CN102030317A - 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P - Google Patents

温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P Download PDF

Info

Publication number
CN102030317A
CN102030317A CN 201010534505 CN201010534505A CN102030317A CN 102030317 A CN102030317 A CN 102030317A CN 201010534505 CN201010534505 CN 201010534505 CN 201010534505 A CN201010534505 A CN 201010534505A CN 102030317 A CN102030317 A CN 102030317A
Authority
CN
China
Prior art keywords
loading type
nickel salt
hypophosphite
reactor
supported
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 201010534505
Other languages
English (en)
Other versions
CN102030317B (zh
Inventor
李伟
关庆鑫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nankai University
Original Assignee
Nankai University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nankai University filed Critical Nankai University
Priority to CN 201010534505 priority Critical patent/CN102030317B/zh
Publication of CN102030317A publication Critical patent/CN102030317A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102030317B publication Critical patent/CN102030317B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提出一种温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P的新方法。该方法采用串联的两个管式炉反应器。次磷酸钠的水溶液在第一个反应器中热分解产生磷化氢气体，之后在氩气的携带下经干燥后进入第二个反应器与镍盐反应生成所需的Ni2P。本发明的特点在于所采用制备工艺安全简洁，制备条件温和可控，制备过程仅需常压下简单的热处理；通过控制次磷酸钠的量就能够可控地制备负载型和非负载型Ni2P。该类磷化物因具有优异的催化性能可广泛应用于各种加氢反应。

Description

温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P
技术领域
本发明提出一种温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P的新方法。该方法采用串联的两个管式炉反应器。次磷酸钠的水溶液在第一个反应器中热分解产生磷化氢气体，之后在氩气的携带下经干燥后进入第二个反应器与镍盐反应生成所需的Ni2P。本发明的特点在于所采用制备工艺安全简洁，制备条件温和可控，制备过程仅需常压下简单的热处理；通过控制次磷酸钠的量就能够可控地制备负载型和非负载型Ni2P。该类磷化物因具有优异的催化性能可广泛应用于各种加氢反应。
背景技术
加氢反应是催化领域内的一个重要研究方向，它作为化学工业的一种精制手段，可用于除去有机原料或产品中所含少量有害而不易分离的杂质。例如，加氢脱硫和加氢脱氮反应可以有效的脱除油品中所含的硫原子和氮原子等污染物。负载型Ni2P催化剂在油品的加氢脱硫和加氢脱氮反应中有着非常优异的催化活性，但是其合成过程带来的却是高能耗和高排放。因此，温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P的研究具有重要的理论意义和应用前景。
本发明中提到的制备Ni2P的方法采用串联的两个管式炉反应器。其所采用制备工艺安全简洁，制备条件温和可控，制备过程仅需常压下简单的热处理。该方法中通过定量的控制次磷酸钠就能够可控地制备负载型和非负载型Ni2P。
发明内容
本发明提出一种温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P的新方法。该方法采用串联的两个管式炉反应器。次磷酸钠的水溶液在第一个反应器中热分解产生磷化氢气体，之后在氩气的携带下经干燥后进入第二个反应器与镍盐反应生成所需的Ni2P。
本发明的特点在于所采用制备工艺安全简洁，制备条件温和可控，制备过程仅需常压下简单的热处理；通过控制次磷酸钠的量就能够可控地制备负载型和非负载型Ni2P。
负载型和非负载型Ni2P的制备步骤如下：
该反应采用串联的两个管式炉反应器，以氩气或氮气等惰性气体做载气。首先按照一定的配比称取所需的次磷酸盐和镍盐。然后将所需量的镍盐烘干研磨后装入第二个反应器中，在载气的吹扫下升温至所需的反应温度。之后用去离子水配制一定质量百分含量的次磷酸盐溶液，并用蠕动泵按照所需的流速注入到设定温度的第一个反应器中。待加完次磷酸盐溶液后将反应器关闭，在载气的吹扫下降温至室温。最后将所得产物水洗后烘干即得到所需的Ni2P。负载型Ni2P的制备过程只需将载体在镍盐的溶液中浸渍后烘干得到负载型镍盐前体，其余操作步骤都一样。
合成步骤中所述的次磷酸盐和镍盐配比为1.5～2.0范围内；所述的镍盐包括分析纯氯化镍、硫酸镍、醋酸镍和硝酸镍；所述的次磷酸盐包括分析纯次磷酸钠和次磷酸铵；所述的反应温度为300～400℃之间；所述的次磷酸钠质量百分含量为2～20％；所述的蠕动泵进料速度为0.5～1.4mL/min。
附图说明
附图1是所合成的Ni2P样品A的粉末X射线衍射图。
附图2是所合成的Ni2P样品B的粉末X射线衍射图。
附图3是所合成的Ni2P样品C的粉末X射线衍射图。
附图4是所合成的Ni2P/MCM-41样品D的粉末X射线衍射图。
具体实施方式
本发明可通过实施例详细说明，但它们不是对本发明做任何限制。在这些实施例中，XRD谱图由日本理学D/MAX-2500型X-射线衍射仪测定，管压40kV，管流100mA，扫描速度8°/min。
这些实施例说明了磷化钨的合成过程。
实施例1
称取0.6g的NiCl2.6H2O烘干研磨后装入管式炉2中，并将Ar气流速调节为60mL/min。之后将管式炉1和管式炉2都升温至300℃并稳定30min。然后将20g质量百分含量为2％的次磷酸钠溶液以0.5mL/min的速率用蠕动泵加入到管式炉1中。待加完次磷酸钠溶液后将反应器关闭，在Ar气的吹扫下降温至室温然后将所得产物水洗后烘干，所得样品被命名为A，A具有附图1的特征。
实施例2
制备过程与样品A的制备过程相同，只改变加入的次磷酸钠溶液为2.68g质量百分含量为20％的次磷酸钠溶液，其它条件不变。所得样品被命名为B，B具有附图2的特征。
实施例3
制备过程与样品A的制备过程相同，只改变蠕动泵进料速度为1.4mL/min，其它条件不变。所得样品被命名为C，C具有附图3的特征。
实施例4
首先在室温搅拌状态下将0.73g的Ni(NO3)2.6H2O加入到10mL去离子水中，溶解10min之后加入0.5g的MCM-41分子筛。继续搅拌1小时后，将所得浆液放入培养皿内120℃烘干。然后将烘干研磨后的前体粉末装入管式炉2中，并将Ar气流速调节为60mL/min。之后将管式炉1和管式炉2都升温至400℃并稳定30min。然后将20g质量百分含量为2％的次磷酸钠溶液以0.5mL/min的速率用蠕动泵加入到管式炉1中。待加完次磷酸钠溶液后将反应器关闭，在Ar气的吹扫下降温至室温然后将所得产物水洗后烘干，所得样品被命名为D，D具有附图4的特征。

Claims (8)

1.本发明提出一种温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P的新方法。该方法采用串联的两个管式炉反应器。次磷酸钠的水溶液在第一个反应器中热分解产生磷化氢气体，之后在氩气的携带下经干燥后进入第二个反应器与镍盐反应生成所需的Ni2P。
本发明的特点在于所采用制备工艺安全简洁，制备条件温和可控，制备过程仅需常压下简单的热处理；通过控制次磷酸钠的量就能够可控地制备负载型和非负载型Ni2P。
负载型和非负载型Ni2P的制备步骤如下：
该反应采用串联的两个管式炉反应器，以氩气或氮气等惰性气体做载气。首先按照一定的配比称取所需的次磷酸盐和镍盐。然后将所需量的镍盐烘干研磨后装入第二个反应器中，在载气的吹扫下升温至所需的反应温度。之后用去离子水配制一定质量百分含量的次磷酸盐溶液，并用蠕动泵按照所需的流速注入到设定温度的第一个反应器中。待加完次磷酸盐溶液后将反应器关闭，在载气的吹扫下降温至室温。最后将所得产物水洗后烘干即得到所需的Ni2P。负载型Ni2P的制备过程只需将载体在镍盐的溶液中浸渍后烘干得到负载型镍盐前体，其余操作步骤都一样。
2.按照权利要求1所述的次磷酸盐和镍盐配比为1.5～2.0范围内。
3.按照权利要求1所述的镍盐包括分析纯氯化镍、硫酸镍、醋酸镍和硝酸镍。
4.按照权利要求1所述的次磷酸盐包括分析纯次磷酸钠和次磷酸铵。
5.按照权利要求1所述的反应温度为300～400℃之间。
6.按照权利要求1所述的次磷酸钠质量百分含量为2～20％。
7.按照权利要求1所述的蠕动泵进料速度为0.5～1.4mL/min。
8.按照权利要求1合成的产物为非负载型或负载型Ni2P。
CN 201010534505 2010-11-08 2010-11-08 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P Active CN102030317B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010534505 CN102030317B (zh) 2010-11-08 2010-11-08 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010534505 CN102030317B (zh) 2010-11-08 2010-11-08 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102030317A true CN102030317A (zh) 2011-04-27
CN102030317B CN102030317B (zh) 2013-04-17

