CN101327439A - 次磷酸盐前体热分解法制备Ni2P催化剂 - Google Patents

次磷酸盐前体热分解法制备Ni2P催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN101327439A
CN101327439A CNA2008100540339A CN200810054033A CN101327439A CN 101327439 A CN101327439 A CN 101327439A CN A2008100540339 A CNA2008100540339 A CN A2008100540339A CN 200810054033 A CN200810054033 A CN 200810054033A CN 101327439 A CN101327439 A CN 101327439A
Authority
CN
China
Prior art keywords
precursor
catalyst
hypophosphite
temperature
ni2p
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2008100540339A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101327439B (zh
Inventor
李伟
关庆鑫
张明慧
陶克毅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nankai University
Original Assignee
Nankai University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nankai University filed Critical Nankai University
Priority to CN2008100540339A priority Critical patent/CN101327439B/zh
Publication of CN101327439A publication Critical patent/CN101327439A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101327439B publication Critical patent/CN101327439B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提出一种通过次磷酸盐前体热分解来制备Ni2P催化剂的新方法。该方法采用镍盐和次磷酸盐为混合前体，通过对前体进行简单的低温热处理来合成非负载型Ni2P催化剂；并通过焙烧浸渍前体溶液的载体来制备负载型Ni2P催化剂。本发明的特点在于所采用的工艺非常简单，不需要高温、高压、程序升温等复杂的步骤，仅需常压下简单的热处理。所用原料价格便宜、安全，所需设备成本低，且生成过程中不会导致对环境的污染，非常适合工业大规模生产。该类催化剂因其良好的HDS和HDN活性，可广泛用于油品的加氢处理。

