JP2002020531A

JP2002020531A - 樹脂発泡体被覆用樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002020531A
Application number: JP2000204070A
Authority: JP
Inventors: Yuei Yamazaki; 勇英山▲崎▼; Toshio Hayashidani; 俊男林谷
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2000-07-05
Filing date: 2000-07-05
Publication date: 2002-01-23

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂発泡体の変形に対する追従性に優れ、ま
た、樹脂発泡体との密着性にも優れた、樹脂発泡体被覆
用の樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明に係る樹脂発泡体被覆用樹脂組成
物は、ビニルエステルおよび重合性不飽和単量体を含有
する樹脂組成物であって、前記ビニルエステルは、（メ
タ）アクリロイル基を１分子当たり平均して２つ以上有
し、且つ、前記ビニルエステルは、炭素数１２以上の非
芳香族炭化水素鎖を、当該非芳香族炭化水素鎖中の炭素
量が該ビニルエステルの全炭素量の３５％以上となるよ
うに有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂発泡体被覆用
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系発泡体やウレタン系発泡体に
代表される樹脂発泡体は、軽量性、断熱性、緩衝性、柔
軟性などに優れるという発泡体独特の特徴を生かし、包
装材、断熱材、ライニング材、各種容器等に用いられて
いる。しかし、樹脂発泡体は、そのままでは強度が十分
でない場合が多く、また、耐熱性や防水性などの面でも
十分な性能を有していないことが多い。そこで、これら
の性能が要求される用途においては、従来から、発泡体
表面に、各種樹脂塗料を用いて樹脂被覆を施すことによ
り、これらの改善が図られてきている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】樹脂発泡体は、その柔
軟性を生かし、外力により変形させて用いることがあ
る。例えば、断熱材として製品内部に押し込んで充填す
る場合などである。しかしながら、従来の樹脂被覆を施
した樹脂発泡体においては、樹脂被覆は当該変形に対す
る追従性に乏しく、また、発泡体との密着性にも劣るた
め、変形させた際に被覆層が発泡体から剥離してしまう
等の問題があった。そこで、本発明が解決しようとする
課題は、樹脂発泡体の変形に対する追従性に優れ、ま
た、樹脂発泡体との密着性にも優れた、樹脂発泡体被覆
用の樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するべく鋭意検討を行った。その結果、特定のビニル
エステルと重合性不飽和単量体を含有する樹脂組成物
が、上記課題を解決できることを見い出した。すなわ
ち、本発明に係る樹脂発泡体被覆用樹脂組成物は、ビニ
ルエステルおよび重合性不飽和単量体を含有する樹脂組
成物であって、前記ビニルエステルは、（メタ）アクリ
ロイル基を１分子当たり平均して２つ以上有し、且つ、
前記ビニルエステルは、炭素数１２以上の非芳香族炭化
水素鎖を、当該非芳香族炭化水素鎖中の炭素量が該ビニ
ルエステルの全炭素量の３５％以上となるように有する
ことを特徴とする。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂発泡体被覆用樹脂組
成物は、ビニルエステル、及び、重合性不飽和単量体を
含むものである。上記ビニルエステルは、１分子当たり
平均して２つ以上の（メタ）アクリロイル基、及び、炭
素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖を有するビニルエス
テルであり、この特定のビニルエステルを有すること
が、本発明の樹脂組成物の特徴の一つでもある。上記
（メタ）アクリロイル基は、重合性不飽和単量体の有す
る重合性不飽和結合と重合反応して、ビニルエステルと
重合性不飽和単量体とを架橋する。

【０００６】上記（メタ）アクリロイル基は、アクリロ
イル基又はメタクリロイル基によって構成されてもよ
く、アクリロイル基及びメタクリロイル基によって構成
されてもよい。本発明におけるビニルエステルの数平均
分子量（Ｍｎ）としては特に限定されないが、６００〜
１００００であることが好ましい。６００未満である
と、硬化した樹脂組成物の柔軟性や可とう性に劣ること
から、発泡体を被覆して一体化した際に、発泡体の変形
に対する追従性が低下し、また、樹脂組成物におけるエ
ステル結合の密度が高くなり過ぎることから、耐熱性、
耐水性等が低下する可能性がある。１００００を超える
と、樹脂組成物の粘度が高くなり、作業性が低下する。

【０００７】上記ビニルエステルにおける上記（メタ）
アクリロイル基の化学当量、すなわち（メタ）アクリロ
イル基１つ当たりの平均分子量としては特に限定されな
いが、３００〜２０００であることが好ましい。３００
未満であると、ビニルエステルと重合性不飽和単量体と
の架橋密度が高くなることから、硬化した樹脂組成物の
柔軟性や可とう性に劣ることから、発泡体を被覆して一
体化した際に、発泡体との密着性が低下したり、発泡体
の変形に対する追従性が低下したりする。２０００を超
えると、樹脂組成物の硬化性が低下する。上記ビニルエ
ステルにおける上記炭素数１２以上の非芳香族炭化水素
鎖は、脂肪族炭化水素鎖及び脂環式炭化水素鎖のうち少
なくとも１種の原子団からなる炭素数１２以上のもので
ある。なお、上記非芳香族炭化水素鎖を構成する炭素原
子としては、主鎖を構成する炭素原子と側鎖を構成する
炭素原子を合わせた１団の原子団を構成するものを示
す。上記炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖は、ビニ
ルエステルに柔軟性と可撓性、機械的強度、耐熱性、耐
水性等の基本性能とを付与する。上記非芳香族炭化水素
鎖の炭素数が１１以下であると、非芳香族炭化水素鎖を
構成する炭素鎖が短くなりすぎ、硬化した樹脂組成物の
柔軟性や可とう性に劣ることから、発泡体を被覆して一
体化した際に、発泡体との密着性が低下したり、発泡体
の変形に対する追従性が低下したりする。

