JPH0410501B2

JPH0410501B2 -

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Publication number: JPH0410501B2
Application number: JP15488583A
Authority: JP
Priority date: 1983-08-26
Filing date: 1983-08-26
Publication date: 1992-02-25
Also published as: JPS6048346A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はスチレン系熱可塑性樹脂と不飽和ポリ
エステル樹脂および／またはビニルエステル樹脂
とからなる樹脂複合体の製造方法に関するもので
ある。

スチレン系熱可塑性樹脂、例えばポリスチレン
樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、ABS
樹脂等はコスト／パーフオーマンスに優れ、各種
分野にて利用されている。しかしながら、熱可塑
性である為に熱による変形、クリープ破壊等を生
じやすく、また発泡成形体では強度、表面硬度等
にも問題があり、用途が制限されたものとなつて
いる。

従来、上記のごとき欠点を克服すべくいろいろ
な試みがなされてきたが、末だ満足なものが得ら
れていないのが現状である。例えば、不飽和ポリ
エステル樹脂やビニルエステル樹脂でスチレン系
熱可塑性樹脂成形品の表面を覆い、その耐溶剤性
や熱的特性を改良したり、更には被覆する際に繊
維状補強材を併用していわゆるFRPとすること
により機械的特性を改良する試みもそのひとつで
ある。しかしながら、この方法による場合は不飽
和ポリエステル樹脂やビニルエステル樹脂をスチ
レン系熱可塑性樹脂に接触硬化させようとすると
硬化するまでに該熱可塑性樹脂の表面もしくは成
形品全体を著しく浸蝕してしまい、目的を達する
ことは極めて困難である。

そこで本発明者は、前記従来方法の欠点を克服
し、スチレン系熱可塑性樹脂と不飽和ポリエステ
ル樹脂および／またはビニルエステル樹脂との樹
脂複合体を可能とすべく鋭意研究した結果、本発
明を完成させたのである。

すなわち本発明は、スチレン系熱可塑性樹脂成
形品（）の表面に下記に示されるプライマー
（）を塗布、硬化させた後、更にその表面に不
飽和ポリエステル樹脂（−１）および／または
ビニルエステル樹脂（−２）を必要により充填
材や繊維状補強材と共に塗布もしくは積層し、硬
化させることを特徴とする樹脂複合体の製造方
法。

一般式(a)で示される化合物(A)、不飽和ポリエス
テル(B)および必要により化合物(A)以外の重合性モ
ノマー(C)とからなるプライマー（）。

一般式(a) 〔但し、ｍおよびｎは夫々独立した１〜５の整
数でｍ−ｎ≧０の式を満すものであり、Ｒは−Ｈ
もしくは−CH₃を表わし、Ｘは少なくとも炭素数
が３個で且つ３価以上の多価アルコールもしくは
少なくとも１個のエーテル結合を有する炭素数が
４個以上で且つ２価以上の多価アルコールから水
酸基を除いた構造を有するｍ＋１価の有機基を表
わす。〕に関するものである。

尚、本明細書では（メタ）アクリレートはアク
リレートおよび／またはメタアクリレートを（メ
タ）アクリル酸はアクリル酸および／またはメタ
アクリル酸を意味するものとする。

スチレン系熱可塑性樹脂成形品（）とは、ス
チレン重合物もしくはスチレン共重合物の成形品
を指す。例えばポリスチレン樹脂、アクリロニト
リル−ブタジエン−スチレン樹脂（ABS樹脂）、
アクリロニトリル−スチレン樹脂（AS樹脂）、ア
クリロニトリル−アクリレート−スチレン樹脂
（AAS樹脂）、メチルメタアクリレート−ブタジ
エン−スチレン樹脂（MBS樹脂）等の成形品を
挙げることができる。成形品の形状については特
に制限はなく、例えば平板、シート、グロツク、
特定形状の成形品、発泡成形品等がある。これら
のスチレン系熱可塑性樹脂成形品の中でも、特
に、ポリスチレン樹脂、ABS樹脂を用いた場合、
本発明の作用効果はより大きく好ましいものであ
るが、その中でも特にポリスチレン樹脂の発泡成
形品の場合、本発明の作用効果が最も効果的に発
揮され、好ましいものである。

