CN102847548A - 一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法 - Google Patents
一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102847548A CN102847548A CN2012103047674A CN201210304767A CN102847548A CN 102847548 A CN102847548 A CN 102847548A CN 2012103047674 A CN2012103047674 A CN 2012103047674A CN 201210304767 A CN201210304767 A CN 201210304767A CN 102847548 A CN102847548 A CN 102847548A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- temperature
- mixed solution
- preparing
- mcm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N alpha-camphorene Chemical compound CC(C)=CCCC(=C)C1CCC(CCC=C(C)C)=CC1 GJYJYFHBOBUTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 7
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 claims description 5
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000002161 passivation Methods 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 abstract description 10
- FBMUYWXYWIZLNE-UHFFFAOYSA-N nickel phosphide Chemical compound [Ni]=P#[Ni] FBMUYWXYWIZLNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 12
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 6
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 5
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006424 Flood reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 2
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910003294 NiMo Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法。该方法包括下列步骤：采用浸渍法制备催化剂前驱体：按照Ni/P摩尔比1:(1～5)将氯化镍和次磷酸铵溶解到蒸馏水中配制成混合溶液，然后将MCM-41介孔分子筛加入到该混合溶液中，浸渍12h后在80℃下搅拌干燥直到水分完全蒸发以得到催化剂前驱体；制得磷化镍催化剂：将第一步获得的催化剂前驱体置于固定床反应器中，在100mL/min的氢气流中以每分钟2℃的升温速率加热到410℃，在该温度下恒温2h后降温至室温，最后以含氧10%的O2/N2混合气钝化1h以获得催化剂成品。本发明所需的制备磷化镍加氢脱硫催化剂还原温度低，工艺简单脱硫率高。
Description
技术领域：
本发明属于油品加氢脱硫催化剂技术领域，具体涉及一种简捷、温和条件下制备磷化镍加氢脱硫催化剂的方法。
背景技术：
随着人们对环境问题的不断关注，环保法规对燃料油中的硫含量限制越来越严格。燃油脱硫技术已逐步转向深度以及超深度脱硫领域，而目前的商用过渡金属硫化物加氢脱硫（HDS）催化剂已难以满足这一要求。因此，改进原有的硫化物催化剂以及寻找新的高效替代物已成为最近科研工作者研究的焦点。Ni2P是近年来所发现的一种具有高加氢脱硫活性的材料。在相同的测试条件，Ni2P/SiO2催化剂的活性比NiMo/Al2O3和CoMo/Al2O3都要高，同类磷化物的活性顺序是：Ni2P>WP>MoP>CoP>Fe2P。Ni2P具有较高的机械强度、热稳定性、导电性，以及特殊的晶体构和优异的HDS催化活性、稳定性，随着环保法规提出的低硫化、无硫化趋势，将最有可能是商用硫化物催化剂的替代品。
目前所报道的合成Ni2P催化剂方法主要有程序升温还原法和热解次磷酸盐法。程序升温还原合成Ni2P催化剂通常以硝酸镍（Ni(NO3)2·6H2O）和磷酸氢二铵（(NH4)2HPO4）的混合盐为前驱体，过程简单但需要较高的还原温度（一般在600-750℃），合成过程中不但浪费大量的能量，而且高温会造成活性相态的团聚，以及对载体的选择提出了更高的要求（如锐钛矿的TiO2载体就不能承受这么高的温度）。热解次磷酸盐法合成Ni2P催化剂通常以氯化镍（NiCl2·6H2O）和次磷酸钠（NaH2PO2·H2O）的混合盐为前驱体，在氮气氛围下不需要较高温度处理即可生成Ni2P，但合成的催化剂需要后续的洗涤和干燥过程，因为反应过程中会有钠的磷酸盐生成，因此该方法的制备过程相对较为复杂。
发明内容：
