CN107779034B - 脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法 - Google Patents

脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚合物技术领域,尤其是一种脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法,包括脂肪酸‑叔碳酸化合物加成物、脂肪酸‑丙烯酸加成物类单体以及水性羟基丙烯酸树脂的制备。先采用叔碳酸缩水甘油酯分别制备脂肪酸‑叔碳酸化合物加成物和脂肪酸‑丙烯酸加成物类单体;后以脂肪酸‑叔碳酸化合物加成物作为反应型稀释剂,以脂肪酸‑丙烯酸加成物类单体作为功能单体,制备脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂。由于反应型稀释剂脂肪酸‑叔碳酸化合物加成物具有叔碳结构,可显著降低树脂粘度,减少树脂制备过程中溶剂的使用。在成膜过程中,反应型稀释剂与主体树脂中含双键的脂肪酸侧链发生交联反应,提升涂层的交联密度和综合性能。

Description

脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚合物技术领域,具体领域为一种水性羟基丙烯酸树脂。
背景技术
水性羟基丙烯酸树脂是水性工业涂料中用量最大的水性树脂之一。其分子链中含有的羟基功能基团,可以与氨基树脂反应,制备水性丙烯酸-氨基烘烤型涂料;羟基也可以与异氰酸酯固化剂反应,制备双组份水性聚氨酯涂料。近年来,随着涂料行业溶剂消费税和排污费的征收,越来越多的涂料企业开始着手研发水性工业涂料,这势必进一步增加水性树脂特别是水性羟基丙烯酸树脂的市场需求。
通常情况下,水性羟基丙烯酸树脂通过在醇醚类溶剂中进行溶液聚合制备而成。采用这种方法制备的树脂体系中仍含有一定量的溶剂。为了进一步降低水性羟基丙烯酸树脂中的溶剂含量,目前通用的做法是:在树脂制备过程中,采用具有叔碳酸缩水甘油酯作为活性稀释剂,制备水性羟基丙烯酸树脂,达到降低溶剂用量的目的。然而,基于叔碳酸缩水甘油酯的水性涂料在成膜过程中存在的反应型活性稀释剂(叔碳酸缩水甘油酯)在树脂固化过程中无法完全与主体树脂及固化剂发生反应,因此,在涂层固化后,这部分未反应的小分子反应型稀释剂会对涂层性能产生不利影响。另一方面,叔碳酸缩水甘油酯可以降低树脂制备过程中溶剂使用量,但树脂制备过程中仍需要加入一定量的助溶剂,因此,如何在现有技术基础上,进一步降低水性羟基丙烯酸树脂溶剂的使用量,甚至不加溶剂,同时减少小分子的反应型稀释剂对涂层性能的不利影响,是目前该领域急需解决的技术难题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂及其制备方法,以解决如何降低水性羟基丙烯酸树脂溶剂的使用量,甚至不加溶剂的同时减少小分子的反应型稀释剂对涂层性能带来不利影响的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,其中,所述水性羟基丙烯酸树脂通过共同聚合而成,其原材料包括共聚单体、反应型稀释剂、助溶剂和引发剂;所述共聚单体包括脂肪酸-丙烯酸加成物类单体、亲水型丙烯酸单体、羟基丙烯酸酯单体和非功能型乙烯基类单体;非功能型乙烯基类单体是指除亲水型丙烯酸单体和羟基丙烯酸酯单体之外的乙烯基类单体;
其中,各组分用量以占所有聚合原材料总质量的百分比计,
反应型稀释剂:15~45%;
助溶剂:5-15%;
脂肪酸-丙烯酸加成物类单体:3~15%;
亲水型丙烯酸单体:2.5~8%;
羟基丙烯酸酯单体:1~28%;
非功能型乙烯基类单体:25~70%;
引发剂:0.1-6%。
本发明所述的脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,其中,所述反应型稀释剂为脂肪酸-叔碳酸化合物加成物,由脂肪酸和叔碳酸化合物通过开环加成制备得到。
本发明所述的脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,其中,所述脂肪酸-丙烯酸加成物类单体通过共聚反应接入脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂分子链中。
本发明所述的脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,其中,所述共聚单体和引发剂组成混合单体组分,在反应过程中分为两部分加入;
第一部分为混合单体组分A,包括3~15%的脂肪酸-丙烯酸加成物类单体、0.5~3%的亲水型丙烯酸单体、0.5~12%的羟基丙烯酸酯单体、10~40%的非功能型乙烯基类单体和0.05~3%的引发剂;
第二部分为混合单体组分B,包括2~5%的亲水型丙烯酸单体、0.5~16%的羟基丙烯酸酯单体、15~30%的非功能型乙烯基类单体和0.05~3%的引发剂。
本发明所述的脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,其中,所述脂肪酸为亚麻油酸、油酸、妥尔油脂肪酸、大豆油酸、桐油酸和脱水蓖麻油酸中的一种或几种;所述的叔碳酸化合物为叔碳酸缩水甘油酯。
本发明所述的脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,其中,所述亲水型丙烯酸单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种;所述羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或几种;所述非功能型乙烯基类单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸苄酯和苯乙烯中的一种或几种;所述引发剂为过氧化二苯甲酰、二叔戊基过氧化物、二叔丁基过氧化物和过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种;所述助溶剂为丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、丙二醇丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、二乙二醇丁醚和二乙二醇丁醚醋酸酯中的一种或几种。
本发明所述的任一种脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)脂肪酸-叔碳酸化合物加成物的制备
加入等摩尔比的脂肪酸和叔碳酸化合物,加入阻聚剂,在氮气保护下,搅拌并升温至140~150℃,保温5~8小时,得到脂肪酸-叔碳酸化合物加成物,备用;
(2)脂肪酸-丙烯酸加成物类单体的制备
加入等摩尔比的脂肪酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯,加入阻聚剂,在氮气保护下,搅拌并升温至140~150℃,保温5~8小时,得到脂肪酸-丙烯酸加成物类单体,备用;
(3)丙烯酸酯单体的准备
配制丙烯酸酯混合单体组分,包括混合单体组分A和混合单体组分B;其中,混合单体组分A包括3~15%的脂肪酸-丙烯酸加成物类单体、0.5~3%的亲水型丙烯酸单体、0.5~12%的羟基丙烯酸酯单体、10~40%的非功能型乙烯基类单体和0.05~3%的引发剂;
混合单体组分B包括2~5%的亲水型丙烯酸单体、0.5~16%的羟基丙烯酸酯单体、15~30%的非功能型乙烯基类单体和0.05~3%的引发剂;
所述百分比是指各组分用量占所有聚合原材料总质量的百分比;
(4)脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备
加入15~45%的脂肪酸-叔碳酸化合物加成物和5-15%的助溶剂作为反应底料,搅拌升温至140~145℃,在该温度下滴加混合单体组分A,在140~145℃下滴加结束;然后继续在140~145℃下滴加混合单体组分B;滴加结束后,在140~145℃下保温1~2小时,得到脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂;
所述百分比是指各组分用量占所有聚合原材料总质量的百分比。
本发明所述的脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备方法,其中,步骤(1)中,所述阻聚剂的质量分数为脂肪酸和叔碳酸缩水甘油酯总质量的0.5~3%;步骤(2)中,所述阻聚剂的质量分数为脂肪酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯总质量的0.5~3%。
本发明所述的脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,混合单体组分A的滴加时间为3~4小时;混合单体组分B的滴加时间为2~3小时。
本发明所述的脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备方法,其中,所述阻聚剂为对苯二酚和2,6-二叔丁基对甲酚中的一种或两种。
与现有技术相比,本发明通过脂肪酸和叔碳酸缩水甘油酯制备出脂肪酸-叔碳酸化合物加成物,将其作为反应型稀释剂,同时在水性羟基丙烯酸树脂的侧链引入含双键的脂肪酸链段,具有以下优点:
(1)由于脂肪酸-叔碳酸化合物加成物具有叔碳结构,该中间产物粘度低,可作为反应型稀释剂显著降低树脂的粘度,本发明中可以部分取代传统水性羟基丙烯酸树脂制备过程中溶剂的使用,显著降低树脂制备过程中有机溶剂的使用,进一步降低水性羟基丙烯酸树脂中VOC的含量。
(2)与目前自由基聚合中最常用的反应型稀释剂——叔碳酸缩水甘油酯相比较,本申请使用自制的反应型稀释剂:脂肪酸-叔碳酸化合物加成物,其分子链中含有不饱和双键,在成膜过程中,可以与主体树脂水性羟基丙烯酸树脂中含双键的脂肪酸链段,在催干剂作用下产生交联反应,交联反应包括反应型稀释剂之间的反应以及反应型稀释剂与主体成膜树脂的反应,提升涂层的交联密度,进而提升涂层的综合性能;此外,脂肪酸-叔碳酸化合物加成物中含有仲羟基,在成膜过程中可与固化剂(如氨基树脂、异氰酸酯固化剂)发生反应,避免了使用小分子反应型稀释剂带来的性能缺陷。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例和对比例中所涉及到的原材料包括:
叔碳酸缩水甘油酯,工业级,迈图集团;亚麻油酸、妥尔油脂肪酸,工业级,润友化学;二叔戊基过氧化物,工业级,阿克苏诺贝尔;氨基树脂CYMEL 325,工业级,湛新公司;颜填料浆CTW-6213,工业级,中海油常州环保涂料有限公司;BYK-025、BYK-348,工业级,毕克化学;催干剂
Figure BDA0001466420510000051
OXY-COAT 1101,工业级,OMG化学;实施例及对比例所用原材料除另有说明外均为市售工业用品,可通过商业渠道购得。
实施例1
亚麻油酸-叔碳酸化合物加成物(S-1-LI)的制备
在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中加入278克的亚麻油酸(1mol)和228克叔碳酸缩水甘油酯(1mol),加入5克2,6-二叔丁基对甲酚,氮气保护下,搅拌条件下升高温度至140~150℃,在140~150℃下保温6个小时,得到亚麻油酸-叔碳酸衍生物加成物(S-1-LI),备用。
实施例2
妥尔油脂肪酸-叔碳酸化合物加成物(S-2-TA)的制备
在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中加入280克的妥尔油脂肪酸(1mol)和228克叔碳酸缩水甘油酯(1mol),加入5克2,6-二叔丁基对甲酚,氮气保护下,搅拌条件下升高温度至140~150℃,在140~150℃下保温6个小时,得到妥尔油脂肪酸-叔碳酸化合物加成物(S-2-TA),备用。
实施例3
脂肪酸-丙烯酸加成物类单体(M-1)的制备
在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中加入278克的亚麻油酸(1mol)和142克的甲基丙烯酸缩水甘油酯(1mol),加入4.5克2,6-二叔丁基对甲酚,在氮气保护下,搅拌条件下升高温度至140~150℃,在140~150℃下保温8小时,得到亚麻油酸-丙烯酸加成物(M-1),备用。
表1脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂配方
Figure BDA0001466420510000061
Figure BDA0001466420510000071
*表中数值均代表质量分数。
实施例4
脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备
按照表1的配方,在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中,加入20克亚麻油酸-叔碳酸衍生物加成物(S-1-LI)和10克乙二醇丁醚醋酸酯作为反应底料,搅拌升温至140~145℃,在该温度下滴加混合单体组分A,在140~145℃下4小时内滴加结束;然后继续在140~145℃下滴加混合单体组分B,3小时内滴完;滴加结束后,在140~145℃下保温2小时,得到脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,记为FV-PA-1。
实施例5
脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备
在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中,加入16克妥尔油脂肪酸-叔碳酸化合物加成物(S-2-TA)和14克乙二醇丁醚醋酸酯作为反应底料,搅拌升温至140~145℃,在该温度下滴加混合单体组分A,在140~145℃下4小时内滴加结束;然后继续在140~145℃下滴加混合单体组分B,3小时内滴完;滴加结束后,在140~145℃下保温2小时,得到脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,记为FV-PA-2。
实施例6
脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备
在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中,加入20克亚麻油酸-叔碳酸衍生物加成物(S-1-LI)和10克乙二醇丁醚醋酸酯作为反应底料,搅拌升温至140~145℃,在该温度下滴加混合单体组分A,在140~145℃下4小时内滴加结束;然后继续在140~145℃下滴加混合单体组分B,3小时内滴完;滴加结束后,在140~145℃下保温2小时,得到脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,记为FV-PA-3。
实施例7
脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备
在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中,加入15克亚麻油酸-叔碳酸衍生物加成物(S-1-LI)和15克乙二醇丁醚醋酸酯作为反应底料,搅拌升温至140~145℃,在该温度下滴加混合单体组分A,在140~145℃下4小时内滴加结束;然后继续在140~145℃下滴加混合单体组分B,3小时内滴完;滴加结束后,在140~145℃下保温2小时,得到脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,记为FV-PA-4。
实施例8
脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备
在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中,加入45克亚麻油酸-叔碳酸衍生物加成物(S-1-LI)和5克乙二醇丁醚醋酸酯作为反应底料,搅拌升温至140~145℃,在该温度下滴加混合单体组分A,在140~145℃下4小时内滴加结束;然后继续在140~145℃下滴加混合单体组分B,3小时内滴完;滴加结束后,在140~145℃下保温2小时,得到脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,记为FV-PA-5。
为突出本发明的有益效果,还进行了以下对比例实验。
对比例1
改性水性羟基丙烯酸树脂的制备
按照实施例4的工艺制备水性羟基丙烯酸树脂,其中,对比例1中的配方将实施例4中的混合单体A中的7.2克亚麻油酸-丙烯酸加成物(M-1)换成7.2克甲基丙烯酸甲酯,其他原料与实施例4中完全相同,制备得到水性羟基丙烯酸树脂,记为C-PA-1。
对比例2
常规水性羟基丙烯酸树脂的制备
按照实施例4的工艺制备水性羟基丙烯酸树脂,其中,对比例2中的配方将实施例1中的反应型稀释剂20克亚麻油酸-叔碳酸衍生物加成物(S-1-LI)和10克乙二醇丁醚醋酸酯换成30克乙二醇丁醚醋酸酯,混合单体A中的7.2克亚麻油酸-丙烯酸加成物(M-1)换成7.2克甲基丙烯酸甲酯,其他原料与实施例4中完全相同,制备得到水性羟基丙烯酸树脂,记为C-PA-2。
表2脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂性能参数
水性树脂编号 FV-PA-1 FV-PA-2 FV-PA-3 FV-PA-4 FV-PA-5 C-PA-1 C-PA-2
固含量/wt% 90 86 90 85 95 90 70
VOC含量/wt% 10 14 10 15 5 10 30
粘度/mPa.s 23618 19198 24930 18213 21117 21143 17629
由表2中数据可知,采用脂肪酸-叔碳酸化合物加成物作为反应型稀释剂,制备水性羟基丙烯酸树脂,树脂固含量高于85%,普遍高于目前市场同类产品,粘度适中,VOC含量不高于15%;而采用传统溶剂作为溶液聚合的对比例2中,树脂固含量为70%,VOC含量达到30wt%。采用本申请制备的水性羟基丙烯酸树脂,VOC含量得到显著的降低。
水性工业涂料制备:
将以上实施例和对比例中制备的水性羟基丙烯酸树脂作为成膜树脂,制备水性工业涂料。其工艺如下:按照表3中的配方,首先将成膜树脂(实施例中的FV-PA-1、FV-PA-2、FV-PA-3、FV-PA-4、FV-PA-5和对比例中的C-PA-1、C-PA-2)、中和剂(N,N-二甲基乙醇胺)、催干剂(
Figure BDA0001466420510000102
OXY-COAT 1101)、固化剂(CYMEL 325)、助溶剂(丙二醇甲醚和乙二醇丁醚)、消泡剂(BYK-025)和流平剂(BYK-348)加入搅拌釜中,混合搅拌20~30min后,边搅拌边加入去离子水,搅拌20~30min后,继续边搅拌边加入颜填料浆(CTW-6213),搅拌30min后,过滤出料,得到烘烤型水性工业涂料配方。
表3水性工业涂料配方
Figure BDA0001466420510000101
水性工业涂料施工:
将所制备的涂料分别加入喷漆罐,使用打磨过的冷轧钢板和马口铁板作为基材,用喷枪喷板,保持膜厚50±5μm,140℃下烘烤30min成膜得到烘烤型水性涂料样板,分别按照相应的国标测试方法测试性能,涂层性能见表4。
其中,固含量按照GB/T 1725-2007《色漆、清漆和塑料不挥发物含量的测定》进行;黏度采用旋转黏度计测定;光泽按照GB/T 1743-1979(1989)《漆膜光泽度测定法》进行;附着力按照GB/T 1720-1979(1989)《漆膜附着力测定法》进行;铅笔硬度按照GB/T6739-2006《色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》进行;柔韧性按照GB/T 1731-1993《漆膜柔韧性测定法》进行;耐水性按照GB/T 1733-1993《漆膜耐水性测定法》进行;耐碱性按照GB/T9274-1988《色漆和清漆耐液体介质的测定》进行,使用0.1mol/L的NaOH水溶液作为浸泡介质;耐中性盐雾性能按照ASTM B 117-2007《盐雾设备运行的标准实施规程》进行。
表4水性工业涂料涂层性能
Figure BDA0001466420510000111
由表4中数据可知,采用脂肪酸-叔碳酸化合物加成物作为反应型稀释剂,制备脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂,使用该树脂配制烘烤型水性涂料。与对比例中的涂料相比,使用本发明制备的涂料,涂层光泽显著提高,涂层各项性能优异。特别是涂层的耐中性盐雾性能获得显著提升,具有优异的防腐性能。另外,涂层的耐碱性也获得显著改善。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (3)

1.一种脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)亚麻油酸-叔碳酸化合物加成物的制备
在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中加入 278 克的亚麻油酸和 228 克叔碳酸缩水甘油酯,加入 5 克 2,6-二叔丁基对甲酚,氮气保护下,搅拌条件下升高温度至 140~150℃,在 140~150℃下保温 6 个小时,得到亚麻油酸-叔碳酸衍生物加成物,备用;
(2)亚麻油酸-丙烯酸加成物的制备
在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中加入 278 克的亚麻油酸和 142 克的甲基丙烯酸缩水甘油酯,加入 4.5 克 2,6-二叔丁基对甲酚,在氮气保护下,搅拌条件下升高温度至 140~150℃,在 140~150℃下保温 8 小时,得到亚麻油酸-丙烯酸加成物,备用;
(3)丙烯酸酯单体的准备
配制丙烯酸酯混合单体组分,包括混合单体组分 A 和混合单体组分 B;其中,混合单体组分 A 包括 15%的亚麻油酸-丙烯酸加成物单体、0.5%的丙烯酸单体、0.5%的丙烯酸羟丙酯单体、10%的甲基丙烯酸甲酯单体、3%的丙烯酸丁酯单体、2%丙烯酸异辛酯单体和0.05%的二叔戊基过氧化物;
混合单体组分 B 包括 2%的丙烯酸单体、0.5%的丙烯酸羟丙酯单体、1.4%的甲基丙烯酸甲酯单体、5%丙烯酸丁酯单体、10%丙烯酸异辛酯单体和 0.05%的二叔戊基过氧化物;
所述百分比是指各组分用量占所有聚合原材料总质量的百分比;
(4)脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备
在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中,加入 45 克亚麻油酸-叔碳酸衍生物加成物和 5 克乙二醇丁醚醋酸酯作为反应底料,搅拌升温至 140~145℃,在该温度下滴加混合单体组分A,在140~145℃下4 小时内滴加结束;然后继续在140~145℃下滴加混合单体组分 B,3 小时内滴完;滴加结束后,在 140~145℃下保温 2 小时,得到脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂。
2.根据权利要求 1 所述的脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂的制备方法,其特征在于:其中步骤(1)替换为:妥尔油脂肪酸-叔碳酸化合物加成物的制备:
在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中加入 280 克的妥尔油脂肪酸和 228 克叔碳酸缩水甘油酯,加入 5 克 2,6-二叔丁基对甲酚,氮气保护下,搅拌条件下升高温度至 140~150℃,在 140~150℃下保温 6 个小时,得到妥尔油脂肪酸-叔碳酸化合物加成物,备用;
步骤(3)替换为:配制丙烯酸酯混合单体组分,包括混合单体组分 A 和混合单体组分B;其中,混合单体组分 A 包括 6%的亚麻油酸-丙烯酸加成物单体、2%的丙烯酸单体、8%的丙烯酸羟丙酯单体、18.4%的甲基丙烯酸甲酯单体、5%的丙烯酸丁酯单体和 0.4%的二叔戊基过氧化物;混合单体组分 B 包括 4%的丙烯酸单体、10%的丙烯酸羟丙酯单体、5%的甲基丙烯酸甲酯单体、3%丙烯酸丁酯单体、8%丙烯酸异辛酯单体和 0.2%的二叔戊基过氧化物;
步骤(4)替换为:在装有搅拌器、温度计、干燥氮气导管及回流冷凝管的四口烧瓶中,加入16 克妥尔油脂肪酸-叔碳酸化合物加成物和14 克乙二醇丁醚醋酸酯作为反应底料,搅拌升温至 140~145℃,在该温度下滴加混合单体组分 A,在 140~145℃下 4 小时内滴加结束;然后继续在 140~145℃下滴加混合单体组分 B,3 小时内滴完;滴加结束后,在 140~145℃下保温 2 小时,得到脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂。
3.权利要求 1 或 2 所述的制备方法得到的脂肪酸和叔碳酸改性水性羟基丙烯酸树脂。
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