Family

ID=43883842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010534505 Active CN102030317B (zh) 2010-11-08 2010-11-08 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102030317B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102847548A (zh) * 2012-08-25 2013-01-02 东北石油大学 一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法
CN104117382A (zh) * 2013-04-26 2014-10-29 中国石油天然气股份有限公司 一种负载型磷化镍催化剂的水热制备方法
CN108358181A (zh) * 2018-02-09 2018-08-03 南京工业大学 一种磷化物的析氢反应电催化剂与制备方法及应用
CN109279588A (zh) * 2018-10-11 2019-01-29 中科合成油技术有限公司 一种两段法原位制备金属磷化物材料的方法及其专用设备系统
CN110038613A (zh) * 2019-05-10 2019-07-23 安徽理工大学 一种自支撑铁系金属磷化物/碳复合材料及其制备方法、应用
CN110453253A (zh) * 2019-09-23 2019-11-15 合肥工业大学 一种烧结NdFeB磁体表面NiP合金镀层的制备方法
CN114054076A (zh) * 2020-08-06 2022-02-18 中国石油天然气股份有限公司 一种用于催化轻汽油芳构化的催化剂及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103263939A (zh) * 2013-06-08 2013-08-28 安徽工业大学 一种制备Ni2P催化剂的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101327439A (zh) * 2008-08-01 2008-12-24 南开大学 次磷酸盐前体热分解法制备Ni2P催化剂
CN101671009A (zh) * 2009-09-24 2010-03-17 南开大学 低温热处理还原氧化镍前体法制备Ni2P

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101327439A (zh) * 2008-08-01 2008-12-24 南开大学 次磷酸盐前体热分解法制备Ni2P催化剂
CN101671009A (zh) * 2009-09-24 2010-03-17 南开大学 低温热处理还原氧化镍前体法制备Ni2P

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《Journal of Catalysis》 20090224 Qingxin Guan et al. Alternative synthesis of bulk and supported nickel phosphide from the thermal decomposition of hypophosphites 1-3 1-8 第263卷, *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102847548A (zh) * 2012-08-25 2013-01-02 东北石油大学 一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法
CN102847548B (zh) * 2012-08-25 2014-11-19 东北石油大学 一种温和条件下制备油品加氢脱硫催化剂的方法
CN104117382A (zh) * 2013-04-26 2014-10-29 中国石油天然气股份有限公司 一种负载型磷化镍催化剂的水热制备方法
CN108358181A (zh) * 2018-02-09 2018-08-03 南京工业大学 一种磷化物的析氢反应电催化剂与制备方法及应用
CN109279588A (zh) * 2018-10-11 2019-01-29 中科合成油技术有限公司 一种两段法原位制备金属磷化物材料的方法及其专用设备系统
CN110038613A (zh) * 2019-05-10 2019-07-23 安徽理工大学 一种自支撑铁系金属磷化物/碳复合材料及其制备方法、应用
CN110453253A (zh) * 2019-09-23 2019-11-15 合肥工业大学 一种烧结NdFeB磁体表面NiP合金镀层的制备方法
CN114054076A (zh) * 2020-08-06 2022-02-18 中国石油天然气股份有限公司 一种用于催化轻汽油芳构化的催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102030317B (zh) 2013-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102030317B (zh) 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P
CN101327439B (zh) 次磷酸盐前体热分解法制备Ni2P催化剂
CN101671009B (zh) 低温热处理还原氧化镍前体法制备Ni2P
CN101658795B (zh) 一种制备负载型和非负载型磷化钼的方法
CN101658796A (zh) 一种还原三氧化钼前体制备磷化钼的新方法
CN105413736B (zh) 一种宽温度窗口的分子筛催化剂及其制备方法
CN102029169B (zh) 一种负载型过渡金属磷化物催化剂的制备方法
CN110773218A (zh) 一种氮掺杂生物碳负载金属镍催化剂及其应用
JP2014506183A (ja) メタン合成触媒の製造方法及び触媒前駆体
Loboué et al. A novel approach to the synthesis of unsupported nickel phosphide catalysts using nickel thiophosphate as precursor
CN101439882B (zh) 一种用尿素作为沉淀剂合成介孔钼酸镍铵的方法
CN103754883B (zh) 四氯化硅加氢脱氯转制三氯氢硅的催化剂及其制备方法
CN106276830A (zh) 一种微波合成金属磷化物的制备方法
CN101671010A (zh) 氧化铜前体还原法制备负载型和非负载型Cu3P
CN105107511A (zh) 一种CuO/ZnO催化剂的制备方法
CN103464187A (zh) 基于金属氧化物低温合成双金属磷化物的方法
CN106809808A (zh) 一种均匀空心球状vn纳米颗粒的制备方法
CN102836739B (zh) 一种常压下溶剂热法制备负载型油品加氢脱硫催化剂的方法
CN103977818A (zh) 用于二硝基甲苯低压加氢的雷尼镍催化剂及制法和应用
CN101863460B (zh) 低温还原法制备磷化钨
CN103386307B (zh) 一种Ni-Mg/Al2O3催化剂的制备方法
CN104174418A (zh) 一种基于硫化镍合成具有高加氢脱硫活性磷化镍催化剂的方法
CN109384206A (zh) 硅亚胺的生产装置及生产方法、氮化硅的生产系统及生产方法
CN102703148A (zh) 有机硫加氢转化与预甲烷合成联合处理方法
CN101670292B (zh) 氧化镍低温还原法制备Ni12P5

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant