CN102816278A - 生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂及其制备方法和应用：无氧环境下，二聚脂肪酸与不饱和羧酸基缩水甘油酯在阻聚剂和催化剂存在下回流反应得到二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯与改性剂回流反应，活性炭脱色后制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体与其它交联单体共聚得到二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。本发明所制备的二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂可经紫外光固化和加热固化制备相应产品和材料。本发明制备的乙烯基酯树脂固化物具有良好的韧性、耐腐蚀性、耐候性，产品稳定性好；制备工艺路线简单、条件缓和，无三废产生，原料采用环保可再生油脂资源、产品价格低廉。
Description
技术领域
本发明属于不饱和树脂领域，特别涉及一种制备二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂的方法。
背景技术
乙烯基酯树脂是属于不饱和聚酯树脂中的一种，用量最大的基本型乙烯基酯树脂是以双酚A环氧树脂和含羧基的乙烯基单体通过开环加成合成的双酚A环氧丙烯酸酯。固体或者半固体的双酚A环氧丙烯酸酯经过40%左右的稀释剂稀释后，由引发剂引发各单体发生自由基共聚反应，在固化机理上与不饱和聚酯树脂相似，而其化学结构又与环氧树脂相近，因此乙烯基树脂兼有不饱和聚酯和环氧树脂的许多优异性能。乙烯基树脂现已广泛应用于石油化工、冶金、造纸、电镀、氯碱、医药、食品、建筑等行业。
目前市场上乙烯基酯树脂中含有大量刚性苯环结构，固化物脆性很大，固化物普遍存在韧性不好，抗冲击性能不高的缺点，在很多情况下都需要增韧才能应用。目前乙烯基酯树脂的增韧方法有添加橡胶弹性体增韧、热塑性树脂增韧、刚性粒子增韧、核壳聚合物增韧和聚氨酯改性增韧。另外常规乙烯基酯树脂分子中的双酚A结构中含有大量苯环，不抗紫外线，户外耐候性不好，这主要是由于分子结构中的 Ar—O—R 可以吸收 290nm 以上的紫外光发生光裂解，产生自由基而氧化降解，所以在户外光线和大气的光氧化作用下，乙烯基酯树脂固化物容易出现黄变和粉化现象。为解决耐候性，工业应用中一般采用脂环族环氧树脂为原料制备的乙烯基酯树脂。但这类环氧树脂价格比较昂贵，限制了它的广泛应用。
油脂资源作为重要的可再生资源在人们的生活中起着重要的作用，油脂按来源可分为动物油脂和植物油脂。植物油脂大多为液态油脂，植物油脂可根据它们在空气中能否干燥的情况分为：干性油、半干性油和非干性油三类。除三甘油酯外，植物油脂中还含有少量游离脂肪酸、磷脂、甾醇、色素和维生素等。全世界年产非食用植物油脂近3000万吨，我国年产非食用植物油脂近400万吨，油脂中含有大量的饱和和不饱和脂肪酸，饱和脂肪酸如月桂酸、软脂酸、硬脂酸等。油脂中的不饱和脂肪酸，如油酸、亚油酸、亚麻酸等可发生许多化学反应如卤化、硫酸化、磺化、氧化、氢化、去氧、异构化、聚合、热解等，可广泛用于制造油漆、油墨、乳化剂、润滑剂等。本研究以油脂的衍生物二聚脂肪酸为原料开发新型乙烯基酯树脂具有一定的科学前沿性，随着世界范围内的能源紧缺和环境污染的问题日益严重，可再生的生物质资源的开发和利用变得尤为紧迫。基于油脂的生物质乙烯基酯树脂的应用基础研究，从资源选择、材料性能和生产成本三个方面来讲，都具有重要的科学意义。
发明内容
为了应对现有乙烯基酯树脂韧性和稳定性相对较差的现状，本发明提供了一种生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂的制备方法，采用二聚脂肪酸为原料，具有合成工艺简单、价格低廉、环保、性能稳定的优点。
本发明的技术方案为：一种生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂，无氧环境下，二聚脂肪酸与不饱和羧酸基缩水甘油酯在阻聚剂和催化剂存在下回流反应得到二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯与改性剂回流反应，活性炭脱色后制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体与其它交联单体共聚得到二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
按与二聚脂肪酸摩尔比为1.5~2.5：1的比例加入不饱和羧酸基缩水甘油酯。
所述的其它交联单体的添加量为二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂质量的20~150%。
所述的其它交联单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、二乙烯基苯、氯苯乙烯、苯丙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、双环戊二烯丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯的任意一种。
所述的不饱和羧酸基缩水甘油酯是甲基丙烯酸缩水甘油酯甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述的阻聚剂为2-叔丁基对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、2，5-二叔丁基对苯二酚、酚噻嗪、β－苯基萘胺、对苯二酚的任意一种，用量为二聚脂肪酸与不饱和羧酸基缩水甘油酯总质量的0.05%～0.25%。
所述的催化剂为四甲基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、四甲基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、三苯基膦、N，N-二甲基苄胺中的任意一种，用量为二聚脂肪酸与不饱和羧酸基缩水甘油酯总质量的0.25%～2.5%。
所述的改性剂为丙烯酸酐、丁烯酸酐、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸酐、2-苯基丙烯酸、丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸中的任意一种。
所述的共聚具体是将制得的二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体与其它交联单体混合，在50～70 ℃条件下搅拌均匀后冷却密封保存即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
所述的生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂在光固化材料和热固化材料中的应用。
有益效果：
②本发明制得的二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂未使用含苯环结构的原料，引入脂肪环结构可同时保证固化物材料的强度和耐久度。
③以油脂衍生物二聚脂肪酸作为原料的利用，减少了对石油资源的消耗，节约了能源。
④本发明的制备方法工艺简单，反应条件温和，无任何三废产生。
附图说明
图1为实施例9二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体的红外光谱图。
图2为实施例9二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体的GPC图。
图3为实施例9二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体的1H-NMR图。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明，不是对本发明的限制。
一种生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂的制备方法，由以下步骤制得：