【０００８】上記炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖
の炭素数は、５５以下であることが好ましい。炭素数が
５５を超えると樹脂組成物の粘度が高くなり、作業性が
低下する可能性がある。上記ビニルエステルにおいて、
上記炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖は、ビニルエ
ステルの分子鎖の途中、分子鎖末端のいずれに組み込ま
れていてもかまわないが、ビニルエステルが充分な柔軟
性を有するために、分子鎖の途中に組み込まれることが
好ましい。上記ビニルエステルにおける上記炭素数１２
以上の非芳香族炭化水素鎖としては特に限定されず、例
えば、平均炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖を有す
る多塩基酸（以下、多塩基酸（Ｉ）という）からカルボ
キシル基を除いた炭素数１２以上の原子団等が挙げられ
る。これらは単独であってもよく、２種以上であっても
よい。

【０００９】上記多塩基酸（Ｉ）のうち、平均炭素数１
８以上の非芳香族炭化水素鎖を有するものが好ましく、
平均炭素数３０以上の非芳香族炭化水素鎖を有するもの
がさらに好ましい。上記多塩基酸（Ｉ）としては、上記
炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖、及び、少なくと
も２つのカルボキシル基を有する化合物であれば特に限
定されないが、例えば、ドデカン二酸、テトラデカン二
酸、ヘキサデカン二酸、エイコサン二酸、１，１６−
（６−エチルヘキサデカン）ジカルボン酸、１，１８−
（７，１２−オクタデカジエン）ジカルボン酸、１，１
２−（６−エチルドデカン）ジカルボン酸、１，１２−
（６−エチニルドデカン）ジカルボン酸、１，１８−
（７−エチニルオクタデカン）ジカルボン酸、１，１４
−（７，８−ジフェニルテトラデカン）ジカルボン酸、
５−（７−カルボキシヘプチル）−２−ヘキシル−３−
シクロヘキセンカルボン酸、リノール酸等の不飽和脂肪
酸から得られるダイマー酸やトリマー酸、水素化ダイマ
ー酸（水添ダイマー酸）；ＳＬＢ−１２、ＵＬＢ−２
０、ＳＬ−２０、ＳＢ−２０（いずれも商品名、岡村製
油社製）；エンポール１０２２、エンポール１０２４
（いずれも商品名、エメリー社製）；バーサダイム２１
６、バーサダイム２２８（いずれも商品名、ヘンケル白
水社製のダイマー酸）；ハリダイマー＃２００（商品
名、播磨化学工業社製のダイマー酸）等が挙げられる。
これらの中でも、ビニルエステルが柔軟な構造となり、
発泡体を被覆して一体化した際に、発泡体と充分に密着
し、発泡体の変形に対する追従性も向上することから、
１，１６−（６−エチルヘキサデカン）ジカルボン酸、
１，１２− （６−エチルドデカン）ジカルボン酸、ダ
イマー酸、及び、水素化ダイマー酸が好ましい。

【００１０】本発明のビニルエステルが有する炭素数１
２以上の非芳香族炭化水素鎖中の炭素量は、樹脂組成物
に含まれる全ビニルエステルの全炭素量の３５％以上で
ある。本発明者らは、上記特定のビニルエステルを用い
て樹脂組成物を構成すると、発泡体を被覆して一体化し
た際に、発泡体と充分に密着し、発泡体の変形に対する
追従性も優れることを発見し、本発明を完成させたもの
であり、ここに本発明の要旨がある。上記炭素数１２以
上の非芳香族炭化水素鎖の炭素量が、樹脂組成物に含ま
れる全ビニルエステルの全炭素量の３５％未満では、樹
脂組成物の柔軟性に劣り、発泡体を被覆して一体化した
際に、発泡体との密着性が低下したり、発泡体の変形に
対する追従性が低下したりし、樹脂組成物におけるエス
テル結合の密度が高くなり過ぎることから、耐熱性、耐
水性等が低下する。

【００１１】発泡体を被覆して一体化した際に、発泡体
と充分に密着し、発泡体の変形に対する追従性を向上さ
せるために、本発明におけるビニルエステルが有する炭
素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖の炭素量が、樹脂組
成物に含まれる全ビニルエステルの全炭素量の４５〜８
０％の範囲内であることが好ましく、５０〜７０％の範
囲内であることがさらに好ましい。上記ビニルエステル
における上記炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖の炭
素量の割合は、発泡体を被覆して一体化して得られる成
形体の用途や要求される物性等により上述した範囲内で
適宜設定することができる。