为了解决背景技术中存在的问题，本发明提供了一种制备过程简捷、制备条件温和的磷化镍加氢脱硫催化剂的制备方法，本发明结合程序升温还原法和热解次磷酸盐法的各自优点，所需催化剂的还原温度在400 ℃左右，比程序升温还原法所需的还原温度至少低200℃；后续过程中不需要洗涤和干燥比传统的热解次磷酸盐法过程更简单，并且脱硫率高。
本发明所采用的技术方案是：一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法包括下列步骤：
第一步，采用浸渍法制备催化剂前驱体：
按照Ni/P摩尔比1:(1～5)将氯化镍和次磷酸铵溶解到蒸馏水中配制成混合溶液，然后将MCM-41介孔分子筛加入到该混合溶液中，浸渍12 h后在80 ℃下搅拌干燥直到水分完全蒸发以得到催化剂前驱体；其中蒸馏水起到溶剂的作用，将氯化镍和次磷酸铵完全溶解所得混合溶液能将MCM-41介孔分子筛完全浸没。
第二步，制得磷化镍催化剂：
将第一步获得的催化剂前驱体置于固定床反应器中，在100 mL/min的氢气流中以每分钟2 ℃的升温速率加热到 410 ℃，在该温度下恒温2 h后降温至室温，最后以含氧10%(V/V)的 O2/N2混合气钝化1 h以获得催化剂成品。
本发明所具有的有益效果是：本发明制备催化剂的还原温度是400 ℃左右，比目前广泛采用的程序升温还原法所需的温度至少要低200 ℃；催化剂制备过程不需要使用硝酸，不会造成设备腐蚀，因此对设备要求较低，更节能；比目前氮气条件下热解次磷酸钠和氯化镍的混合盐方法更简单，不需要后续的洗涤和干燥步骤，因此更节能、更环保； 120 h活性评价实验表明，二苯并噻吩脱硫率能够保持在100 %左右，催化剂显示出了高活性和稳定性。
附图说明：
图1是实施例1样品的XRD分析结果；
图2是实施例1催化剂样品HDS活性；
图3是实施例2样品的XRD分析结果；
图4是实施例2催化剂样品HDS活性；
图5是实施例3样品的XRD分析结果；
图6是实施例3催化剂样品HDS活性；
具体实施方式：
下面结合附图对本发明进一步说明：
实施例1 、合成初始Ni/P摩尔比为1/1的Ni2P/MCM-41催化剂，并对催化剂进行表征及脱硫活性测定。
第一步 合成催化剂前驱体
称取计算量的氯化镍(分析纯，99%)和次磷酸铵(分析纯，99%)，加水至固体完全溶解，然后将MCM-41介孔分子筛加入到该混合溶浸渍12 h后在80 ℃下搅拌干燥直到水分完全蒸发以得到催化剂前驱液，其中氯化镍、次磷酸铵和MCM-41的质量比为1.00:0.35:0.73，体。
第二步，制得磷化镍催化剂
将第一步获得的催化剂前驱体置于固定床反应器中，在100 mL/min的氢气流中以每分钟2 ℃的升温速率加热到 410 ℃，在该温度下恒温2 h后降温至室温，最后以含氧10%的 O2/N2混合气钝化1 h以获得初始Ni/P摩尔比为1/1的油品加氢脱硫催化剂成品。
活性评价：催化剂评价在固定床高压微反装置中进行。反应前催化剂在500 ℃通氢气(80 ml/min)处理2 h，再降至反应温度340 ℃。采用的模型化合物为二苯并噻吩、十二烷和十氢萘的混合溶液，其含量分别为2 %，1 %和97 %。其中，十氢萘为溶剂，十二烷为内标物。反应条件均为，340 ℃，3.0 MPa，氢油比500 (V/V)，空速2.0 h-1。得到的液体产物分析在日本岛津公司的GC-14C型气相色谱仪上进行。
实验结果：催化剂的XRD分析结果如图1所示。XRD分析结果显示在2 θ约40.7°、44.6°、47.3°、54.1°54.8°、66.1°、72.5°和74.5°处出现明显的衍射峰，这与Ni2P相的主要衍射峰(PDF：03-0953)一致，表明合成的催化剂的晶相为Ni2P。XRD谱图中未见金属磷和镍的其他峰，表明催化剂样品中的磷化镍物相均以Ni2P形式存在。因此，该方法合成出的是MCM-41负载的Ni2P催化剂。
本实施例合成的MCM-41负载的Ni2P催化剂的加氢脱硫活性结果如图2所示，在反应时间小于12 h时，催化剂的活性随着反应时间的增加而提高，在12 h时，脱硫达到100%，而后催化剂的脱硫率稳定在100%左右。可见，通过该方法合成出的负载型Ni2P催化剂具有良好的加氢脱硫活性。
实施例2 、合成初始Ni/P摩尔比为1/2的Ni2P/MCM-41催化剂，并对催化剂进行表征及脱硫活性测定。
第一步 合成催化剂前驱体
称取计算量的氯化镍和次磷酸铵，加水至固体完全溶解，然后将MCM-41介孔分子筛加入到该混合溶液，其中氯化镍、次磷酸铵和MCM-41的质量比为1.00:0.70:0.73，浸渍12 h后在80 ℃下搅拌干燥直到水分完全蒸发以得到催化剂前驱体。
第二步，制得磷化镍催化剂
将第一步获得的催化剂前驱体置于固定床反应器中，在100 mL/min的氢气流中以每分钟2 ℃的升温速率加热到 410 ℃，在该温度下恒温2 h后降温至室温，最后以含氧10%的 O2/N2混合气钝化1 h以获得初始Ni/P摩尔比为1/2的油品加氢脱硫催化剂成品。
活性评价：催化剂评价在固定床高压微反装置中进行。反应前催化剂在500 ℃通氢气(80 ml/min)处理2 h，再降至反应温度340 ℃。采用的模型化合物为二苯并噻吩、十二烷和十氢萘的混合溶液，其含量分别为2 %，1 %和97 %。其中，十氢萘为溶剂，十二烷为内标物。反应条件均为，340 ℃，3.0 MPa，氢油比500 (V/V)，空速2.0 h-1。得到的液体产物分析在日本岛津公司的GC-14C型气相色谱仪上进行。
实验结果：催化剂的XRD分析结果如图3所示。XRD分析结果显示在2 θ约40.7°、44.6°、47.3°、54.1°54.8°、66.1°、72.5°和74.5°处出现明显的衍射峰，这与Ni2P相的主要衍射峰(PDF：03-0953)一致，表明合成的催化剂的晶相为Ni2P。XRD谱图中未见金属磷和镍的其他峰，表明催化剂样品中的磷化镍物相均以Ni2P形式存在。因此，该方法合成出的是MCM-41负载的Ni2P催化剂。
本实施例合成的MCM-41负载的Ni2P催化剂的加氢脱硫活性结果如图4所示，在反应时间小于12h时，催化剂的活性随着反应时间的增加而提高，在12h时，脱硫达到100%，而后催化剂的脱硫率稳定在100%左右。可见，通过该方法合成出的负载型Ni2P催化剂具有良好的加氢脱硫活性。
实施例3、合成初始Ni/P摩尔比为1/3的Ni2P/MCM-41催化剂，并对催化剂进行表征及脱硫活性测定。
第一步 合成催化剂前驱体
称取计算量的氯化镍和次磷酸铵，加水至固体完全溶解，然后将MCM-41介孔分子筛加入到该混合溶液，其中氯化镍、次磷酸铵和MCM-41的质量比为1.00:1.05:0.73，浸渍12 h后在80 ℃下搅拌干燥直到水分完全蒸发以得到催化剂前驱体。
第二步，制得磷化镍催化剂
将第一步获得的催化剂前驱体置于固定床反应器中，在100 mL/min的氢气流中以每分钟2 ℃的升温速率加热到 410 ℃，在该温度下恒温2 h后降温至室温，最后以含氧10%的 O2/N2混合气钝化1 h以获得初始Ni/P摩尔比为1/3的油品加氢脱硫催化剂成品。
活性评价：催化剂评价在固定床高压微反装置中进行。反应前催化剂在500 ℃通氢气(80 ml/min)处理2 h，再降至反应温度340 ℃。采用的模型化合物为二苯并噻吩、十二烷和十氢萘的混合溶液，其含量分别为2 %，1 %和97 %。其中，十氢萘为溶剂，十二烷为内标物。反应条件均为，340 ℃，3.0 MPa，氢油比500 (V/V)，空速2.0 h-1。得到的液体产物分析在日本岛津公司的GC-14C型气相色谱仪上进行。
实验结果：催化剂的XRD分析结果如图5所示。XRD分析结果显示在2 θ约40.7°、44.6°、47.3°、54.1°54.8°、66.1°、72.5°和74.5°处出现明显的衍射峰，这与Ni2P相的主要衍射峰(PDF：03-0953)一致，表明合成的催化剂的晶相为Ni2P。XRD谱图中未见金属磷和镍的其他峰，表明催化剂样品中的磷化镍物相均以Ni2P形式存在。因此，该方法合成出的是MCM-41负载的Ni2P催化剂。
本实施例合成的MCM-41负载的Ni2P催化剂的加氢脱硫活性结果如图2所示，在反应时间小于12h时，催化剂的活性随着反应时间的增加而提高，在12h时，脱硫达到100%，而后催化剂的脱硫率稳定在100%左右。可见，通过该方法合成出的负载型Ni2P催化剂具有良好的加氢脱硫活性。
Claims (1)
1.一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法，包括下列步骤：
第一步，采用浸渍法制备催化剂前驱体：
按照Ni/P摩尔比1:(1～5)将氯化镍和次磷酸铵溶解到蒸馏水中配制成混合溶液，然后将MCM-41介孔分子筛加入到该混合溶液中，浸渍12 h后在80 ℃下搅拌干燥直到水分完全蒸发以得到催化剂前驱体；
第二步，制得磷化镍催化剂：
将第一步获得的催化剂前驱体置于固定床反应器中，在100 mL/min的氢气流中以每分钟2 ℃的升温速率加热到 410 ℃，在该温度下恒温2 h后降温至室温，最后以含氧10%(V/V)的 O2/N2混合气钝化1 h以获得催化剂成品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210304767.4A CN102847548B (zh) | 2012-08-25 | 2012-08-25 | 一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210304767.4A CN102847548B (zh) | 2012-08-25 | 2012-08-25 | 一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102847548A true CN102847548A (zh) | 2013-01-02 |
| CN102847548B CN102847548B (zh) | 2014-11-19 |
Family
ID=47394762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210304767.4A Active CN102847548B (zh) | 2012-08-25 | 2012-08-25 | 一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102847548B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105195208A (zh) * | 2015-09-24 | 2015-12-30 | 神华集团有限责任公司 | 整体式催化剂、其制备方法及利用其的脱硫方法 |
| CN105664998A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-06-15 | 哈尔滨工业大学 | 一种具有催化氧化活性的Ti/MCM-41分子筛的制备方法及其应用 |
| CN105879898A (zh) * | 2016-02-06 | 2016-08-24 | 温州大学 | 一种Ni2P/沸石催化剂及其制备和应用 |
| CN107376963A (zh) * | 2017-09-01 | 2017-11-24 | 东北石油大学 | 磷化镍催化剂及其制备方法与应用 |
| CN108620117A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-10-09 | 常州大学 | 一种低温还原制备高分散负载型Ni2P催化剂的方法 |