Description

次磷酸盐前体热分解法制备Ni2P催化剂
技术领域
本发明提出一种通过次磷酸盐前体热分解来制备Ni2P催化剂的新方法。本发明的特点在于所采用的工艺非常简单，不需要高温、高压、程序升温等复杂的步骤，仅需常压下简单的热处理。所用原料价格便宜、安全，所需设备成本低，且生成过程中不会导致对环境的污染，非常适合工业大规模生产。该类催化剂因其良好的HDS和HDN活性，可广泛用于油品的加氢处理。
背景技术
近年来，由于世界石油资源日渐减少，原油重质化、劣质化趋势不断扩大，各国纷纷提高炼油深度，以开发新型催化剂，并采用创新工艺生产清洁燃料为主要特征的“绿色化学工业”正在世界范围内蓬勃发展。传统的催化剂已难以满足这种需要。其解决的办法，一是对现有催化剂进行改进；再就是开发可供选择的新型催化剂，是解决这一问题的有效途径。在当前的催化材料研究中，涌现出了一批新型催化材料，包括过渡金属氮化物、碳化物、贵金属和过渡金属磷化物等。其中，过渡金属磷化物在许多涉氢反应中具有优异的催化性能，作为新型催化剂已引起人们的广泛关注。开展过渡金属磷化物的研究在催化和材料领域具有重要的理论意义和潜在的应用前景，是催化与材料领域中重要的前沿课题之一。
过渡金属磷化物催化剂的制备方法有很多，如磷酸盐在氢气气氛中程序升温还原法(TPR)、溶剂热法、溶胶-凝胶法、单一金属有机前体分解法、金属取代法、纳米金属或金属氧化物与PH3的反应、氢气等离子体还原金属氧化物等。由于制备过程中各种条件的限制，在负载型催化剂的制备过程中应用最广泛的还是磷酸盐在氢气气氛中的程序升温还原。尽管此方法是传统的制备磷化物催化剂的方法，但是此种方法在制备中需要断掉磷酸盐中的P-O键，因而需要较高的制备温度(一般在550℃以上)。而且程序升温还原在大规模生产中也很难实现。本发明中提到的通过次磷酸盐前体热分解法来制备Ni2P催化剂解决了以上的难题，不需要高温、高压、程序升温、反应中N2气的流动、有机金属试剂、有机磷、剧毒的磷化氢、纳米金属粒子做前体、以及昂贵的设备。它仅需要在保护气氛下对次磷酸盐前体的一个简单的焙烧过程，反应过程中也不会造成对环境的污染。
发明内容
本发明提出一种通过次磷酸盐前体热分解来制备Ni2P催化剂的新方法。该方法采用镍盐和次磷酸盐为混合前体，通过对前体进行简单的低温热处理来合成非负载型Ni2P催化剂；并通过焙烧浸渍前体溶液的载体来制备负载型Ni2P催化剂。
本发明的特点在于所采用的工艺非常简单，不需要高温、高压、程序升温等复杂的步骤，仅需常压下简单的热处理。所用原料价格便宜、安全，所需设备成本低，且生成过程中不会导致对环境的污染，非常适合工业大规模生产。该类催化剂因其良好的HDS和HDN活性，可广泛用于油品的加氢处理。
Ni2P催化剂合成步骤如下：
首先按照化学计量关系称取一定量的镍盐和次磷酸盐，在室温搅拌下将二者溶于去离子水中，搅拌溶解后将所得溶液在一定温度下烘干。然后将烘干后的前体粉末研磨后装入反应器内，在氮气保护气氛下将前体在一定温度下焙烧一定时间。然后将所得产物水洗后烘干即得到所需的Ni2P催化剂。负载型Ni2P催化剂的制备过程中只需将载体在前体的溶液中浸渍后烘干，然后将烘干后的前体粉末装入反应器内氮气保护气氛下焙烧一定时间，其余操作步骤都一样。
合成步骤中所述的所述的化学计量关系是Ni2+∶H2PO2 -在4∶5～4∶8范围内；所述的镍盐包括氯化镍、硫酸镍、次磷酸镍等，优选氯化镍和硫酸镍；前体溶液的烘干温度为20～150℃，优选50～100℃；前体焙烧温度为200～500℃，优选250～350℃；前体焙烧时间为10～120min，优选10～30min。
附图说明
附图1是所合成的非负载型Ni2P样品A的X射线粉末衍射图。
附图2是所合成的非负载型Ni2P样品B的X射线粉末衍射图。
附图3是所合成的非负载型Ni2P样品C的X射线粉末衍射图。
附图4是所合成的MCM-41负载Ni2P样品D的X射线粉末衍射图。
具体实施方式
本发明可通过实施例详细说明，但它们不是对本发明做任何限制。在这些实施例中，XRD谱图由日本理学D/MAX-2500型X-射线衍射仪测定，管压40kV，管流100mA，扫描速度8°/min。
这些实施例说明了Ni2P和Ni2P/MCM-41的合成过程。
实施例1
首先在室温搅拌状态下将9.70g的NiCl2.6H2O和6.43g的NaH2PO2.H2O加入到50ml去离子水中，溶解10min之后将所得的溶液放入培养皿内90℃烘干。然后将烘干后的前体粉末装入反应器内，在氮气保护下300℃热处理30min，然后将所得产物水洗后烘干，所得样品被命名为A，A具有附图1的特征。
实施例2
制备过程与样品A的制备过程相同，只改变镍盐为10.50g的NiSO4.6H2O，其它条件不变。所得样品被命名为B，B具有附图2的特征。
实施例3
制备过程与样品A的制备过程相同，只改变镍盐为4.75g的NiCl2.6H2O，次磷酸盐为17.80g的Ni(H2PO2)2.6H2O，其它条件不变。所得样品被命名为C，C具有附图3的特征。
实施例4
首先在室温搅拌状态下将9.70g的NiCl2.6H2O和6.43g的NaH2PO2.H2O加入到50ml去离子水中，溶解10min之后加入4.0g的MCM-41分子筛，搅拌2h后抽滤分离，将所得的滤饼在培养皿内90℃烘干。然后将烘干后的前体粉末装入反应器内，在氮气保护下300℃热处理30min，然后将所得产物水洗后烘干，所得样品即Ni2P/MCM-41被命名为D，D具有附图4的特征。