【００１２】上記ビニルエステルにおける炭素数１２以
上の非芳香族炭化水素鎖の炭素量の、樹脂組成物に含ま
れる全ビニルエステルの全炭素数における割合は、例え
ば、ビニルエステルを合成する際に用いられる原料の使
用量から算出するか、又は、ビニルエステルの¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）を測定することにより求
めることができる。本発明におけるビニルエステルの製
造方法としては特に限定されないが、例えば、多塩基
酸（Ｉ）と、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート
とをエステル化反応させる方法（以下、製造方法）；
多塩基酸（Ｉ）と、エポキシ基を有する（メタ）アク
リレートと、必要により不飽和一塩基酸と、多官能エポ
キシ化合物とをエステル化反応させる方法（以下、製造
方法）；多塩基酸（Ｉ）と、不飽和一塩基酸と、多
官能エポキシ化合物とをエステル化反応させる方法（以
下、製造方法）；多塩基酸（Ｉ）と多価アルコール
との縮合物である分子鎖末端にカルボキシル基を有する
ポリエステルと、エポキシ基を有する（メタ）アクリレ
ートとをエステル化反応させる方法（以下、製造方法
）等が挙げられる。

【００１３】上記エポキシ基を有する（メタ）アクリレ
ートは、分子内に少なくとも一つのエポキシ基及び／又
はグリシジル基、及び、少なくとも一つの（メタ）アク
リロイル基を有する化合物であれば特に限定されない
が、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メ
チルグリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸−３，４−エポキシブチル、メタクリル酸−４，５
−エポキシペンチル、アクリル酸−６，７−エポキシペ
ンチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。これらの中でも、入手が容
易であることから、グリシジル（メタ）アクリレートが
好ましい。

【００１４】上記製造方法における上記多塩基酸
（Ｉ）と上記エポキシ基を有する（メタ）アクリレート
との割合としては特に限定されないが、上記多塩基酸
（Ｉ）が有するカルボキシル基の１当量に対して、上記
エポキシ基を有する（メタ）アクリレートが有するエポ
キシ基及びグリシジル基が０．９当量〜１．１当量とな
るように、反応原料の割合を設定することが好ましい。
なお、本明細書において、反応原料とは、その反応によ
る生成物を構成することとなる全ての原料を意味する。
上記製造方法において、多塩基酸（Ｉ）と、エポキシ
基を有する（メタ）アクリレートと、必要により不飽和
一塩基酸と、多官能エポキシ化合物との使用割合として
は、特に限定されないが、多塩基酸（Ｉ）と、必要によ
り用いる不飽和一塩基酸のカルボキシル基の合計量の１
当量に対して、エポキシ基を有する（メタ）アクリレー
トと、多官能エポキシ化合物のエポキシ基及び／又はグ
リジジル基の合計量が０．９〜１．１当量の範囲内とな
るように設定することが好ましい。また、エポキシ基を
有する（メタ）アクリレートと、多官能エポキシ化合物
との使用割合としては、エポキシ基を有する（メタ）ア
クリレートのエポキシ基及び／又はグリジジル基と多官
能エポキシ化合物のエポキシ基及び／又はグリジジル基
の当量比で１：４〜４：１の範囲内となるように設定す
ることが好ましい。

【００１５】上記多官能エポキシ化合物は、分子内に二
つ以上のエポキシ基又はグリシジル基を有する化合物で
あれば特に限定されないが、例えば、ビスフェノールＡ
型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合
物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、これらの水素
化ビスフェノール型エポキシ化合物、テトラブロモビス
フェノールＡ型エポキシ化合物等のビスフェノール型エ
ポキシ化合物；フェノールノボラック型エポキシ化合
物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、これらの
水素化ノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エ
ポキシ化合物等が挙げられる。これらは単独で用いても
よく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、入
手が容易であることから、二官能のビスフェノール系エ
ポキシ化合物が好ましい。

【００１６】上記多官能エポキシ化合物の平均エポキシ
当量としては特に限定されないが、１５０〜７００であ
ることが好ましい。１５０未満であると、樹脂組成物の
耐水性、機械的強度物性等の物性に劣る可能性があり、
７００を超えると、樹脂組成物の粘度が高くなり、作業
性が低下する可能性がある。より好ましくは、１５０〜
５００である。上記製造方法においては、樹脂組成物
の粘度、樹脂組成物の硬化物に要求される可とう性、機
械的強度等の基本性能等を勘案して、必要に応じて、
（メタ）アクリル酸等の不飽和一塩基酸を用いることが
できる。

【００１７】上記不飽和一塩基酸の使用量としては特に
限定されないが、ビニルエステルの分子量分布、樹脂組
成物を硬化した場合の架橋密度等に応じて適宜設定すれ
ばよく、例えば、全原料のカルボキシル基の当量を基準
として、２〜３０当量％の範囲内となる様に設定するこ
とが挙げられる。上記製造方法における上記多塩基酸
（Ｉ）及び上記多官能エポキシ化合物としては特に限定
されず、例えば、上述したものと同様のものが挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。上記製造方法において、上記多塩基酸（Ｉ）
と上記不飽和一塩基酸と上記多官能エポキシ化合物との
割合としては特に限定されないが、上記多塩基酸（Ｉ）
及び上記不飽和一塩基酸が有するカルボキシル基の１当
量に対して、上記多官能エポキシ化合物が有するエポキ
シ基及び／又はグリシジル基の合計が０．９〜１．１当
量となるように、反応原料の割合を設定することが好ま
しい。また、上記多塩基酸（Ｉ）が有するカルボキシル
基と、上記不飽和一塩基酸が有するカルボキシル基との
割合は、当量比で２：１〜１：２となるように、反応原
料の割合を設定することが好ましい。上記多塩基酸
（Ｉ）が１：２の割合より少ないと、樹脂組成物が柔軟
性と可撓性とを有さないおそれがある。

