约为1.72，膜层厚度约为80nm。

按下述方法制备：

步骤一至五，与实施例2相同。

步骤六，进行高温热处理，获得所述的具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，高温热处理过程为温度为680℃、加热总时长为165s的钢化处理。

其中，高折射率复合溶胶是通过如下步骤获得：1）采用酞酸丁酯、水、乙醇为原料，室温下以200r/min速度持续搅拌6h获得钛溶胶；2）向钛溶胶中加入正硅酸乙酯、水和盐酸，室温下以200r/min速度持续搅拌6h获得钛硅复合溶胶；3）将混合溶胶置入50℃烘箱内密封静止陈化72h，取出并多次过滤，添加乙醇、调节溶胶氧化物含量至4%，即获得所需高折射率复合溶胶。

自清洁复合溶胶的合成过程与实施例1相同。

实施例4

超白玻璃基底1为厚度为4.0mm、透过率为91.4%的超白压花玻璃；

高折射率膜层由纳米氧化硅SiO₂颗粒和纳米氧化钛TiO₂颗粒组成，TiO₂：SiO₂摩尔比为4:1，膜层孔隙率小于15%，颗粒直径约5~30 nm，膜层折射率约为2.05，膜层厚度约为65nm；

自清洁功能膜层由纳米氧化硅SiO₂颗粒和纳米氧化钛TiO₂颗粒组成，颗粒直径约20~60，膜层孔隙率约为30%，其中TiO₂：SiO₂含量摩尔比为2:1，膜层折射率约为1.65，膜层厚度约为80nm。

按照下述方法制备：

步骤一至五，与实施例1相同。

制备步骤中所使用的高折射率复合溶胶是通过如下步骤获得：1）采用酞酸丁酯、水、异丙醇为原料，室温下以200r/min速度持续搅拌6h获得钛溶胶；2）向钛溶胶中加入正硅酸乙酯、水和盐酸，室温下以200r/min速度持续搅拌6h获得钛硅复合溶胶；3）将混合溶胶置入50℃烘箱内密封静止陈化72h，取出并多次过滤，添加异丙醇、调节溶胶氧化物含量至4%，即获得所需高折射率复合溶胶。

制备步骤中所采用自清洁复合溶胶是通过如下步骤获得：1）采用正硅酸乙酯、水和异丙醇为原料，氨水为催化剂，室温下以200r/min速度持续搅拌6h，置入50℃烘箱内密封静置陈化96h后获得硅溶胶；2）以钛酸丁酯、水、异丙醇为原料，室温下以200r/min速度持续搅拌6h获得钛溶胶；3）将所得硅溶胶与钛溶胶混合均匀，加入硅烷偶联剂KH550，室温下以200r/min速度持续搅拌2h，获得硅钛混合溶胶；4）将所得混合溶胶置入50℃烘箱内密封静置陈化48h，添加异丙醇、调节溶胶氧化物含量至4%，既得所需自清洁复合溶胶。

采用光学薄膜设计软件对镀膜面进行透射率曲线拟合，其结果如图3所示。

参考ISO 9050标准，实际测得此有自清洁效果的太阳能电池用减反射单面镀膜玻璃在400~1000 nm波长范围内透过率为94.1 %，比未镀膜前提升2.7 %。

取此具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃样品，尺寸为250×300 mm，镀膜面朝上完全浸没入盛有500ml、20mg/L亚甲基蓝溶液的长方形容器内，置于暗处浸泡16小时后，再移至20W紫外灯下λ_max=254 nm，灯管距离液面50mm。每间隔1小时，取适量容器内溶液置于比色皿内并用分光光度计测定亚甲基蓝溶液在668nm处吸光度，以此计算亚甲基蓝降解度。每次测定完成后立即将所取溶液倒回容器。另取同尺寸超白压花玻璃基底，以相同实验条件进行测定。对比结果如图4所示。

最后，应当指出，以上实施例仅是本发明较有代表性的例子。显然，本发明的技术方案不限于上述实施例，还可以有许多变形。凡是从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims

1.一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，其组成包括超白玻璃基底，其特征在于，所述的超白玻璃基底上施镀有高折射率膜层，所述的高折射率膜层上施镀有自清洁功能膜层，其中：高折射率膜层是由氧化硅和氧化锌、氧化钛、氧化钽、氧化锆中的一种或者几种组成，高折射率膜层的折射率在1.75~2.25之间，高折射率膜层的厚度在50~100 nm；自清洁功能膜层为二氧化硅-二氧化钛混合膜层，其组分摩尔比为二氧化钛20~80%、氧化硅80~20%；自清洁功能膜层的折射率在1.40 ~1.80之间；自清洁功能膜层的厚度在50~100 nm之间。

2.根据权利要求1所述的一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，其特征在于，所述的高折射率膜层的折射率高于自清洁功能膜层的折射率。

3.根据权利要求1所述的一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，其特征在于，所述的高折射率膜层为高折射率复合溶胶均匀施镀在超白玻璃基底之上再经热处理后形成的致密膜层，高折射率复合溶胶是以硅酸酯类物质、水、可溶性金属盐为原料，醇类物质为溶剂，酸为催化剂，经多步的混合、共水解-缩聚、陈化后所得的溶胶。

4.根据权利要求3所述的一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，其特征在于，所述的高折射率复合溶胶中：硅酸酯类物质是正硅酸甲酯、正硅酸乙酯或硅酸异丙酯；醇类溶剂为乙醇或异丙醇；酸性催化剂是盐酸、硝酸、乙酸或柠檬酸；可溶性金属盐是氯化锌或乙酸锌、二氯氧化锆或异丙醇锆、四氯化钛或钛酸丁酯、五氟化钽或草酸钽前驱体。

5.根据权利要求1所述的一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，其特征在于，所述的自清洁功能膜层为自清洁复合溶胶均匀施镀在上述高折射率膜层之上再经热处理后形成的多孔膜层，自清洁复合溶胶是以硅酸酯类物质、可溶性钛酸盐、硅烷偶联剂、水为原料，醇类物质为溶剂，碱为催化剂，经多步的混合、共水解-缩聚、陈化后所得的溶胶。

6.根据权利要求5所述的一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃，其特征在于，所述的自清洁复合溶胶中：硅酸酯类物质是正硅酸甲酯、正硅酸乙酯或硅酸异丙酯；硅烷偶联剂可以是r-氨丙基三乙氧基硅烷或y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种；醇类溶剂为乙醇或异丙醇；碱性催化剂是氨水、乙二胺或三乙醇胺；可溶性钛酸盐是四氯化钛或钛酸丁酯。

7.一种根据权利要求1-6之一所述的具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

步骤一，超白玻璃基底切割、磨边、清洗、干燥；

步骤二，采用液相镀膜工艺将高折射率复合溶胶均匀施镀在超白玻璃基底之上；

步骤四，采用液相镀膜工艺将自清洁复合溶胶均匀施镀在高折射率膜层前驱体之上；

8.根据权利要求7所述的一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃的制备方法，其特征在于，所述的液相镀膜工艺包括喷涂、辊涂、淋涂的单面镀膜工艺。

9.根据权利要求7所述的一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃的制备方法，其特征在于，进行低温热处理的过程为：温度15~35℃、相对湿度20~60%环境条件下，30~120s的表干处理，以及温度80~200℃、20～300s的预固化处理。

10.根据权利要求7所述的一种具有自清洁效果的减反射镀膜玻璃的制备方法，其特征在于，进行高温热处理的过程为：温度为650~750℃、60~600s的钢化处理。