Claims (8)

1.本发明提出一种通过次磷酸盐前体热分解来制备Ni2P催化剂的新方法；该方法采用镍盐和次磷酸盐为混合前体，通过对前体进行简单的低温热处理来合成非负载型Ni2P催化剂；并通过焙烧浸渍前体溶液的载体来制备负载型Ni2P催化剂；
本发明的特点在于所采用的工艺非常简单，不需要高温、高压、程序升温等复杂的步骤，仅需常压下简单的热处理；所用原料价格便宜、安全，所需设备成本低，且生成过程中不会导致对环境的污染，非常适合工业大规模生产；该类催化剂因其良好的HDS和HDN活性，可广泛用于油品的加氢处理；
Ni2P催化剂合成步骤如下：
首先按照化学计量关系称取一定量的镍盐和次磷酸盐，在室温搅拌下将二者溶于去离子水中，搅拌溶解后将所得溶液在一定温度下烘干；然后将烘干后的前体粉末研磨后装入反应器内，在氮气保护气氛下将前体在一定温度下焙烧一定时间；然后将所得产物水洗后烘干即得到所需的Ni2P催化剂；负载型Ni2P催化剂的制备过程中只需将载体在前体的溶液中浸渍后烘干，然后将烘干后的前体粉末装入反应器内氮气保护气氛下焙烧一定时间，其余操作步骤都一样。
2.按照权利要求1所述的化学计量关系中，Ni2+∶H2PO2在4∶5～4∶8范围内。
3.按照权利要求1所述的镍盐包括氯化镍、硫酸镍、次磷酸镍等，优选氯化镍和硫酸镍。
4.按照权利要求1所述的次磷酸盐包括次磷酸钠、次磷酸镍。
5.按照权利要求1所述的前体溶液的烘干温度为20～150℃，优选50～100℃。
6.按照权利要求1所述的前体焙烧温度为200～500℃，优选250～350℃。
7.按照权利要求1所属的前体焙烧时间为10～120min，优选10～30min。
8.按照权利要求1合成的产物为非负载型或负载型Ni2P催化剂。
CN2008100540339A 2008-08-01 2008-08-01 次磷酸盐前体热分解法制备Ni2P催化剂 Expired - Fee Related CN101327439B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100540339A CN101327439B (zh) 2008-08-01 2008-08-01 次磷酸盐前体热分解法制备Ni2P催化剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100540339A CN101327439B (zh) 2008-08-01 2008-08-01 次磷酸盐前体热分解法制备Ni2P催化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101327439A true CN101327439A (zh) 2008-12-24
CN101327439B CN101327439B (zh) 2012-01-04