【００１８】上記製造方法において、多塩基酸（Ｉ）
と多価アルコールとの縮合物である分子鎖末端にカルボ
キシル基を有するポリエステルを得る場合の多価アルコ
ールとしては、分子内に二つ以上のヒドロキシル基を有
する化合物であれば特に限定されないが、例えば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１，３−ブタンジオール、水素化ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−
１，３−ブタンジオール等が挙げられる。これらは単独
で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００１９】上記多塩基酸（Ｉ）と多価アルコールとの
使用割合としては特に限定されないが、分子鎖末端に効
率的にカルボキシル基を残存させるために、上記多価ア
ルコールが有するヒドロキシル基の１当量に対して、多
塩基酸（Ｉ）が有するカルボキシル基を１．１〜２．２
当量の範囲内となるように設定することが好ましい。上
記分子鎖末端にカルボキシル基を有するポリエステルを
得る縮合反応方法としては、従来公知のものが適応でき
特に限定されない。上記製造方法におけるエポキシ基
を有する（メタ）アクリレートとしては特に限定され
ず、例えば、上述したものと同様のものが挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００２０】さらに、上記分子鎖末端にカルボキシル基
を有するポリエステルとエポキシ基を有する（メタ）ア
クリレートとをエステル化反応させる場合の上記ポリエ
ステルとエポキシ基を有する（メタ）アクリレートとの
使用割合としては、特に限定されないが、上記ポリエス
テルが有するカルボキシル基の１当量に対して、エポキ
シ基を有する（メタ）アクリレートが有するエポキシ基
が０．９〜１．１当量の範囲内となるように設定するこ
とが好ましい。上記エステル化反応においては、ゲル化
を起こすことなくエステル化反応を促進させることがで
きることから、反応触媒を用いることが好ましい。

【００２１】上記反応触媒としては、オクチル酸亜鉛、
ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸亜鉛、安息香酸亜鉛、サリ
チル酸亜鉛等の有機酸亜鉛類；トリエチルアミン、ジメ
チルベンジルアミン、トリエタノールアミン等のアミン
類；テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチ
ルアンモニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモ
ニウムブロマイド、トリエチルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド
等の第四級アンモニウム塩；トリフェニルホスフィン等
のホスフィン類；テトラフェニルホスホニウムクロライ
ド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、トリフェ
ニルメチルホスホニウムクロライド等のホスホニウム塩
等が挙げられる。

【００２２】これらの中で、製造方法及びにおいて
は、有機酸亜鉛類を使用することが好ましく、製造方法
においては、有機酸亜鉛類とその他のアミン類等の触
媒を併用することが好ましく、製造方法においては、
その他のアミン類等を使用することが好ましい。上記エ
ステル化触媒の使用量としては、特に限定されないが、
上記有機酸亜鉛類を使用する場合は、上記有機酸亜鉛の
使用量を、反応原料の合計重量に対して、亜鉛原子が
０．００５〜３．０重量％の範囲内となるように設定す
ることが好ましく、上記その他のアミン類等を使用する
場合には、反応原料の合計重量に対して、０．００５〜
３．０重量％の範囲内となるように設定することが好ま
しい。

【００２３】上記エステル化反応においては、必要に応
じて、反応に対して不活性な溶媒を用いてもよく、重合
性不飽和単量体を共存させてもよい。上記溶媒としては
特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン等が挙げ
られる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。また、ゲル化を充分に防止することから、
空気、窒素等の不活性ガスと空気又は酸素との混合ガス
等の分子状酸素やハイドロキノン、ベンゾキノン等のラ
ジカル重合禁止剤の存在下で行うことが好ましい。上記
エステル化反応において用いられる反応原料、触媒、溶
剤等の混合順序や混合方法等としては特に限定されず、
エステル化反応における通常の混合順序や混合方法等に
より行うことができる。

【００２４】上記エステル化反応の反応温度としては特
に限定されない。上記エステル化反応の反応時間として
は特に限定されず、例えば、原料の組み合わせや、触媒
の添加量、溶媒の有無、反応温度等に応じて適宜設定す
ればよい。本発明における重合性不飽和単量体は、上記
ビニルエステルの（メタ）アクリロイル基と重合して架
橋することができる重合性不飽和結合を有する単量体で
あれば特に限定されないが、一般式（１）で表わされる
重合性不飽和単量体を必須成分とすることが好ましい。