第一步：在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至65~85℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为1.75~2.5：1的比例滴加不饱和羧酸基缩水甘油酯；
第二步：在氮气氛围下，加入总质量0.05~0.25%的阻聚剂，加入总质量0.25~2.5%的催化剂，再升温至70～140 ℃，回流1～6 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；
第三步：在氮气氛围下，将体系适当降温至70~90℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为1.5~2.5：1的比例的加入改性剂，回流1～4 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体。
第四步：将制得的二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体与其它交联单体在一定比例下混合，其它交联单体的添加量为二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂质量的20~150%，在50～70 ℃条件下搅拌均匀后冷却密封保存即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
所述的不饱和羧酸基缩水甘油酯是甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述的阻聚剂为2-叔丁基对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、2，5-二叔丁基对苯二酚、酚噻嗪、β－苯基萘胺、对苯二酚的任意一种，用量为二聚脂肪酸与不饱和羧酸基缩水甘油酯总质量的0.05%～0.25%。
所述的催化剂为四甲基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、四甲基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、三苯基膦、N，N-二甲基苄胺的任意一种，用量为二聚脂肪酸与不饱和羧酸基缩水甘油酯总质量的0.25%～2.5%。
所述的改性剂为丙烯酸酐、丁烯酸酐、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸酐、2-苯基丙烯酸、丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸的任意一种。
所述的其他交联单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、二乙烯基苯、氯苯乙烯、苯丙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、双环戊二烯丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯的任意一种。
实施例1
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至65℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为1.75：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.05%的2-叔丁基对苯二酚，加入总质量2.5%的四甲基氯化铵，再升温至110 ℃，回流6 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为1.75：1的比例的加入丙烯酸酐，回流4 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与丙烯酸乙酯单体按100:80质量比例混合，在50℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例2
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至85℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.5：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.25%的对苯醌，加入总质量0.25%的三乙基苄基氯化铵，再升温至140 ℃，回流1 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至90℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.5：1的比例的加入丁烯酸酐，回流4 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与丙烯酸丙酯单体按100:20质量比例混合，在70℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例3
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至85℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.5：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.25%的2-叔丁基对苯二酚，加入总质量0.25%的四甲基氯化铵，再升温至140 ℃，回流1 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.5：1的比例的加入丙烯酸酐，回流4 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与丙烯酸丁酯按100:50质量比例混合，在50℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例4
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至80℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为1.95：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.15%的对苯醌，加入总质量0.50%的三乙基苄基氯化铵，再升温至130 ℃，回流2 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至90℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为1.95：1的比例的加入顺丁烯二酸酐，回流1 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与甲基丙烯酸甲酯按100:150质量比例混合，在60℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例5
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至75℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.5：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.25%的甲基氢醌，加入总质量1.5%的四甲基溴化铵，再升温至135 ℃，回流1 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.5：1的比例的加入反丁烯二酸酐，回流2 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与苯乙烯按100:20质量比例混合，在50℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例6
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.1：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.20%的2，5-二叔丁基对苯二酚，加入总质量2.0%的苄基三甲基氯化铵，再升温至125 ℃，回流2 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.1：1的比例的加入2-苯基丙烯酸，回流4 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与二乙烯基苯按100:30质量比例混合，在68℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例7
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至75℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为1.85：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.10%的甲基氢醌，加入总质量0.75%的四甲基溴化铵，再升温至110 ℃，回流3 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为1.85：1的比例的加入丙烯酸，回流3 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与氯苯乙烯按100:50质量比例混合，在65℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例8
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至82℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为1.95：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.15%的2，5-二叔丁基对苯二酚，加入总质量0.35%的苄基三甲基氯化铵，再升温至115 ℃，回流4 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为1.95：1的比例的加入反丁烯二酸酐，回流3 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与苯丙烯按100:75质量比例混合，在62℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例9
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至68℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.15：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.22%的酚噻嗪，加入总质量0.55%的十六烷基三甲基氯化铵，再升温至105 ℃，回流5 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.15：1的比例的加入顺丁烯二酸酐，回流3 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与α-甲基苯乙烯按100:100质量比例混合，在60℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例10
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至72℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.3：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.23%的β－苯基萘胺，加入总质量1.25%的三苯基膦，再升温至95 ℃，回流2.5 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.3：1的比例的加入丁烯酸，回流3 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与乙烯基甲苯按100:120质量比例混合，在58℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例11
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至67℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.4：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.18%的酚噻嗪，加入总质量1.75%的十六烷基三甲基氯化铵，再升温至80 ℃，回流3.5 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.4：1的比例的加入丁烯酸，回流2 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与叔丁基苯乙烯按100:130质量比例混合，在55℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例12
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至82℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.0：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.13%的β－苯基萘胺，加入总质量2.25%的三苯基膦，再升温至85 ℃，回流4.5 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系适当降温至70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.0：1的比例的加入肉桂酸，回流2 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与双环戊二烯丙烯酸酯按100:140质量比例混合，在52℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
实施例13
在氮气氛围下，将一定量的二聚脂肪酸置于反应瓶中，搅拌加热至75℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.2：1滴加甲基丙烯酸缩水甘油酯；滴加完毕后再加入总质量0.08%的对苯二酚，加入总质量2.5%的N，N-二甲基苄胺，再升温至70 ℃，回流5.5 h，得到中间产物二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；而后将体系保持温度70℃，按与二聚脂肪酸摩尔比为2.2：1的比例的加入肉桂酸，回流1 h，最后经活性炭脱色制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；将制得的树脂单体与邻苯二甲酸二烯丙酯按100:95质量比例混合，在55℃条件下搅拌均匀后冷却至常温即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
比较例1:
实验组1：将实施例10制备的二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂准确称取0.5g，然后加入0.5%的安息香双加醚（651）和0.25%的二苯甲酮，混合均匀后，用湿膜制备器把配好的混合树脂均匀涂抹于150mm×150mm×3mm的干净玻璃板上，厚度为25μm左右，首先将样片放置几分钟，消除气泡，然后在400W紫外光固化灯下照射固化，灯距5cm，固化时间为120s。
实验组2：将实施例8制备的二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂准确称取0.5g，然后加入0.5%的安息香双加醚（651）和0.25%的二苯甲酮，混合均匀后，用湿膜制备器把配好的混合树脂均匀涂抹于150mm×150mm×3mm的干净玻璃板上，厚度为25μm左右，首先将样片放置几分钟，消除气泡，然后在400W紫外光固化灯下照射固化，灯距5cm，固化时间为120s。
实验组3：将实施例7制备的二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂准确称取0.5g，然后加入0.5%的安息香双加醚（651）和0.25%的二苯甲酮，混合均匀后，用湿膜制备器把配好的混合树脂均匀涂抹于150mm×150mm×3mm的干净玻璃板上，厚度为25μm左右，首先将样片放置几分钟，消除气泡，然后在400W紫外光固化灯下照射固化，灯距5cm，固化时间为120s。
对上述三种光固化材料进行综合力学性能分析，测定结果如表1中所述。
表1 随机取各实验组的光固化性能对比
| 项目 | 硬度 | 附着力 | 交联度 |
| 实验组1 | H | 3级 | 75.3% |
| 实验组2 | 2H | 2级 | 82.5% |
| 实验组3 | HB | 2级 | 81.20 |
注：固化膜硬度参照GB6739-1996测试，附着力参照GB1720-79(89)测试，交联度采用溶剂淋洗分析定法测定。
比较例2
实验组1: 将实施例10制备的二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂准确称取100g，再加入1.5%引发剂过氧化苯甲酰，混合均匀后置于特殊需要的形状的密闭磨具中，在100 ℃下加热预固化2h，而后再升高至150 ℃后再固化6h，而后缓慢降温至常温即制得固化后制得共聚材料。
实验组2: 将实施例8制备的二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂准确称取100g，再加入1.5%引发剂过氧化苯甲酰，混合均匀后置于特殊需要的形状的密闭磨具中，在100 ℃下加热预固化2h，而后再升高至150 ℃后再固化6h，而后缓慢降温至常温即制得固化后制得共聚材料。
实验组3: 将实施例7制备的二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂准确称取100g，再加入1.5%引发剂过氧化苯甲酰，混合均匀后置于特殊需要的形状的密闭磨具中，在100 ℃下加热预固化2h，而后再升高至150 ℃后再固化6h，而后缓慢降温至常温即制得固化后制得共聚材料。
对上述三种热固化材料进行综合力学性能分析，测定结果如表2中所述。
表2 随机取各实验组的热固化综合力学性能对比
| 组名 | 实验组1 | 实验组2 | 实验组3 |
| 拉伸强度/MPa | 19.5 | 17.6 | 24.9 |
| 弯曲强度/MPa | 38.2 | 28.4 | 39.5 |
| 抗冲击强度/kJ·m-2 | 3.51 | 5.34 | 2.98 |
注：复合体系样品拉伸性能参照GB/T 1040-1992 塑料拉伸试验方法，弯曲强度参照GB/T 1043-1993，抗冲击强度参照GB/T 9341-2008。采用CMT4000型微机控制电子万能试验机（深圳新三思），测定材料的拉伸性能和弯曲性能，拉伸测试速度为10 mm/min，弯曲测试速度为5 mm/min，跨距50 mm；采用XJJY-5简支梁冲击试验机测试材料抗冲击强度；性能测试温度均为25 ℃。
Claims (10)
1.一种生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂，其特征在于， 无氧环境下，二聚脂肪酸与不饱和羧酸基缩水甘油酯在阻聚剂和催化剂存在下回流反应得到二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯；二聚脂肪酸基不饱和甘油二酯与改性剂回流反应，活性炭脱色后制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体；二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体与其它交联单体混合后得到二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
2.权利要求1所述的生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，按与二聚脂肪酸摩尔比为1.5~2.5：1的比例加入不饱和羧酸基缩水甘油酯。
3.如权利要求2所述的生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的其它交联单体的添加量为二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂质量的20~150%。
4.如权利要求1或3所述的生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的其它交联单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、二乙烯基苯、氯苯乙烯、苯丙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、双环戊二烯丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯的任意一种。
5.如权利要求1或2所述的生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的不饱和羧酸基缩水甘油酯是甲基丙烯酸缩水甘油酯甲基丙烯酸缩水甘油酯。
6.如权利要求1所述的生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的阻聚剂为2-叔丁基对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、2，5-二叔丁基对苯二酚、酚噻嗪、β－苯基萘胺、对苯二酚的任意一种，用量为二聚脂肪酸与不饱和羧酸基缩水甘油酯总质量的0.05%～0.25%。
7.如权利要求1所述的生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为四甲基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、四甲基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、三苯基膦、N，N-二甲基苄胺中的任意一种，用量为二聚脂肪酸与不饱和羧酸基缩水甘油酯总质量的0.25%～2.5%。
8.如权利要求1所述的生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的改性剂为丙烯酸酐、丁烯酸酐、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸酐、2-苯基丙烯酸、丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸中的任意一种。
9.如权利要求1所述的生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的混合具体是将制得的二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂单体与其它交联单体混合，在50～70 ℃条件下搅拌均匀后冷却密封保存即制得二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂。
10.权利要求1所述的生物基二聚脂肪酸基乙烯基酯树脂在光固化材料和热固化材料中的应用。
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