| CN110699186A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-01-17 | 重庆工商大学 | 用于油脂加氢制备含氧化合物的工艺方法 |
| CN114471666A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-05-13 | 华南理工大学 | 一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂及其制备与在木质素解聚中的应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010115199A1 (en) * | 2009-04-03 | 2010-10-07 | Board Of Trustees Of The University Of Arkansas | Microwave-assisted synthesis of transition metal phosphide |
| CN102030317A (zh) * | 2010-11-08 | 2011-04-27 | 南开大学 | 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P |
-
2012
- 2012-08-25 CN CN201210304767.4A patent/CN102847548B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010115199A1 (en) * | 2009-04-03 | 2010-10-07 | Board Of Trustees Of The University Of Arkansas | Microwave-assisted synthesis of transition metal phosphide |
| CN102030317A (zh) * | 2010-11-08 | 2011-04-27 | 南开大学 | 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105195208A (zh) * | 2015-09-24 | 2015-12-30 | 神华集团有限责任公司 | 整体式催化剂、其制备方法及利用其的脱硫方法 |
| CN105664998A (zh) * | 2015-12-28 | 2016-06-15 | 哈尔滨工业大学 | 一种具有催化氧化活性的Ti/MCM-41分子筛的制备方法及其应用 |
| CN105879898A (zh) * | 2016-02-06 | 2016-08-24 | 温州大学 | 一种Ni2P/沸石催化剂及其制备和应用 |
| CN105879898B (zh) * | 2016-02-06 | 2019-01-15 | 温州大学 | 一种Ni2P/沸石催化剂及其制备和应用 |
| CN107376963A (zh) * | 2017-09-01 | 2017-11-24 | 东北石油大学 | 磷化镍催化剂及其制备方法与应用 |
| CN108620117A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-10-09 | 常州大学 | 一种低温还原制备高分散负载型Ni2P催化剂的方法 |
| CN108620117B (zh) * | 2018-05-03 | 2020-12-11 | 常州大学 | 一种低温还原制备高分散负载型Ni2P催化剂的方法 |
| CN110699186A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-01-17 | 重庆工商大学 | 用于油脂加氢制备含氧化合物的工艺方法 |
| CN110699186B (zh) * | 2019-11-08 | 2023-03-03 | 重庆工商大学 | 用于油脂加氢制备含氧化合物的工艺方法 |
| CN114471666A (zh) * | 2022-01-21 | 2022-05-13 | 华南理工大学 | 一种铬锌改性分子筛负载双金属催化剂及其制备与在木质素解聚中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102847548B (zh) | 2014-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102847548B (zh) | 一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法 | |
| CN102380311B (zh) | 汽油吸附脱硫再生烟气处理方法及其尾气加氢催化剂制法 | |
| CN106669794B (zh) | 磷化镍催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103157497A (zh) | 一种双金属磷化物加氢精制催化剂的制备方法 | |
| CN104152171B (zh) | 一种催化木质素衍生芳醚制备烷烃液体燃料的方法 | |
| CN102029140A (zh) | 一种具有核/壳结构的脱硫剂及制备方法 | |
| CN104941673A (zh) | 含硫的磷化镍催化剂及其应用 | |
| Lin et al. | Highlights on Key Roles of Y on the Hydrothermal Stability at 900° C of Cu/SSZ-39 for NH3-SCR | |