【００２５】

【化２】

【００２６】一般式（１）で表わされる重合性不飽和単
量体としては、例えば、メトキシエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール
（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、メトキシテトラエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記一般式
（１）で表わされる重合性不飽和単量体の、全重合性不
飽和単量体中の割合としては、特に限定されないが、４
０〜１００重量％の範囲内が好ましい。上記割合が４０
重量％未満では、発泡体を被覆して一体化した際に、発
泡体との密着性が低下する可能性がある。より好ましく
は、６０〜１００重量％の範囲内である。

【００２７】上記一般式（１）で表される重合性不飽和
単量体を用いると、樹脂発泡体の被覆における本発明の
効果が十分に発揮されるので好ましい。この効果は樹脂
発泡体の種類を問わずに十分に発揮されるものである
が、特に、一般式（１）で表される特定構造の単量体は
スチレン樹脂表面に対する侵食性が非常に少ないことが
判り、スチレン系発泡体の被覆目的にはより好適であ
る。上記一般式（１）で表わされる重合性不飽和単量体
以外の重合性不飽和単量体としては、例えば、スチレ
ン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ジアリルフタレ
ート等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メ
タ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リル酸エステル等が挙げられる。

【００２８】本発明の樹脂組成物における、上記ビニル
エステルと上記重合性不飽和単量体（全重合性不飽和単
量体）との割合としては特に限定されないが、両者の合
計を１００重量部として、上記ビニルエステルが３０〜
８０重量部、上記重合性不飽和単量体が７０〜２０重量
部であることが好ましい。上記ビニルエステルが３０重
量部未満であり、上記重合性不飽和単量体が７０重量部
を超えると、硬化した樹脂組成物の機械的強度物性等が
低下する可能性があり、上記ビニルエステルが８０重量
部を超え、上記重合性不飽和単量体が２０重量部未満で
あると、樹脂組成物の粘度が高くなり、作業性が低下す
る。

【００２９】また、上記ビニルエステルと上記重合性不
飽和単量体（全重合性不飽和単量体）との合計量の、樹
脂組成物中の割合は、当該組成物中に含まれ得る他の成
分の含有量に左右されるので特に限定されないが、好ま
しくは、５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１
００重量％、さらにより好ましくは７５〜１００重量
％、特に好ましくは７５〜９９重量％である。本発明の
樹脂組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、ウレ
タン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アク
リレート、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂などの樹脂成分を含有していてもよい。

【００３０】本発明の樹脂組成物には、発泡体を該樹脂
組成物で被覆した成形体の用途により要求される物性に
応じて、副資材を配合することができる。上記副資材と
しては、強化繊維、充填剤、顔料、着色剤、耐炎剤、消
泡剤、湿潤剤、分散剤、防錆剤、静電防止剤、可塑剤、
溶剤や、その他の樹脂成分、例えば、熱可塑性樹脂、エ
ラストマー等を配合することができる。上記強化繊維と
しては特に限定されないが、例えば、ガラス繊維、炭素
繊維等の無機繊維；ビニロン、フェノール、テフロン
（登録商標）、アラミド、ポリエステル等の有機繊維が
挙げられる。

【００３１】上記強化繊維の形状としては特に限定され
ず、例えば、クロス；チョップストランドマット、プリ
フォーマブルマット、コンテニュアンスストランドマッ
ト、サーフェーシングマット等のマット状；チョップ
状；ロービング状；不織布状；ペーパー状等が挙げられ
る。上記充填剤としては特に限定ざれないが、例えば、
水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
アルミナ、金属粉末、カオリンクレイ、タルク、ミルド
ファイバー、珪砂、珪藻土、結晶性シリカ、溶融シリ
カ、ガラス粉、クレー等が挙げられる。

【００３２】本発明の樹脂組成物を用いて被覆する樹脂
発泡体としては、特に限定されないが、例えば、スチレ
ン系発泡体、ウレタン系発泡体などが挙げられる。これ
らの中でも、本発明の効果がより発揮できる点で、スチ
レン系発泡体が好ましい。スチレン系発泡体としては、
特に限定されないが、例えば、ポリスチレン発泡体、ポ
リスチレン−ポリエチレン複合発泡体、ポリスチレン−
ポリプロピレン複合発泡体等が挙げられる。樹脂発泡体
の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法などを用
いて製造することができる。例えば、スチレン系発泡体
を例にとると、ポリスチレン中に発泡性物質を包含させ
たものを加熱発泡させる方法、スチレン樹脂と発泡剤を
混合したものを押出、射出などの加熱加工中に発泡させ
る方法が挙げられる。

【００３３】ポリスチレン中に発泡性物質を包含させた
ものを加熱発泡させる方法によってスチレン系発泡体を
製造する場合に用いる発泡性ポリスチレンを得る方法と
しては、例えば、発泡剤をスチレンの重合時に包含させ
て得る方法と、粒状ポリスチレンに発泡剤を含浸させる
方法が挙げられる。発泡剤としては、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタンのような炭素数５〜炭素数７の
飽和炭化水素が代表的であるが、これらに限定されな
い。スチレン樹脂と発泡剤を混合したものを押出、射出
などの加熱加工中に発泡させる方法によってスチレン系
発泡体を製造する場合には、発泡性ポリスチレン（ビー
ズ）を、必要に応じて予備発泡させた後に、加熱加工成
形を行う。予備発泡は、発泡性ポリスチレンを均一に発
泡させるために好ましく行われ、特に高発泡の場合には
必要とされる。予備発泡のためのビーズ加熱には、蒸
気、ふく射熱、赤外線、熱風、熱湯などが用いられてい
るが、蒸気を用いる方法が一般的である。