プライマー（）は、前述のように化合物(A)、
不飽和ポリエステル(B)および任意成分である重合
性モノマー(C)よりなるものである。化合物(A)は、
一般式(a)で示される分子中にアクリロイルオキシ
基および／またはメタクリロイルオキシ基を２個
以上有する多官能性（メタ）アクリレート類であ
りこのような化合物(A)として、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、テト
ラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセ
リントリ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等
を挙げることができ、これらのうち１種又は２種
以上を用いることができる。また、これらの（メ
タ）アクリレート類の中でも室温で液体のものが
好ましい。

不飽和ポリエステル(B)は、α，β−不飽和カル
ボン酸エステル基を含有する分子量が約300〜
5000のポリエステルである。そのα，β不飽和カ
ルボン酸エステル基の含有量は不飽和ポリエステ
ル(B)中の総エステル基に対して少なくとも３モル
％好ましくは７モル％以上となるような量であ
る。このような不飽和ポリエステル(B)は従来公知
の方法に従つて容易に製造することができる。例
えば酸成分としてα，β−不飽和ジカルボン酸お
よび／またはその無水物を必須とし、必要により
飽和ジカルボン酸および／またはその無水物を用
い、アルコール成分としてグリコールおよび／ま
たはグリコール前駆体であるアルキレンオキシド
を主成分として用いて触媒の存在下もしくは不存
在下に不活性ガス雰囲気下に100〜250℃の温度範
囲で製造する方法；上記方法において酸成分の一
部に代えてモノカルボン酸や３官能以上のポリカ
ルボン酸を変性剤として用いる方法；このように
して得られた不飽和ポリエステルの末端カルボキ
シル基とグリシジルメタアクリレートに代表され
るα，β不飽和カルボン酸エステル基を含有する
エポキシ化合物とを反応させる方法；酸成分とし
て飽和ジカルボン酸および／またはその無水物並
びに必要によりモノカルボン酸等の変性剤を用い
て得られる末端カルボン酸型飽和ポリエステルと
グリシジルメタアクリレートに代表されるα，β
−不飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキ
シ化合物とを反応させる方法等である。

不飽和ポリエステル(B)を製造する際使用される
酸成分としては、無水マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸類；無
水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハ
ク酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラ
ヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテ
トラヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレ
ンヘキサクロロ無水フタル酸、アジピン酸等の飽
和ジカルボン酸類等を挙げることができる。アル
コール成分としては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコ
ール類；ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコ
ール類；エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、エピクロルヒドリン、アリルグリシジルエー
テル等のアルキレンオキシド類；ビスフエノール
Ａ等の多価フエノールとアルキレンオキシドとの
付加反応生成物、トリメチロールプロパンモノア
リルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエ
ーテル、グリセリンモノアリルエーテル、トリメ
チロールエタンモノアリルエーテル等のアリルエ
ーテル基含有グリコール類等を挙げることができ
る。また変性剤としては、ヘキシルアルコール、
テトラヒドロフルフリルアルコール、８(9)−ヒド
ロキシ−トリシクロ〔５，２，１，0²，⁶〕デカ−
３−エン、トリメチロールプロパンジアリルエー
テル、グリセリンジアリルエーテル、アリルセロ
ソルブ、アリルアルコールとアルキレンオキシド
の付加反応生成物等の１価のアルコール類；グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトールモノアリルエーテル、ペンタエリスリト
ール、トリス（２−ヒドロキシエチル）シアヌレ
ート等の３価以上の多価アルコール類等を挙げる
ことができる。

このようにして得られる不飽和ポリエステル(B)
の中でも、酸成分の少なくとも10モル％、好まし
くは20モル％以上となる割合でテトラヒドロフタ
ル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、３，６−エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸もしくはそれ
らの無水物を用い、かつアルコール成分の少なく
とも20モル％、好ましくは30モル％以上となる割
合でポリアルキレングリコール類を用いて導かれ
た不飽和ポリエステル（Ｂ−１）、およびアリル
エーテル基含有量が少なくとも0.1当量／1000ｇ、
好ましくは0.3当量／1000ｇとなるような割合で
アリルエーテル基含有グリコール類、アリルグリ
シジルエーテル、トリメチロールプロパンジアリ
ルエーテル、グリセリンジアリルエーテル、アリ
ルセロソルブ、アリルアルコールとアルキレンオ
キサイドの付加反応生成物、ペンタエリスリトー
ルモノアリルエーテル等を用いて導かれた不飽和
ポリエステル（Ｂ−２）は、スチレン系熱可塑性
樹脂成形品（）との接着強度の発現が速く好ま
しいものである。更にその中でも、ポリアルキレ
ングリコールとしてジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール等
のＨ（−OCH₂CH₂）−_lOH（但し、ｌは２〜20の整数
を表わす。）の一般式で示されるグリコールを用
いて導かれた不飽和ポリエステル（Ｂ−１）は特
に好ましく、その中でもグリコール成分の一部お
よび／または末端変性剤としてグリシジルメタア
クリレートを用いて導かれたものはより好ましい
ものである。

必要により使用される化合物(A)以外の重合性モ
ノマー(C)としてはスチレン、クロルスチレン、ビ
ニルトルエン、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アク
リレート、オクチル（メタ）アクリレート、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキシ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等を挙
げることができ、これらの化合物の１種もしくは
２種以上を適宜選択して用いることができる。

プライマー（）は、前述のごとき化合物(A)、
不飽和ポリエステル(B)および必要により重合性モ
ノマー(C)とからなるものであるが、その使用割合
は、化合物(A)と不飽和ポリエステル(B)の重量比が
９／１〜１／９となる範囲内であり、重合性モノ
マー(C)は化合物(A)と不飽和ポリエステル(B)の総重
量の40％以下の量で使用される。化合物(A)と不飽
和ポリエステル(B)の使用割合が上記の範囲をはず
れた場合は常温硬化速度が遅かつたりプライマー
（）の粘度が増大しすぎたりして好ましくない。
重合性モノマー(C)の使用割合は上記の通りであ
る。しかしながら、例えばスチレンの使用量を化
合物(A)と不飽和ポリエステル(B)の総重量の30％と
した場合にはポリスチレン発泡成形品とプライマ
ー（）を接触させた時に短時間でポリスチレン
発泡成形品の表面を侵蝕して好ましくない。すな
わち、重合性モノマー(C)の種類およびスチレン系
熱可塑性樹脂成形品（）の種類や形状に応じて
上記範囲内で適当な使用量が決定される。

プライマー（）を調製するに当つては、不飽
和ポリエステル樹脂業界で公知の種々の添加剤、
例えばゲル化調節剤、貯蔵安定剤、硬化促進剤、
消泡剤、レベリング剤、表面乾燥剤、紫外線吸収
剤、チキソ性付与剤等を有効に利用することがで
きる。

このようにして得られたプライマー（）は、
当業界で慣用の重合開始剤を用いて硬化させるこ
とができる。重合開始剤としてｔ−ブチルヒドロ
パーオキシド、キユメンヒドロパーオキシド、過
酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、
ｔ−ブチルパーベンゾエート、メチルイソブチル
ケトンパーオキシド等の過酸化物を挙げることが
でき、また必要に応じて該重合開始剤と共に硬化
促進剤を併用することもできる。硬化促進剤とし
て脂肪族アミン、芳香族アミン等の有機アミン
類；ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、
バナジウムアセトネート、コバルトアセトネート
等の有機金属塩やキレート等を挙げることができ
る。また、光増感剤と紫外線の使用により、さら
にまた電子線等の照射によつて硬化させることが
できる。

プライマー（）の使用方法の一つとして、ス
チレン系熱可塑性樹脂成形品（）の表面に刷
毛、ロールコーター、フローコーター、スプレ
ー、デツピングその他公知の方法により厚さは少
なくとも0.01mm、望ましくは0.04mm以上となるよ
うに塗布し硬化させる方法がある。またこの際、
必要により当業界で公知の充填材、着色剤、補強
材、印刷紙等の模様付け材等を使用することもで
きる。

このようにしてスチレン系熱可塑性樹脂成形品
（）の表面に塗布されたプライマー（）は、
常温もしくは該成形品（）が変形しない程度の
穏和な加熱下に硬化される。

その時の硬化の程度は必ずしもプライマー
（）が完全硬化する必要はなく、更にその表面
に不飽和ポリエステル樹脂（−１）やビニルエ
ステル樹脂（−２）を塗布、硬化させようとす
る際、これらの樹脂が硬化するまでに、その中の
主たる反応性モノマーであるスチレンやビニルト
ルエン等の芳香族ビニル化合物等によりスチレン
系熱可塑性樹脂成形品（）が浸蝕されるのを防
止できる程度以上に硬化しておればよい。例え
ば、プライマー（）の塗布量が多い場合や後続
する樹脂の硬化が速い場合はプライマー（）の
硬化度は比較的低くてもよく、逆にプライマー
（）の塗布量が少ない場合や後続する樹脂の硬
化が遅い場合はプライマー（）の硬化度をより
高くしておく必要がある。従つて、プライマー
（）の最低必要な硬化度はそれぞれの場合によ
り異なるが、それは、それぞれの場合について簡
単な実験を実施することにより容易に決定される
ものであり、本発明はこの硬化度の違いにより左
右されるものではない。

不飽和ポリエステル樹脂（−１）および／ま
たはビニルエステル樹脂（−２）としては従来
公知のものを自由に使用することができるが、そ
の中でも重合性単量体の主成分として、スチレン
やビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物を含有
する樹脂を用いる場合は、本発明の作用効果が最
も効果的に発揮される。

不飽和ポリエステル樹脂（−１）の例として
は、例えば滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂」
（昭和45年２月28日、日刊工業新聞社発行）2.不
飽和ポリエステル樹脂の化学の項に記載されてい
るものを挙げることができる。ビニルエステル樹
脂（−２）の例としては、例えば昭和53年特許
公開第7791号において「エポキシエステル樹脂」
と称して詳述されている「エポキシ樹脂と重合性
不飽和カルボン酸との反応生成物もしくはエポキ
シ樹脂と重合性不飽和カルボン酸を主成分として
含有するカルボン酸類および／またはカルボン酸
無水物類との反応生成物を重合性不飽和単量体に
溶解させてなる熱硬化性樹脂」を挙げることがで
きる。

不飽和ポリエステル樹脂（−１）やビニルエ
ステル樹脂（−２）を使用するに当つては、市
販のものを、不飽和ポリエステル樹脂業界で従来
公知の方法に従つて有効に利用することができ
る。例えば、充填材、着色剤、補強材、印刷紙等
の模様付け材等を必要により使用して、硬化剤を
必要により硬化促進剤と共に用いて塗布もしくは
積層して硬化させることができる。

本発明の方法に従つて得られる樹脂複合体は、
スチレン系熱可塑性樹脂と不飽和ポリエステル樹
脂および／またはビニルエステル樹脂の層とがプ
ライマー（）を介して強固に一体化したもの
で、スチレン系熱可塑性樹脂成形品（）の熱
的、機械的、化学的特性が大巾に改善されてお
り、該成形品（）の適用分野を大巾に拡大させ
うるものである。

以下、例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。尚、例中「部」とあるのは「重量部」を表わ
すものとする。

実施例１通常の方法に従つて無水マレイン酸、コハク
酸、ジエチレングリコールおよびプロピレングリ
コールをモル比で夫々0.6：0.4：0.6：0.6の割合
で反応させて酸価27の不飽和ポリエステル（ポリ
エステル(1)）を得た。次にポリエステル(1)60部、
トリメチロールプロパントリアクリレート40部、
ハイドロキノン0.02部、パラフイン0.05部および
スチレン10部を均一に溶解させてプライマー（
−１）を得た。

プライマー（−１）100部にオクテン酸コバ
ルト（金属含有量８重量％、以下同様）1.0部お
よびメチルエチルケトンパーオキシド（オキシド
含有量55重量％、以下同様）1.5部を配合した樹
脂液を、30倍発泡のポリスチレンフオーム平板の
上面に塗布厚が約500μとなるように塗布した後、
室温で放置した。メチルエチルケトンパーオキシ
ド配合後30分でプライマー（−１）はゲル化
し、ゲル化５時間後、表面に多少粘着性があるも
ののプライマー（−１）の内部は硬化してい
た。

次にその上面に不飽和ポリエステル樹脂（日本
触媒化学工業(株)製、エポラツクＧ−753PTM）
100部にメチルエチルケトンパーオキシド1.0部を
配合した樹脂液とガラス繊維（日東紡(株)製MC−
450A）を用いて、樹脂液とガラス繊維とが重量
比で約70対30で厚さ３mmとなるようにFRPを積
層成形した。５時間後にFRPは実質的に完全に
硬化し、ポリスチレンフオームと強固に一体化し
た樹脂複合体を得た。後日、この樹脂複合体を切
断して検査したところ、ポリスチレンフオーム層
は全く浸蝕されていなかつた。

実施例２通常の方法に従つて無水マレイン酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸およびジエチレングリコールを
夫々モル比で0.7：0.3：1.2の割合で用いて酸価23
の不飽和ポリエステル（ポリエステル(2)）を得
た。次にポリエステル(2)60部、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート40部、ハイドロキノン
0.02部およびスチレン５部を均一に溶解してプラ
イマー（−２）を得た。

プライマー（−２）100部にオクテン酸コバ
ルト1.0部およびメチルエチルケトンパーオキシ
ド1.5部を配合した樹脂液を30倍発泡のポリスチ
レンフオーム平板の上面に塗布厚が約200μとな
るように塗布した後、室温で放置した。メチルエ
チルケトンパーオキシド配合後約42分でプライマ
ー（−２）はゲル化し、ゲル化４時間後には表
面まで均一に硬化した。

次にその上面に実施例１と同様にしてFRPを
積層成形し、樹脂複合体を得た。この樹脂複合体
について実施例１と同様の検査を行なつたとこ
ろ、ポリスチレンフオーム層は全く浸蝕されてい
なかつた。

実施例３テトラヒドロ無水フタル酸608部およびジエチ
レングリコール318部を通常の方法に従つてエス
テル化し、酸価が126となつた時点で反応系を110
℃まで冷却し、スチレン190部、トリエチルアミ
ン３部、ハイドロキノン５部およびグリシジルメ
タアクリレート280部を加えて110℃で反応させ、
酸価が16となつた時点でトリエチレングリコール
ジメタアクリレート770部を加えてプライマー
（−３）を得た。

プライマー（−３）100部にオクテン酸コバ
ルト2.0部およびメチルエチルケトンパーオキシ
ド1.0部を配合した樹脂液を厚さ20mmの60倍発泡
ポリスチレンフオームの表面に、塗布厚さが約
60μとなるように塗布した後、室温で３時間硬化
させた。次にその表面に実施例１と同様にして厚
さ約３mmのFRPを積層成形して芯が発泡ポリス
チレンで表面がFRPの樹脂複合体を得た。

実施例４無水マレイン酸392部およびプロピレングリコ
ール228部を通常の方法でエステル化して、酸価
が191となつた時点で反応温度を130℃にした後、
アリルグリシジルエーテル228部、ハイドロキノ
ン3.7部およびトリエチルアミン1.5部を加えて
130℃で反応させ、酸価が21となつた時点でテト
ラエチレングリコールジアクリレート185部およ
びスチレン100部を加えてプライマー（−４）
を得た。

プライマー（−４）100部にオクテン酸コバ
ルト1.0部およびメチルエチルケトンパーオキシ
ド1.0部を配合した樹脂液を60倍発泡の600×300
×10mmのポリスチレンフオームの全面に塗布厚が
約100μとなるように塗布し、室温で５時間硬化
させた。次にその表面にビニルエステル樹脂（日
本触媒化学工業(株)製、エポラツクRF−1001）100
部にパラフイン0.1部、オクテン酸コバルト0.1
部、ジメチルアニリン0.1部およびメチルエチル
ケトンパーオキシド1.5部を配合した樹脂液とガ
ラス繊維（日東紡(株)製MC−450A）を用いて実施
例１と同様にしてFRPを積層成形し、樹脂複合
体を得た。

実施例５実施例３において、テトラヒドロ無水フタル酸
608部にかえてテトラヒドロ無水フタル酸304部お
よび無水マレイン酸196部を用いた以外は実施例
３と同様にして酸価12のプライマー（−５）を
得た。

プライマー（−５）100部にオクテン酸コバ
ルト2.0部およびメチルエチルケトンパーオキシ
ド1.0部を配合した樹脂液を30倍発泡の厚さ30mm
のポリスチレンフオーム平板の両面に塗布厚約
60μとなるように塗布し、室温で４時間硬化させ
た後、実施例１の場合と同様にして、その両面に
FRPを積層成形して、両面がFRPで芯がポリス
チレンフオームからなるサンドイツチ構造の樹脂
複合体を得た。

実施例６実施例５で得たプライマー（−５）100部に
炭酸カルシウム粉100部、オクテン酸コバルト2.0
部およびメチルエチルケトンパーオキシド1.0部
を配合した組成物を100倍発泡の厚さ30mmのポリ
スチレンフオーム平板の両面に塗布厚が約500μ
となるように塗布し、室温で90分硬化させた後、
更にその両面に実施例１の場合と同様にして厚さ
が約2.0mmのFRPを積層成形して両面がFRPで芯
がポリスチレンフオームからなるサンドイツチ構
造の樹脂複合体を得た。

実施例７実施例５において、ポリスチレンフオーム平板
のかわりに厚さ２mmのABS樹脂平板（三菱レー
ヨン(株)製ダイヤペツトABSの成形品）を用いた
以外は実施例５と同様にして、両面がFRPで芯
がABS樹脂からなるサンドイツチ構造の樹脂複
合体を得た。

Claims

【特許請求の範囲】１スチレン系熱可塑性樹脂成形品（）の表面
に下記に示されるプライマー（）を塗布、硬化
させた後、更にその表面に不飽和ポリエステル樹
脂（−１）および／またはビニルエステル樹脂
（−２）を必要により充填材や繊維状補強材と
共に塗布もしくは積層し、硬化させることを特徴
とする樹脂複合体の製造方法。一般式(a)で示される化合物(A)、不飽和ポリエス
テル(B)および必要により化合物(A)以外の重合性モ
ノマー(C)とからなるプライマー（）。一般式(a) 〔但し、ｍおよびｎは夫々独立した１〜５の整
数でｍ−ｎ≧０の式を満すものであり、Ｒは−Ｈ
もしくは−CH₃を表わし、Ｘは少なくとも炭素数
が３個で且つ３価以上の多価アルコールもしくは
少なくとも１個のエーテル結合を有する炭素数が
４個以上で且つ２価以上の多価アルコールから水
酸基を除いた構造を有するｍ＋１価の有機基を表
わす。〕