Family

ID=40203583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008100540339A Expired - Fee Related CN101327439B (zh) 2008-08-01 2008-08-01 次磷酸盐前体热分解法制备Ni2P催化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101327439B (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102030317A (zh) * 2010-11-08 2011-04-27 南开大学 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P
CN102151578A (zh) * 2011-01-21 2011-08-17 李伟 一种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的磷化镍催化剂及其制备方法
CN101671009B (zh) * 2009-09-24 2012-04-25 南开大学 低温热处理还原氧化镍前体法制备Ni2P
CN103157497A (zh) * 2013-04-08 2013-06-19 南开大学 一种双金属磷化物加氢精制催化剂的制备方法
CN103407978A (zh) * 2013-08-21 2013-11-27 扬州大学 一种镍三磷的合成方法
CN103638968A (zh) * 2013-11-12 2014-03-19 中国石油大学(华东) 一种非贵金属重整催化剂的制备方法及应用方法
CN103638954A (zh) * 2013-11-12 2014-03-19 中国石油大学(华东) 一种非贵重金属脱氢催化剂的制备方法及应用方法
CN103721368A (zh) * 2014-01-02 2014-04-16 东南大学 一种三氯乙烯加氢脱氯的方法
CN105126884A (zh) * 2015-09-22 2015-12-09 云南师范大学 含有纳米金属磷化物MxPy催化剂的氨硼烷或水合肼催化水解释氢体系及其应用
CN105819418A (zh) * 2016-03-07 2016-08-03 常州大学 一种多孔炭负载纳米金属磷化物的方法
CN106276830A (zh) * 2015-05-20 2017-01-04 南开大学 一种微波合成金属磷化物的制备方法
CN106475122A (zh) * 2016-10-14 2017-03-08 中国石油大学(华东) 一种低温制备三维梯级孔结构的Ni2P催化剂的方法
CN109160501A (zh) * 2018-11-06 2019-01-08 中山大学 用微波等离子体化学气相沉积制备过渡金属磷化物的方法
CN114950506A (zh) * 2022-06-28 2022-08-30 南京信息工程大学 一种Ni2P/ZnIn2S4异质结光催化剂制备方法及其应用
CN115178288A (zh) * 2022-08-01 2022-10-14 陕西科技大学 一种Ni-Ni2P/g-C3N4光催化剂及其制备方法
CN115770597A (zh) * 2022-11-22 2023-03-10 廊坊师范学院 一种硼基氢化物脱氢的金属磷化物催化剂及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105926021B (zh) * 2016-03-24 2018-02-27 西北师范大学 一种磷化镍纳米薄膜及其制备方法和应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100372968C (zh) * 2003-04-03 2008-03-05 南开大学 NiP非晶态合金及其制备方法
TW200734482A (en) * 2005-03-18 2007-09-16 Applied Materials Inc Electroless deposition process on a contact containing silicon or silicide
CN100430135C (zh) * 2006-10-19 2008-11-05 安徽师范大学 一种磷化镍催化剂及其制备方法

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101671009B (zh) * 2009-09-24 2012-04-25 南开大学 低温热处理还原氧化镍前体法制备Ni2P
CN102030317B (zh) * 2010-11-08 2013-04-17 南开大学 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P
CN102030317A (zh) * 2010-11-08 2011-04-27 南开大学 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P
CN102151578A (zh) * 2011-01-21 2011-08-17 李伟 一种用于乙炔氢氯化法生产氯乙烯的磷化镍催化剂及其制备方法
CN103157497A (zh) * 2013-04-08 2013-06-19 南开大学 一种双金属磷化物加氢精制催化剂的制备方法
CN103407978A (zh) * 2013-08-21 2013-11-27 扬州大学 一种镍三磷的合成方法
CN103638968A (zh) * 2013-11-12 2014-03-19 中国石油大学(华东) 一种非贵金属重整催化剂的制备方法及应用方法
CN103638954A (zh) * 2013-11-12 2014-03-19 中国石油大学(华东) 一种非贵重金属脱氢催化剂的制备方法及应用方法
CN103638968B (zh) * 2013-11-12 2015-07-08 中国石油大学(华东) 一种非贵金属重整催化剂的制备方法及应用方法
CN103638954B (zh) * 2013-11-12 2016-04-13 中国石油大学(华东) 一种非贵重金属脱氢催化剂的制备方法及应用方法
CN103721368A (zh) * 2014-01-02 2014-04-16 东南大学 一种三氯乙烯加氢脱氯的方法
CN106276830A (zh) * 2015-05-20 2017-01-04 南开大学 一种微波合成金属磷化物的制备方法
CN105126884A (zh) * 2015-09-22 2015-12-09 云南师范大学 含有纳米金属磷化物MxPy催化剂的氨硼烷或水合肼催化水解释氢体系及其应用
CN105819418A (zh) * 2016-03-07 2016-08-03 常州大学 一种多孔炭负载纳米金属磷化物的方法
CN106475122A (zh) * 2016-10-14 2017-03-08 中国石油大学(华东) 一种低温制备三维梯级孔结构的Ni2P催化剂的方法
CN106475122B (zh) * 2016-10-14 2019-03-01 中国石油大学(华东) 一种低温制备三维梯级孔结构的Ni2P催化剂的方法
CN109160501A (zh) * 2018-11-06 2019-01-08 中山大学 用微波等离子体化学气相沉积制备过渡金属磷化物的方法
CN114950506A (zh) * 2022-06-28 2022-08-30 南京信息工程大学 一种Ni2P/ZnIn2S4异质结光催化剂制备方法及其应用
CN114950506B (zh) * 2022-06-28 2023-09-19 南京信息工程大学 一种Ni2P/ZnIn2S4异质结光催化剂制备方法及其应用
CN115178288A (zh) * 2022-08-01 2022-10-14 陕西科技大学 一种Ni-Ni2P/g-C3N4光催化剂及其制备方法
CN115178288B (zh) * 2022-08-01 2024-01-30 陕西科技大学 一种Ni-Ni2P/g-C3N4光催化剂及其制备方法
CN115770597A (zh) * 2022-11-22 2023-03-10 廊坊师范学院 一种硼基氢化物脱氢的金属磷化物催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101327439B (zh) 2012-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101327439B (zh) 次磷酸盐前体热分解法制备Ni2P催化剂
Su et al. Ruthenium immobilized on Al 2 O 3 pellets as a catalyst for hydrogen generation from hydrolysis and methanolysis of sodium borohydride
CN101658796B (zh) 一种还原三氧化钼前体制备磷化钼的新方法
CN102773110B (zh) 古币形中空结构SnS2/SnO2复合光催化剂材料的制备方法
CN101671009B (zh) 低温热处理还原氧化镍前体法制备Ni2P
CN102583546B (zh) 以介孔二氧化硅分子筛为硬模板合成介孔二硫化钼的方法
CN101574663A (zh) 次磷酸盐前体热分解法制备磷化铜(Cu3P)催化剂
CN101658795B (zh) 一种制备负载型和非负载型磷化钼的方法
CN102030317B (zh) 温和条件下可控制备负载型和非负载型Ni2P
CN110479283B (zh) 一种镍负载在铁酸铜尖晶石表面的催化剂及其制备与应用
CN108043405A (zh) 一种不同价态钴-碳系列纳米复合材料的制备方法
CN104588033B (zh) 一种浆态床费托合成催化剂及其制备方法和应用
CN103100410B (zh) 含分子筛的加氢催化剂的制备方法
CN103785391A (zh) 一种高活性费托合成催化剂及其制备方法和应用
CN104226357A (zh) 一种多级孔道分子筛催化剂及制备和应用
CN113952970A (zh) 一种羟基磷灰石负载镍的催化剂及其制备方法和应用
CN104801318B (zh) 一种光催化剂、制备方法及其在制取氢气中的应用
CN102836739B (zh) 一种常压下溶剂热法制备负载型油品加氢脱硫催化剂的方法
CN100493705C (zh) 膨胀蛭石负载NiB非晶态合金催化剂制备方法及应用
CN101862673B (zh) 一种温和条件下制备负载型Ru2P的方法
CN104588022B (zh) 一种费托合成催化剂的还原方法
CN101623647B (zh) 次磷酸盐前体热分解法制备磷化钼(MoP)
CN110479279A (zh) 用于合成γ-戊内酯的催化剂的制备方法及应用
CN102500412A (zh) 基于次磷酸盐和金属盐的机械混合物制备双金属磷化物的方法
CN109929118B (zh) 一种Cu(I)配位聚合物及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120104

Termination date: 20150801

EXPY Termination of patent right or utility model