【００３４】発泡体の発泡倍率としては、特に限定され
ないが、好ましくは、５〜５０倍、より好ましくは、１
０〜４０倍である。本発明の樹脂組成物を用いて発泡体
を被覆する場合、通常、発泡体上に直接被覆することが
多いが、間接的に被覆する形態を構成しても本発明の効
果は十分に発揮できる。具体的には、発泡体上にプライ
マー等の下地塗料を塗布した後に、本発明の樹脂組成物
を用いて被覆する形態などが挙げられるが、特にこれら
に限定されない。本発明の樹脂組成物を用いて発泡体を
被覆する方法としては、特に限定されず、例えば、刷毛
塗り法、スプレー法、ロールコーター法、ロール法等が
挙げられる。

【００３５】本発明の樹脂組成物を硬化させるには、常
温硬化、加熱硬化や紫外線、電子線、放射線等の活性エ
ネルギー線の照射による硬化により容易に硬化すること
ができる。本発明の樹脂組成物を硬化する場合には、硬
化剤を配合することが好ましい。上記硬化剤としては常
温硬化、加熱硬化する場合には、特に限定されないが、
例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，
１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオジケネー
ト、ラウリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサノン、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスジエチルバレロニトリル等
のアゾ化合物等が挙げられる。

【００３６】上記硬化剤の配合量は特に限定されない
が、例えば、樹脂組成物１００重量部に対して、０．１
〜５．０重量部の範囲内が挙げられる。本発明の樹脂組
成物を常温硬化、加熱硬化させる場合には、硬化速度を
調節するために、硬化促進剤を配合することが好まし
い。上記硬化促進剤としては特に限定されず、例えば、
コバルト、銅、スズ等金属の有機酸塩、三級アミン等が
挙げられる。硬化促進剤の配合量としては特に限定され
ず、適宜設定すればよい。本発明の樹脂組成物を紫外線
硬化する場合には、光重合開始剤および、必要により光
増感剤を配合することが好ましい。

【００３７】上記光重合開始剤および、必要により光増
感剤は公知のものを使用することができる。また、光重
合開始剤の配合量は特に限定されないが、例えば、樹脂
組成物１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部の
範囲内が挙げられる。上記の活性エネルギー線による硬
化方法については、従来一般的に行われている方法が適
応でき、紫外線照射装置としては、例えば、低圧水銀ラ
ンプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハラ
イドランプ、キセノンランプ、エキシマランプ等を備え
たものが挙げられる。また、電子線照射装置としては、
例えば、走査型エレクトロカーテン型、カーテン型、ラ
ミナー型、エリアビーム型、ブロードビーム型、パルス
ビーム型等が挙げられる。

【００３８】本発明の樹脂組成物を用いて被覆された樹
脂発泡体は、当該樹脂組成物の有する性能を発揮するこ
とにより、変形させた場合にも被覆層の剥離が起こりに
くく、加えて、軽量性、断熱性、緩衝性、柔軟性などに
優れるという発泡体独特の特徴も維持し、さらに、強
度、耐熱性、防水性の面でも優れる。本発明の樹脂組成
物により被覆した発泡体は、電気製品、車両、船舶、航
空機、建材、ハウジング、ライニング類等の用途に好適
に用いることができる。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれだけに限定されるものではな
い。なお、例中、特にことわりのない限り、単位を示す
「部」は「重量部」を表すものとする。また、以下の実
施例・比較例において、ビニルエステルの全炭素量に対
する、炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖中の炭素量
の割合は、ビニルエステルを合成する際に用いられる原
料の使用量から算出した。〔実施例１〕温度計、空気吹込管、還流冷却器、および
攪拌機を備えた四つ口フラスコを反応器とし、これにエ
ポキシ基を有する（メタ）アクリレートとしてグリシジ
ルメタクリレート４９０部、多塩基酸（Ｉ）としてダイ
マー酸（商品名「バーサダイム２２８」、コグニス社
製、酸価１９４ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量６１９）
２０００部、エステル化触媒としてオクチル酸亜鉛（亜
鉛の含有量１５重量％）１４部、および、重合禁止剤と
してハイドロキノン０．９部を仕込んだ。続いて、上記
混合物を空気気流中で攪拌して、１１５℃で２時間反応
させた。この生成物の酸価は７８ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。さらに、多官能エポキシ化合物としてビスフェノー
ルＡ型エポキシ化合物（商品名「アラルダイドＡＥＲ２
５０」、旭チバ社製、平均エポキシ当量１８５）６４０
部と、エステル化触媒としてトリエチルアミン１４部を
投入した。この混合物を空気気流中で攪拌して、１１５
℃で３時間反応させた。これにより酸価が４．０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、数平均分子量が２２００のビニルエステルを
反応生成物として得た。なお、該ビニルエステルの全炭
素量に対する、炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖中
の炭素量の割合は約６２％であった。

【００４０】このビニルエステルに重合性不飽和単量体
としてメトキシジエチレングリコールメタクリレート
（商品名「ライトエステルＭＣ」、共栄社化学社製）３
１３０部と混合することにより、本発明にかかる樹脂組
成物１を得た。〔実施例２〕実施例１と同様の反応器にグリシジルメタ
クリレート９８０部、ダイマー酸２０００部、オクチル
酸亜鉛１４部、および、ハイドロキノン０．９部を仕込
んだ。続いて、上記混合物を空気気流中で攪拌して、１
１５℃で４時間反応させた。これにより酸価が６．０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのビニルエステルを反応生成物として得
た。なお、該ビニルエステルの全炭素量に対する、炭素
数１２以上の非芳香族炭化水素鎖中の炭素量の割合は約
６８％であった。

【００４１】このビニルエステルに重合性不飽和単量体
としてのフェノキシエチルメタクリレート（商品名「ラ
イトエステルＰＯ」、共栄社化学社製）２９８０部を混
合することにより、本発明にかかる樹脂組成物２を得
た。〔実施例３〕実施例１と同様の反応器にグリシジルメタ
クリレート４９０部、ダイマー酸２０００部、オクチル
酸亜鉛１４部、および、ハイドロキノン０．９部を仕込
んだ。続いて、上記混合物を空気気流中で攪拌して、１
１５℃で２時間反応させた。この生成物の酸価は７８ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであった。さらに、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ化合物１０２０部とメタクリル酸１８０部、トリ
エチルアミン１４部を投入した。この混合物を空気気流
中で攪拌して、１１５℃で３時間反応させた。これによ
り酸価が３．４ｍｇＫＯＨ／ｇのビニルエステルを反応
生成物として得た。なお、該ビニルエステルの全炭素量
に対する、炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖中の炭
素量の割合は約５３％であった。

【００４２】このビニルエステルに重合性不飽和単量体
としてメトキシジエチレングリコールメタクリレート３
０７５部とスチレンモノマー６２５部を混合することに
より、本発明にかかる樹脂組成物３を得た。〔実施例４〕実施例１と同様の反応器にグリシジルメタ
クリレート２８４部、１，１２−（６−エチルドデカ
ン）ジカルボン酸と１，１６−（６−エチルヘキサデカ
ン）ジカルボン酸との混合物（商品名「ＳＢ−２０」、
岡村製油（株）製、酸価３２８ｍｇＫＯＨ／ｇ）６８５
部、オクチル酸亜鉛４部、および、ハイドロキノン０．
４部を仕込んだ。続いて、上記混合物を空気気流中で攪
拌して、１１５℃で２時間反応させた。この生成物の酸
価は１１５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。さらに、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ化合物３７４部と、トリエチルアミ
ン１．４部を投入した。この混合物を空気気流中で攪拌
して、１１５℃で３時間反応させた。これにより酸価が
５．０ｍｇＫＯＨ／ｇのビニルエステルを反応生成物と
して得た。なお、該ビニルエステルの全炭素量に対す
る、炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖中の炭素量の
割合は約４７％であった。

【００４３】このビニルエステルにフェノキシエチルメ
タクリレート８９５部とスチレンモノマー４４８部を混
合することにより、本発明にかかる樹脂組成物４を得
た。〔実施例５〕実施例１と同様の反応器にビスフェノール
Ａ型エポキシ化合物２５３１部、ダイマー酸１９７６
部、メタクリル酸５８９部、トリエチルアミン１５部、
および、ハイドロキノン０．７５部を仕込んだ。続い
て、上記混合物を空気気流中で攪拌して、１１５℃で６
時間反応させた。これにより酸価は４．８ｍｇＫＯＨ／
ｇ、数平均分子量１５６０のビニルエステルを反応生成
物として得た。なお、該ビニルエステルの全炭素量に対
する、炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖中の炭素量
の割合は約３８％であった。

【００４４】このビニルエステルにメトキシジエチレン
グリコールメタクリレート５０９６部と混合することに
より、本発明にかかる樹脂組成物５を得た。〔比較例１〕実施例１と同様の反応器にグリシジルメタ
クリレート２８４部、ヘキサヒドロ無水フタル酸３０８
部、オクチル酸亜鉛４部、および、ハイドロキノン０．
４部を仕込んだ。続いて、上記混合物を空気気流中で攪
拌して、１１５℃で２時間反応させた。この生成物の酸
価は９５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。さらに、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ化合物３７４部と、トリエチルアミン
１．４部を投入した。この混合物を空気気流中で攪拌し
て、１１５℃で３時間反応させた。これにより酸価が
５．０ｍｇＫＯＨ／ｇの比較のビニルエステルを反応生
成物として得た。

【００４５】このビニルエステルにメトキシジエチレン
グリコールメタクリレート９６６部を混合することによ
り、比較樹脂組成物１を得た。〔比較例２〕実施例１と同様の反応器にビスフェノール
Ａ型エポキシ化合物２５３１部、ダイマー酸９８８部、
メタクリル酸１１７８部、トリエチルアミン１０部、お
よび、ハイドロキノン０．５部を仕込んだ。続いて、上
記混合物を空気気流中で攪拌して、１１５℃で６時間反
応させた。これにより酸価は４．９ｍｇＫＯＨ／ｇの比
較のビニルエステルを反応生成物として得た。なお、該
ビニルエステルの全炭素量に対する、炭素数１２以上の
非芳香族炭化水素鎖中の炭素量の割合は約２１％であっ
た。

【００４６】この比較のビニルエステルにメトキシジエ
チレングリコールメタクリレート３６４７部と混合する
ことにより、比較樹脂組成物２を得た。〔比較例３〕実施例１と同様の反応器にビスフェノール
Ａ型エポキシ化合物１８５０部、メタクリル酸８６０
部、トリエチルアミン１０部、および、ハイドロキノン
０．５部を仕込んだ。続いて、上記混合物を空気気流中
で攪拌して、１１５℃で６時間反応させた。これにより
酸価は４．０ｍｇＫＯＨ／ｇの比較のビニルエステルを
反応生成物として得た。

【００４７】この比較のビニルエステルにメトキシジエ
チレングリコールメタクリレート２７１０部と混合する
ことにより、比較樹脂組成物３を得た。〔比較例４〕比較例３と同様にして得られた比較のビニ
ルエステルにスチレンモノマー２７１０部と混合するこ
とにより、比較樹脂組成物４を得た。〔実施例６〜１０、比較例５〜８〕上記本発明にかかる
樹脂組成物１〜５および比較樹脂組成物１〜４それぞれ
１００部に、硬化剤（商品名、３２８Ｅ、化薬アクゾ社
製）１．０部および、オクテン酸コバルト（コバルト含
有量８重量％）０．５を添加して均一に混合することに
より、硬化剤添加樹脂組成物を得た。

【００４８】次に、ポリスチレン発泡体板、ポリスチレ
ン−ポリプロピレン複合発泡体板、ポリスチレン−ポリ
エチレン複合発泡体板のそれぞれの上面に上記硬化剤添
加樹脂組成物を塗布厚が約５００μｍとなるように塗布
した後、室温で１晩放置した。得られた硬化塗膜と発
泡体板との密着性を碁盤目試験（ＪＩＳ- Ｋ- ５４００
（１９９５）の８．５．２に規定されている碁盤目テー
プ法に準拠。）によって評価した。評価結果を表１に示
す。また、厚さ３．０ｍｍのポリスチレン発泡体上に、
チョップストランドマットを１枚置き、上記硬化剤添加
樹脂組成物を含浸させた後、室温で１晩放置した。得ら
れた複合成形体から幅１０ｍｍの試験片を切り出し、曲
げ試験（ＪＩＳ- Ｋ- ７０５５（１９９５）の曲げ試験
方法に準拠。）を行い、発泡体とＦＲＰ層との追従性
を、剥離を観察することで評価した。評価結果を表１に
示す。なお、評価基準を以下に示す。

【００４９】評価基準： ○：発泡体とＦＲＰ層の剥離なし。 △：発泡体とＦＲＰ層の一部が剥離。 ×：発泡体とＦＲＰ層が完全に剥離。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】本発明にによれば、樹脂発泡体の変形に
対する追従性に優れ、また、樹脂発泡体との密着性にも
優れた、樹脂発泡体被覆用の樹脂組成物を提供すること
ができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 7/06 ＣＥＴＣ０８Ｊ 7/06 ＣＥＴＺ // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｆターム(参考） 4F006 AA15 AA51 AB34 AB35 AB64 BA02 BA04 CA07 4F074 AA32 CC10Z CE34 CE58 CE98 DA35 DA37 DA47 DA50 4J027 AB02 AB10 AB15 AB16 AB17 AB18 AB25 AB29 AE02 AE03 AE05 AE07 AG33 AJ01 AJ08 BA05 BA07 BA08 BA19 BA20 BA22 CA05 CA06 CA07 CA10 CA12 CA14 CA18 CA19 CA36 CA38 CB04 CB09 CC02 CC05 CC06 CD08 4J100 AB02R AB04R AB08R AG70R AL03R AL04R AL08Q AL09R AL62R AL66P AL66R BA02Q BA02R BA04Q BA05Q BA08Q BA15P BC43Q CA04 CA05 JA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ビニルエステルおよび重合性不飽和単量体
を含有する樹脂組成物であって、前記ビニルエステルは、（メタ）アクリロイル基を１分
子当たり平均して２つ以上有し、且つ、前記ビニルエステルは、炭素数１２以上の非芳香族炭化
水素鎖を、当該非芳香族炭化水素鎖中の炭素量が該ビニ
ルエステルの全炭素量の３５％以上となるように有する
ことを特徴とする、樹脂発泡体被覆用樹脂組成物。
【請求項２】前記炭素数１２以上の非芳香族炭化水素鎖
中の炭素量が前記ビニルエステルの全炭素量の４５％以
上である、請求項１に記載の樹脂発泡体被覆用樹脂組成
物。
【請求項３】前記重合性不飽和単量体が、一般式（１）
で表される重合性不飽和単量体を必須成分とする、請求
項１または２に記載の樹脂発泡体被覆用樹脂組成物。【化１】
【請求項４】スチレン系樹脂発泡体被覆用である、請求
項１から３までのいずれかに記載の樹脂発泡体被覆用樹
脂組成物。