| CN105733646B (zh) | 一种高级脂肪酸酯加氢制烃的方法 | |
| CN102583546A (zh) | 以介孔二氧化硅分子筛为硬模板合成介孔二硫化钼的方法 | |
| CN102962064A (zh) | γ型氧化铝负载金属氧化物催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN103691476A (zh) | 一种低温同步脱硝脱硫催化剂及制备方法 | |
| CN101940936A (zh) | 一种煤焦油加氢保护剂及其制备方法 | |
| CN103381366A (zh) | 一种抗水热稳定性好的加氢脱氧催化剂及其制备和应用 | |
| CN107376963A (zh) | 磷化镍催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN105126883A (zh) | 磷或硼改性的低温硫醚化双金属催化剂及制备方法与应用 | |
| CN102698794B (zh) | 一种煤焦油加氢复合催化剂的制备方法 | |
| CN108620108B (zh) | 一种磷化钼催化剂的制备方法 | |
| CN104549542A (zh) | 一种载体、基于该载体的羰基硫水解催化剂及其制备方法 | |
| CN102836739B (zh) | 一种常压下溶剂热法制备负载型油品加氢脱硫催化剂的方法 | |
| CN102794178B (zh) | 一种选择加氢催化剂及其制备 | |
| CN103949285B (zh) | 一种以杂多酸为前驱物制备宽温耐硫变换催化剂的方法 | |
| CN104084232A (zh) | 一种生物脂肪醇脱氧的催化剂的制备方法 | |
| Xu et al. | Enhanced Catalytic Activity of Pd Supported on TiO2 Nanowire for the H2-SCR of NO x in the Presence of Oxygen | |
| CN107970958A (zh) | 一种加氢催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20160122 Address after: 266000 Shandong Province, Qingdao city Chengyang District Green Industrial Park Patentee after: Qingdao Hengrui Chemical Co.,Ltd. Address before: 163000 Daqing high tech Development Zone, Heilongjiang Province Road No. 199 Patentee before: Northeast Petroleum University |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 266000 Qingda Industrial Park, Chengyang District, Qingdao, Shandong. Patentee after: Qingdao Hengrui rich exhibition Amperex Technology Ltd. Address before: 266000 Qingda Industrial Park, Chengyang District, Qingdao, Shandong. Patentee before: Qingdao Hengrui Chemical Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180802 Address after: 266111 Shandong province Qingdao Chengyang District, Hong Kong Street, Shi Yuan road. Patentee after: Qingdao Zhuangxin Hengrui catalyst Co.,Ltd. Address before: 266000 Qingda Industrial Park, Chengyang District, Qingdao, Shandong. Patentee before: Qingdao Hengrui rich exhibition Amperex Technology Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220111 Address after: 266555 China (Shandong) pilot Free Trade Zone, Qingdao, Shandong Province south of North patrol road and west of Atlantic Road, West Coast Comprehensive Bonded Zone, Qingdao area Patentee after: Qingdao Zhongrui Taifeng New Material Co.,Ltd. Address before: 266111 Shandong province Qingdao Chengyang District, Hong Kong Street, Shi Yuan road. Patentee before: Qingdao Zhuangxin Hengrui catalyst Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |