CN102811696A - 含藻酸类的水性组合物、齿科用藻酸盐印模材料及齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料 - Google Patents

Abstract

本发明的含有藻酸或其衍生物的水性组合物中，粘度被长时间保持稳定；一种含藻酸类的水性组合物、和使用该含藻酸类的水性组合物的齿科用藻酸盐印模材料以及齿科用藻酸盐印模材料的基体材料，上述含藻酸类的水性组合物含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非还原糖。

Description

含藻酸类的水性组合物、齿科用藻酸盐印模材料及齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料

技术领域

本发明涉及齿科用藻酸盐印模材料和齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料。

背景技术

藻酸或其衍生物(以下，也将它们称为“藻酸类”)具有在溶解于水溶液时成为粘稠非常均匀的溶液的性质，从而作为由于操作性等方面而被要求具有这样的粘稠性的产品、例如果酱、沙司、蛋黄酱等的食品类，眼药或隐形眼镜护理液等的眼科用组合物等而被使用。另外，由于藻酸或其衍生物具有与钙离子那样的多价金属离子接触而凝胶化的性质，因此，尤其作为齿科用印模材料而通用。

但是，这样的藻酸类在水溶液中粘度经时性地降低的情况已被认知。因此，在藻酸类的水溶液或在其中添加了填料的含藻酸类的水性组合物中，无法将粘度长时间保持稳定，从而成为组合物的使用性恶化的重要原因。由此可知，在含藻酸类的水性组合物中，从提高组合物的保存稳定性的观点来看，将粘度长时间保持稳定成为大课题。

为了克服上述课题，开发出了通过在含有藻酸类的水性组合物中混合添加剂而抑制组合物的粘度降低的方法(专利文献1～4)。但是，上述方法由于均限定了能够适用的组合物，并且通过进一步混合添加剂而导致组合物的初始粘度降低，因此，存在无法得到所期望的初始粘度这样的问题。

另一方面，开发出了混合了以糖类为代表的有机羟基化合物的糊状的齿科用藻酸盐印模材料(专利文献5～6)。此处所使用的有机羟基化合物是为了提高牙齿脱模性和托盘稳定性而混合的化合物，使用满足下述算式(1)的化合物。

·式(1)(分子量)÷(羟基数)＜40

作为有机羟基化合物，具体可以举出葡萄糖、果糖、甘露糖、核糖等的糖类，山梨糖醇、甘露醇、麦芽糖醇等的糖醇类，甘油等的多元醇类等，此处所列举的糖类都属于还原糖。但是，在混合了这些还原糖的齿科用藻酸盐印模材料中，几乎无法抑制上述藻酸类的水性组合物中的经时性的粘度降低。

【在先技术文献】

【专利文献】

专利文献1：日本公报、特开2006-193475号

专利文献2：日本公报、特开2006-206481号

专利文献3：日本公报、特开2006-225323号

专利文献4：日本公报、特开2006-248960号

专利文献5：日本公报、特开2003-171219号

专利文献6：日本公报、特许第4322025号

专利文献7：日本公报、特开2004-269385号

专利文献8：日本公报、特开平10-139615号

专利文献9：日本公报、特开平10-139616号

【非专利文献】

非专利文献1：樱井实、井上义夫，《糖的水合和海藻糖的生理机能》，生物物理，日本生物物理学会，1997年，第37卷、326-330页

发明内容

在这样的背景下，本发明的目的在于，提供一种不会使初始粘度降低并且粘度被长时间保持稳定的含藻酸类的水性组合物、和使用该含藻酸类的水性组合物的齿科用藻酸盐印模材料以及齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料。

为了克服上述技术课题，本发明人们反复进行了专心研究。结果发现通过在含有藻酸类的水性组合物中进一步含有非还原糖，组合物的经时性的粘度降低被抑制，从而完成了本发明。

即，本发明的含藻酸类的水性组合物的特征在于，含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非还原糖。

本发明的含藻酸类的水性组合物的一实施方式，优选(C)非还原糖由通过糖苷键结合的2个～10个单糖分子构成。

本发明的含藻酸类的水性组合物的其它实施方式，优选(C)非还原糖是二糖类。

本发明的含藻酸类的水性组合物的其它实施方式，优选(C)非还原糖的含有量相对于(A)藻酸或其衍生物1重量份为1重量份～100重量份。

本发明的含藻酸类的水性组合物的其它实施方式，优选进一步添加(D)填料而制成糊状。

本发明的齿科用藻酸盐印模材料的特征在于，具有基体材料和硬化材料，其中，上述基体材料由含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非还原糖的含藻酸类的水性组合物构成。

本发明的齿科用藻酸盐印模材料的一实施方式，优选基体材料为糊状，硬化材料是含有胶凝反应剂和水难溶性有机溶剂的糊状的硬化材料。

本发明的齿科用藻酸盐印模材料的其它实施方式，优选相对于(A)藻酸或其衍生物1质量份而以1重量份～20重量份的范围含有(C)非还原糖。

本发明的齿科用藻酸盐印模材料的其它实施方式，优选(C)非还原糖由通过糖苷键结合的2个～10个单糖分子构成。

本发明的齿科用藻酸盐印模材料的其它实施方式，优选(C)非还原糖是二糖类。

本发明的齿科用藻酸盐印模材料的其它实施方式，优选(C)非还原糖是海藻糖。

本发明的齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料的特征在于，含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非还原糖。

本发明的齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料的一实施方式，优选相对于(A)藻酸或其衍生物1质量份而以1重量份～20重量份的范围含有(C)非还原糖。

本发明的齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料的其它实施方式，优选基体材料为糊状。

(发明效果)

在本发明中，能够提供一种含藻酸类的水性组合物、和使用该含藻酸类的水性组合物的齿科用藻酸盐印模材料以及齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料，其中，上述含藻酸类的水性组合物通过在含有藻酸或其衍生物的水性组合物中含有非还原糖，不会使初始粘度降低且能够高度抑制经时性的粘度降低。

附图说明

图1是表示相容应变的评价中所使用的一对金属模的模式图。

图2是说明相容应变的评价方法的模式图。

(符号说明)

10    第一金属模

12R、12L    凹部

20    第二金属模

22R、22L    凸部

30      石膏模型

32R、32L    凸部

具体实施方式

<含藻酸类的水性组合物>

本实施方式的含藻酸类的水性组合物，通过在藻酸或其衍生物(藻酸类)中混合非还原糖而长时间抑制组合物的粘度降低，从而将粘度保持稳定。

在此，藻酸是β-D-甘露糖醛酸和α-L-古洛糖醛酸这两种嵌段进行(1-4)糖苷键结合后的直线型聚合物。另外，藻酸的衍生物通常是羧酸部分的反应物，可以举出藻酸盐、藻酸的酯衍生物、藻酸的醚衍生物等。具体而言，作为藻酸盐，可以举出藻酸钠、藻酸钾等的碱金属藻酸盐，藻酸铵、三乙醇胺藻酸盐等的藻酸铵盐。另外，作为藻酸的酯衍生物，可以举出藻酸丙二醇酯等的藻酸亚烷基二醇酯(alkylene glycolalginate)，作为藻酸的醚衍生物，可以举出藻酸丙二醇醚(alginic acid propylene glycolether)等。在这些之中，由于水溶性高故优选为碱金属藻酸盐，尤其优选为藻酸钠和藻酸钾，最优选为不易发生经时性的粘度降低的藻酸钠。

另外，这些藻酸或藻酸衍生物可以使用天然物、合成品的任意一种。作为代表性的天然物，有美国西海岸的大昆布(macrocystis)、南美智利的巨藻(lessonia)、北欧的泡叶藻(ascophyllum nodosum)等，但是，原料海藻的种类、产地可以为任意一种。另外，关于提取方法，存在碱提取法或热水浸提法等，但是并没有特别限定。

另外，构成藻酸的甘露糖醛酸与古洛糖醛酸的比例(甘露糖醛酸/古洛糖醛酸之比，以下简称为“M/G比”)没有特别限定，能够选择从M/G比大的藻酸至M/G比小的藻酸为止的宽泛范围，但是，优选为4.0以下，更优选为1.5以下。

另外，也可以使用市售产品。在市售产品为例如藻酸、藻酸钠、藻酸钾的情况下，由株式会社福德凯米发(Foodchemifa.Co.Ltd)、株式会社喜美克(KIMICAcorporation)、富士化学工业株式会社等供应。

本实施方式的含藻酸类的水性组合物中的藻酸类的含有量，能够根据其种类、分子量、组成(M/G比)以及共存于含藻酸类的水性组合物中的成分的种类、期望赋予含藻酸类的水性组合物的粘度来适当地设定。含藻酸类的水性组合物的粘度不仅取决于藻酸类的含有量，而且很大程度上也取决于藻酸类的分子量。藻酸类的分子量一般从重量平均分子量为1万～100万的大范围中进行选择。

为了使含藻酸类的水性组合物具有使用性出色的固定的粘稠度，上述重量平均分子量优选在2万～30万的范围内。另外，藻酸类具有与钙离子那样的二价以上的阳离子(多价金属离子)接触而凝胶化的性质，在利用这样的藻酸类的凝胶性的组合物(具体是齿科用藻酸盐印模材料)中，适宜地使用藻酸类的1wt％(重量百分比)水溶液的粘度(23℃)为50mPa·s～1000mPa·s的组合物。

本实施方式的含藻酸类的水性组合物中所含的水没有特别限制，能够使用自来水、离子交换水、蒸馏水等。水的含有量没有特别限制，但是，在利用藻酸类的凝胶性的组合物中，水的含有量优选相对于藻酸类1重量份而在1重量份～2000重量份的范围内，更优选在10重量份～1000重量份的范围内。

本实施方式的含藻酸类的水性组合物，通过含有非还原糖而使粘度长时间保持稳定。本实施方式的含藻酸类的水性组合物中所使用的非还原糖，只要是不显示还原性的糖类便可以毫无限制地使用。此处所说的“还原性”，是指具有在碱性溶液中相对于银或铜等的重金属离子显示还原作用的性质。

具有还原性的糖类，能够通过利用了其相对于重金属离子的还原作用的土伦试剂或班氏试剂、费林试剂而被检测到，但是，本实施方式的含藻酸类的水性组合物中所使用的非还原糖是利用这些试剂检测不到的糖类。具体例举非还原糖，可以举出二糖类的海藻糖或蔗糖、低聚糖类的棉子糖、松三糖、水苏糖、环糊精类。

在本实施方式的含藻酸类的水性组合物中，通过在含藻酸类的水性组合物中混合非还原糖而使得粘度降低被抑制的理由并不确定，但是推断如下。即，认为在含有藻酸类的水溶液中，由于在藻酸类的分子链之间或分子链内部形成氢键而引起藻酸类凝聚，因此，水溶液的粘度经时性地降低。另一方面推测如下：当含有藻酸类的水性组合物中存在非还原糖时，水分子与非还原糖形成分子聚集体，而且，该分子聚集体进入藻酸类的分子链之间或分子链内部，由此阻碍氢键的形成、也就是藻酸类的凝聚，从而抑制水性组合物的粘度降低。

认为当本实施方式的含藻酸类的水性组合物中所使用的非还原糖使用分子量过高的非还原糖时，由于由藻酸类和非还原糖形成氢键而发生凝聚，因此，组合物的粘度降低的抑制效果变低。因此，本实施方式的含藻酸类的水性组合物中所使用的非还原糖，优选为由通过糖苷键结合的2个～10个单糖分子构成的非还原糖，更优选为二糖类。

在将含有藻酸类的普通的水性组合物作为糊状或液状的齿科用藻酸盐印模材料(更具体的是基体材料)进行使用时，除了组合物的粘度降低之外，液体分离成为基体材料劣化的主要原因。但是，海藻糖即使在非还原糖中水合力也特别高(非专利文献1)，容易与水分子形成分子聚集体。因此，由含有海藻糖的含藻酸类的水性组合物构成的基体材料难以发生液体分离，因此，作为非还原糖，尤其优选使用海藻糖。另外，由于蔗糖成为口腔内细菌生成成为蛀牙原因的酸时的材料，因此，不适合作为糊状或液状的齿科用藻酸盐印模材料进行使用的情况。

本实施方式的含藻酸类的水性组合物中的非还原糖的含有量没有特别限制，但是，优选相对于藻酸类1重量份为0.05重量份以上。由于当非还原糖的含有量过少时存在无法充分地抑制组合物的粘度降低的危险，因此，优选相对于藻酸类1重量份而含有1重量份以上。含有量的上限为至该藻酸类的溶解度为止，但时，粘度过高也会变得难以使用。因此，非还原糖的含有量一般优选相对于藻酸类1重量份为100重量份以下。

另外，关于利用藻酸类的凝胶性的组合物，由于当非还原糖相对于藻酸类过多时胶凝反应被阻碍，因此，非还原糖的含有量相对于藻酸类1重量份为50重量份以下是适宜的。

当含藻酸类的水性组合物中含有显示还原性的还原糖(例如：葡萄糖、甘露糖、半乳糖等所有的单糖类，麦芽糖、乳糖、纤维素二糖等的二糖类，潘糖、麦芽三糖、糊精等的低聚糖类)时，经时性发生的组合物的粘度降低被促进。通过在含藻酸类的水性组合物中混合还原糖而导致粘度降低被促进的理由并不确定，但是推断如下。即，认为虽然还原糖也具有上述那样的粘度降低抑制效果，但另一方面，还原糖所具有的还原性促进藻酸类的水解反应、即藻酸类的低分子化。

由此推测出：由于藻酸类的低分子化带来的粘度降低的影响远大于上述粘度降低抑制效果，因此，结果是促进了组合物的粘度降低。因此，不排除在本实施方式的含藻酸类的水性组合物中除了非还原糖之外还含有少量这样的还原糖的情况，但是，该还原糖的含有量优选相对于藻酸类1重量份为1重量份以下，更优选的是，尤其优选控制在0.05重量份以下。

本实施方式的含藻酸类的水性组合物，只要是利用作为其特征性性质的经时性的粘度稳定性，其使用用途便没有特别限定，能够在从使用性等方面出发而要求具有粘稠性的各种产品、例如齿科材料、药物、准药物、化妆品、食品、杂品等的各种领域中进行利用。具体而言，可以举出齿科用藻酸盐印模材料用的组合物、眼药水或洗眼剂等眼科用的组合物、滴鼻剂或滴耳剂等耳鼻科用的组合物、口咽药或口腔炎治疗药等口腔用的组合物、创伤药等的皮肤外用组合物等。

<齿科用藻酸盐印模材料和齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料浆料>

但是，即使在上述各种使用用途中，本实施方式的含藻酸类的水性组合物也尤其适合适用于齿科用藻酸盐印模材料中。该情况下，本实施方式的齿科用藻酸盐印模材料具有由本实施方式的含藻酸类的水性组合物构成的基体材料、以及硬化材料。

在此，普通的齿科用藻酸盐印模材料是以藻酸类和多价金属盐等的胶凝反应剂为成分的印模材料，主要使用于牙齿的治疗修复时的牙齿的制模(molding)中。上述齿科用藻酸盐印模材料具有印模精度良好、可再现微小部分、印模操作容易等特征，作为齿科用的印模材料而被广泛使用。

在齿科用藻酸盐印模材料中，一般广泛使用粉末状类型和糊状类型这两种类型，但是，任一种类型均是通过藻酸类与多价金属盐等的胶凝反应剂在水的存在下进行反应而凝胶化从而变为具有弹性的凝胶体，由此被供于印模。糊状印模材料是预先调制将藻酸类与水混揉而成的糊状基体材料(基体材料浆料)，并在使用时混合糊状的硬化材料(硬化材料浆料)，其中，上述糊状的硬化材料(硬化材料浆料)作为主要成分而含有硫酸钙等的多价金属盐等的胶凝反应剂。

在将本实施方式的含藻酸类的水性组合物使用于齿科用藻酸盐印模材料中时，本实施方式的含藻酸类的水性组合物作为构成齿科用藻酸盐印模材料的基体材料而使用。该基体材料优选通过适当地选择所混合的各成分的浓度或种类而形成为糊状，但是，也可以是粘度低于糊状的液状。另外，为了将基体材料调制成糊状，优选混合填料。

在此，作为与该基体材料组合使用的硬化材料，是至少含有胶凝反应剂的材料，通常使用含有胶凝反应剂和水难溶性有机溶剂的糊状的材料(硬化材料浆料)。即，本实施方式的齿科用藻酸盐印模材料(以下，存在简称为“藻酸盐印模材料”的情况)，具有由本实施方式的含藻酸类的水性组合物构成的基体材料浆料和硬化材料。在此，作为硬化材料，通常使用含有胶凝反应剂和水难溶性有机溶剂的硬化材料(硬化材料浆料)。

在此，使用糊状类型的藻酸盐印模材料来制取印模的操作按照以下的顺序进行。首先，在模仿齿列的印模用托盘上置放将构成藻酸盐印模材料的各成分混揉而成的物质。接着，以将口腔内的牙齿包裹的方式，将置放有印模材料的托盘按压在牙齿上。然后，在藻酸盐印模材料硬化之后，将藻酸盐印模材料和托盘呈整体地从牙齿上取下，并撤至口腔外。

由于硬化后的藻酸盐印模材料(硬化物)含有大量的水，因此，当制取印模后将硬化物放置在大气中时，水分从硬化物蒸发，从而硬化物的形状逐渐变形。而且，这样的变形导致印模精度降低。因此，在齿科治疗的现场，在制取印模之后进行如下操作，即，立即将制模用石膏注入硬化物中而制作石膏模型，或者，将硬化物配置到湿度维持在80％以上的保湿箱中，从而防止水从硬化物蒸发。

另一方面，作为藻酸盐印模材料，提出了各种各样的藻酸盐印模材料，例如由本申请人提出了以印模材料性质的改善等为目的而含有有机羟基化合物的藻酸盐印模材料(专利文献6、7)，其中，上述有机羟基化合物是分子量除以分子内的羟基数所得的值小于40、且一个分子中的羟基数为三个以上的有机羟基化合物。另外，提出了为了防止水分从硬化物蒸发而混合了木糖醇等的糖醇、或蔗糖脂肪酸酯等的藻酸盐印模材料(专利文献8、9)

但是，在制取印模之后立即将制模用石膏注入硬化物而制作石膏模型的操作，需要在患者的诊疗时间段中与患者的齿科治疗同时进行。因此，齿科医生或齿科保健师的作业负担非常大。另外，将硬化物配置在湿度维持在80％以上的保湿箱中而防止水从硬化物蒸发的方法，由于只是能够稍微延长硬化物可放置的时间的程度，因此，也不能从根本上解决问题。

另外，在专利文献8、9中记载的藻酸盐印模材料中，期待在使用保湿箱的情况下，即使使用放置了几小时左右的硬化物也能够抑制印模精度的降低。但是，当考虑到一天内要制取很多患者的印模时，在每天患者的诊疗时间结束后，齿科医生或齿科保健师要进行使用当天制作的大量硬化物来制作大量石膏模型的作业。这样的作业会对齿科医生或齿科保健师带来很大的负担。

考虑到以上所说明的情况，要求藻酸盐印模材料即使在制取印模后将硬化物放置更长时间，保湿性也出色并且印模精度的降低少。为了满足上述那样的特性，本实施方式的藻酸盐印模材料中所使用的基体材料浆料、即本实施方式的含藻酸类的水性组合物，尤其优选相对于藻酸类1重量份而以1重量份～20重量份的范围含有非还原糖。

在使用上述藻酸盐印模材料制取了印模时，由于硬化物的保湿性出色，因此，水分从硬化物的蒸发被大幅抑制。因此，即使将硬化物放置很长时间，印模精度也不易降低。因此，当将硬化物放入湿度维持在80％以上的保湿箱中进行保管时，即使从印模的制取起经过了一天以上，也能够良好地抑制印模精度的降低。

该情况下，例如以两三天～数天为单位而集中制作石膏模型从而进一步改善工作效率、或者将硬化物送到齿科技师处而由齿科技师代为进行制作石膏模型的作业，也变得极其容易。此外，与使用现有的藻酸盐印模材料来制取印模的情况相比，硬化物表面变得非常光滑，并且呈即使长时间放置也能够维持该状态的趋势，因此，与现有技术相比也容易提高印模精度。

得到以上所说明的效果的原因并不清楚，但是，如以下所说明那样推断是因为使用了非还原糖。首先，非还原糖与水分子的亲和性(水合力)高，因此，认为在为了使用本实施方式的藻酸盐印模材料来制取印模而将基体材料和硬化材料混揉时，非还原糖与水分子共同构成分子聚集体。而且，认为该分子聚集体进入藻酸类的分子链之间和/或藻酸类的分子链内部，由此在具有氢氧根或醚键等的藻酸类分子与分子聚集体之间形成氢键，结果使水分子被牢牢地固定。即，认为由于在含有大量水分的硬化物中水分子被牢牢地固定，因此，水分从硬化物蒸发的情况被抑制。然后，认为结果是硬化物具有出色的保湿性。

另外，为了取得上述效果，非还原糖的混合量相对于藻酸类1重量份而必须在1重量份～20重量份的范围内，优选在2重量份～15重量份的范围内，更优选在4重量份～12重量份的范围内。通过将非还原糖相对于藻酸类1重量份的混合量设为1重量份以上，即使在制取印模之后将硬化物放置更长时间，也能够得到充分的保湿性，并且能够抑制印模精度的降低。另外，通过将非还原糖相对于藻酸类1重量份的混合量设为20重量份以下，在制取印模时能够抑制非还原糖阻碍藻酸类的的胶凝反应的情况。

另外，在使用本实施方式的藻酸盐印模材料时，将硬化材料浆料和基体材料浆料混揉后进行使用。混揉也可以通过手工操作来实施，但是，从混揉作业的省力化、自动化的观点来看，通常优选使用专用的混揉装置来实施。另外，硬化材料浆料与基体材料浆料的混合比例没有特别限制，但是，通常优选相对于硬化材料浆料1重量份而基体材料浆料在1重量份～4重量份的范围内。另外，为了确保保存时质量，该两种浆料通常利用铝包装(aluminium pack)等包装袋或收纳容器等周知的收纳部件进行密封保存。

另外，在将本实施方式的藻酸盐印模材料提供给齿科医生或齿科技师等的产品利用者时，一般可以以下述两种形式中的任意一种形式进行提供，即，将包含基体材料浆料的收纳部件和包含硬化材料浆料的收纳部件成套地进行提供的形式，或者，将包含基体材料浆料的收纳部件和包含硬化材料浆料的收纳部件分开分别进行提供的形式。另外，在硬化材料浆料或基体材料浆料中，也可以根据需要而添加其他的添加剂。对于该添加剂，之后进行叙述。

接下来，对构成本实施方式的藻酸盐印模材料的各成分、和使用藻酸盐印模材料时附加使用的其他成分进行说明。

—藻酸类—

作为藻酸类，只要是现有的藻酸盐印模材料中所使用的的周知的藻酸类，便可以无特别限制地进行利用，作为具体例子，可以举出上述本实施方式的含藻酸类的水性组合物中所使用的藻酸类。但是，在这些藻酸类中，作为基体材料浆料用藻酸类，从获取容易度、使用容易度、硬化物的物理性质等的观点来看，也优选使用碱金属藻酸盐。另外，藻酸类也可以将两种以上混合而使用。

通常优选在混揉物中以2wt％～10wt％的范围含有藻酸类。因此，在本实施方式的藻酸盐印模材料中，将基体材料浆料中所含的藻酸类的量调整为藻酸类的含有量在混揉物中处于上述范围内。另外，藻酸类的分子量并没有特别限定，但是，从作为基体材料浆料而使用这一点来看，一般优选为含有1wt％藻酸类的水溶液的粘度在50cps～100cps范围内的分子量。

另外，在含有藻酸类和水的混合组合物中，通常呈发生经时性的粘度降低的趋势。这样的粘度的经时性降低，导致作为主要成分而含有藻酸类和水的基体材料浆料的可用期限(产品寿命)变短。但是，在本实施方式的藻酸盐印模材料中所使用的基体材料浆料、即本实施方式的含藻酸类的水性组合物中，由于经时性的粘度降低被抑制，因此，能够大幅延长基体材料浆料的产品寿命。

另外，从基体材料浆料的产品寿命的大幅改善这一观点来看，只要在基体材料浆料中相对于藻酸类1重量份而以1重量份～20重量份的范围混合非还原糖，便能够稳定地得到这样的抑制经时性的粘度降低的效果。

—胶凝反应剂—

作为胶凝反应剂，只要是现有的藻酸盐印模材料中所使用的周知的胶凝反应剂，便能够无特别限制地加以利用。作为胶凝反应剂，一般能够利用二价以上的金属化合物，例如可以举出：i)二水硫酸钙、半水硫酸钙、无水硫酸钙等的硫酸钙，ii)含有钙、镁、锌、铝、铁、钛、锆、锡等二价以上的金属的氧化物，iii)含有上述ii)中所示的二价以上的金属的氢氧化物等。作为氧化物和氢氧化物的适宜的具体例，可以举出氧化钙、氧化镁、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化铝、氢氧化铁等。

这些胶凝反应剂可以将两种以上混合而使用。另外，从使混揉物的硬化性、或硬化后的硬化物的弹性等的物理性质变得良好的观点来看，作为胶凝反应剂，优选使用下述胶凝反应剂，即，相对于硫酸钙100重量份而以2重量份～40重量份的范围混合了从氧化镁和氧化锌中选择的至少一种氧化物、或者两者的混合物后的胶凝反应剂。

胶凝反应剂的混合量并没有特别限定，但是，优选相对于藻酸类100重量份而在10重量份～2000重量份的范围内，更优选在100重量份～1000重量份的范围内。

另外，胶凝反应剂具有下述功能，即，在水的存在下胶凝反应剂与藻酸类发生反应而凝胶化由此形成硬化物的功能。在此，水具有使钙离子等多价金属离子从胶凝反应剂中析出且促进胶凝反应剂与藻酸类的反应的功能，并具有将硬化物保持为胶状的功能。

—水—

作为水，与本实施方式的含藻酸类的水性组合物同样地，能够利用自来水、离子交换水、蒸馏水等。当水相对于藻酸类的混合量过少时，存在导致藻酸类与多价金属离子等的胶凝反应剂的胶凝反应不均匀、或者胶凝反应迟缓的情况。另一方面，当水相对于藻酸类的混合量过多时，存在难以发生胶凝反应、或者凝胶化后的胶状凝胶体的强度变低的情况。

在制造混揉物时，水相对于藻酸类的混合量优选在该混揉物中相对于藻酸类1重量份而以1重量份～40重量份的范围使用水，优选以1重量份～30重量份的范围使用水，进而更优选以5重量份～20重量份的范围使用水。

—非还原糖—

作为非还原糖，能够适宜地使用与本实施方式的含藻酸类的水性组合物中所使用的非还原糖相同的非还原糖。但是，当非还原糖的分子量过大时，存在藻酸类与非还原糖形成氢键从而凝聚的可能性。因此，从这一观点来看，作为非还原糖，优选使用由通过糖苷键结合的2个～10个单糖分子构成的糖，更优选使用二糖类。进而，从印模精度和保湿性的观点来看，即使在二糖类中也尤其优选为海藻糖。

—水难溶性有机溶剂—

水难溶性有机溶剂使用于含有胶凝反应剂的硬化材料浆料的糊化(pasting)中。即，该水难溶性有机溶剂具有通过与胶凝反应剂混合而形成浆料的功能。由于胶凝反应剂一般具有与水反应而硬化的性质，因此，为了以浆料状态长期稳定地保存胶凝反应剂，作为糊化中所使用的溶剂，而使用不易含水的水难溶性的溶剂、即水难溶性有机溶剂。

在此，“水难溶性有机溶剂”是指相对于温度为20℃的水100g的溶解度为5g以下的液体。另外，水难溶性有机溶剂的溶解度优选为3g以下。作为水难溶性有机溶剂，只要是显示上述溶解度的液体便能够利用周知的液体。作为这样的液体，例如可以举出碳氢化合物、脂族醇、环醇、脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪酸酯、疏水性聚合物等。以下，例举这些各种水难溶性有机溶剂的适宜的例子。

首先，碳氢化合物可以使用链状化合物或环状化合物的任意一种化合物。作为碳氢化合物，例如可以举出己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、煤油、2，7-二甲基辛烷、1-辛烯等的脂肪族链状碳氢化合物，环庚烷、环壬烷等的脂环状碳氢化合物，作为液态饱和碳氢化合物的混合物的液体石蜡等。

作为脂族醇，例如可以举出1-己醇、1-辛醇等的饱和脂族醇，香茅醇、油醇等的不饱和脂族醇。作为环醇，例如可以举出苯甲醇、间甲酚等。

作为脂肪酸，例如可以举出己酸、辛酸等的饱和脂肪酸，油酸、亚油酸等的不饱和脂肪酸。另外，作为脂肪酸酯，可以举出辛酸乙酯、邻苯二甲酸丁酯、油酸甘油酯，橄榄油、芝麻油等的植物油，肝油、鲸油等的动物油脂等。作为疏水性聚合物，可以举出聚硅氧烷(所谓的硅油)等，具体可以举出聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷、聚苯基氢硅氧烷(polyphenyl hydrogen siloxane)等。

然后，在考虑到制造成本、对生物体的危害性、制取牙齿印模时对味觉的影响等的情况下，即使在以上列举的水难溶性有机溶剂中，也更优选使用碳氢化合物或疏水性聚合物，尤其优选使用液体石蜡或硅油。另外，水难溶性有机溶剂也可以将两种以上混合而使用。

水难溶性有机溶剂的混合量没有特别限制，但是，一般优选相对于胶凝反应剂100重量份而在10重量份～200重量份的范围内，更优选在20重量份～100重量份的范围内。

—添加剂—

在本实施方式的藻酸盐印模材料中，除了以上所说明的各成分之外，还可以根据需要而混合各种添加剂。作为添加剂，例如可以举出胶凝调节剂(gelling adjustmentagent)、填料、表面活性剂、无机氟化合物、氨基酸化合物、不饱和羧酸聚合物、香料、染料、抗菌剂、防腐剂、pH调节剂等。

另外，这些添加剂能够适当地添加在基体材料浆料和硬化材料浆料的任意一方或双方中。但是，填料优选添加在基体材料浆料和硬化材料浆料双方中，胶凝调节剂、表面活性剂优选添加在硬化材料浆料中。

在使用胶凝调节剂时，能够调节(延缓)藻酸类与胶凝剂的反应速度。因此，与从将构成藻酸盐印模材料的各成分混合并拌合(轧浆)起至在口腔内制取印模为止所需的作业时间略对应地调整硬化时间变得容易。

作为胶凝调节剂，能够无限制地利用周知的胶凝调节剂。作为胶凝调节剂，一般可以举出i)磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸钠、三聚磷酸钠等的含有碱金属的磷酸盐，ii)草酸钠、草酸钾等的含有碱金属的草酸盐，iii)碳酸钠、碳酸钾等的含有碱金属的碳酸盐。胶凝调节剂也可以将两种以上混合而使用。

胶凝调节剂的混合量能够根据其他的混合成分或所要求的硬化时间等适当地选择，但是，优选相对于藻酸类100重量份而在1重量份～30重量份的范围内，更优选在3重量份～15重量份的范围内。通过将胶凝调节剂的混合量设定在上述范围内，不仅与作业时间略对应地调整硬化时间变得容易，而且能够使硬化物充分硬化。

另外，为了调整硬化物的物理性能而优选使用填料。作为填料，优选使用硅藻土、滑石等的粘土矿物，也能够使用硅石、氧化铝等的金属或半金属的氧化物。填料的混合量没有特别限制，但是，优选相对于藻酸类100重量份而在50重量份～2000重量份的范围内，更优选在100重量份～1000重量份的范围内。

另外，也可以为了各种目的、例如粉尘抑制、相对于水的拌合性的改良、或者将以硫酸钙等为主要成分的胶凝剂成分进行糊化等的目的，而使用表面活性剂。作为表面活性剂，只要是周知的表面活性剂便能够无特别限制地进行利用，能够使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂以及非离子表面活性剂中的任意一种。

作为阴离子表面活性剂，例如可以举出烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基醚羧酸盐等。作为阳离子表面活性剂，例如可以举出烷基胺盐、季铵盐等。作为两性表面活性剂，例如可以举出氨基羧酸盐(aminocarboxylate)等。作为非离子表面活性剂，可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧化甘油脂肪酸酯(polyoxy glycerine fatty acid ester)、失水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖酯、聚氧化二亚乙基烷基胺(polyoxydiethylene alkylamine)、聚硅氧烷类与聚氧乙烯类的嵌段聚合物等。

表面活性剂的混合量没有特别限制，但是，优选相对于藻酸类100重量份而在0.1重量份～300重量份的范围内，更优选在1重量份～100重量份的范围内。

另外，从防止制取印模时或制造石膏模型时的石膏模型的表面龟裂的观点来看，优选混合氟化钛钾、硅氟化钾等的无机氟化合物、或者氨基酸/甲醛缩合物等的氨基酸化合物。另外，为了容易对将构成藻酸盐印模材料的各成分混合并拌合(轧浆)时的混揉物的经时性的粘度变化速度进行控制，优选混合不饱和羧酸聚合物。另外，可以根据需要而混合从香料、染料、pH调节剂、抗菌剂、防腐剂等中选择的任意一种或多种添加剂。

—制造方法—

作为本实施方式的藻酸盐印模材料的制造方法并未特别限定，可以适当地选择周知的制造方法。具体而言，可以使用能够利用于浆料制造的周知的搅拌混合机来制造基体材料浆料和硬化材料浆料。在此，作为搅拌混合机，例如可以利用球磨机那样的回转式混合混揉机，螺条式混合机、复合运动捏合机、密闭式混合机、螺杆捏合机、亨舍尔混合机(henschel mixer)、通用混合机、罗地格混合机(lodige mixer)、蝶型搅拌机等的具有水平轴或垂直轴的固定式混合混揉机。

另外，在制造基体材料浆料时，在实施了最初工序之后接着实施后工序的情况下，在实施最初工序时，也可以利用不会对成为溶解对象的成分、或者溶解了该成分的溶液施加强的剪切力的搅拌装置，其中，上述最初工序是使非还原糖等那样的相对于水的溶解度相对较高的成分溶解的工序，上述后工序是使藻酸类等那样的相对于水的溶解度相对较低的成分依次、或统一溶解的工序。作为这样的搅拌装置，可以利用具备各种搅拌叶片的手提式搅拌机、具备各种搅拌叶片的立式搅拌机(verticalagitator)、具备各种搅拌叶片的侧入式搅拌机(side entering agitator)、管路搅拌机等。进而，在制造基体材料浆料或硬化材料浆料时，也可以将两种以上的上述各种混合混揉机组合而利用。

—藻酸盐印模材料的使用方式—

在使用本实施方式的藻酸盐印模材料时，一般是在至少由本实施方式的藻酸盐印模材料制造了混揉物之后，将该混揉物置放在专用的托盘中。然后，将置放在托盘中的混揉物按压接触到牙齿等的目标物上，由此来制取印模。然后，在被制成印模的混揉物硬化成为硬化物之后，进一步实施根据该硬化物来制造石膏模型等的后工序。

在此，作为托盘能够无限制地利用周知的托盘，但是，一般利用金属制托盘或树脂制托盘。作为金属制托盘的材质，可以举出不锈钢、锡合金、铝、被实施了电镀处理或树脂涂覆的黄铜等。另外，在使用了本实施方式的藻酸盐印模材料时，混揉物在任意一种金属制托盘中均被良好地保持。另外，作为树脂制托盘的材质，可以举出聚甲基丙烯酸酯等。

实施例

以下，为了具体说明本发明而举以实施例和比较例进行说明，但是，本发明丝毫不受这些实施例和比较例限制。

I.粘度保留率和硬化性的评价

根据以下的实施例A1～A26以及比较例A1～A13，对至少含有藻酸类的水性组合物的粘度保留率和硬化性进行了评价。

(实施例A1)

将1.0g的藻酸(株式会社喜美克制、M/G比＝1.2)在1000g的蒸馏水中进行搅拌溶解，在藻酸溶解后，作为非还原糖而加入10g的海藻糖并使其溶解。

对于利用上述方法调制的组合物，使用作为毛细管粘度计的一种的坎农-芬斯克粘度计(柴田科学株式会社制)测量其在23℃恒温水槽中的粘度，并作为刚制造后的粘度。然后，将该组合物每50mL填充到透明玻璃瓶中并将玻璃瓶盖严，并且在50℃的恒温槽内保管七天。在保管七天后再次测量粘度，并根据下述算式(2)从热处理前后的组合物的粘度测量值算出粘度保留率(％)。将该组合物的组成和粘度保留率的结果表示于表1中。

·式(2)

粘度保留率(％)＝(50℃下保管七天后的粘度)÷(刚制造后的粘度)×100

(实施例A2～A4、比较例A1～A3)

根据实施例A1的方法，调制了表1所示的组成不同的含藻酸类的水性组合物。将各组合物的组成和粘度保留率的结果表示于表1中。所使用的藻酸钠和藻酸钾均是株式会社喜美克制造的，并且M/G比均为1.2。

[表1]

比较例A1～A3是完全不含非还原糖的情况，在任意一种情况中均发现了经时性的粘度降低。相对于此，实施例A1～A4是含有藻酸或其衍生物、水以及非还原糖的情况，在任意一种情况下，在与不含非还原糖的比较例A1～A3的比较中均可确认到经时性的粘度降低被抑制。

(实施例A5～A9)

根据实施例A1的方法，调制了表2所示的组成不同的含藻酸类的水性组合物。将各组合物的组成和粘度保留率的结果表示于表2中。

[表2]

实施例A5～A9是含有藻酸或其衍生物、水以及非还原糖的情况，在与不含非还原糖的比较例A3的比较中，可以确认到经时性的粘度降低被抑制。

(比较例A4～A9)

取代实施例A1的非还原糖而混合还原糖，从而调制了组成不同的含藻酸类的水性组合物。将各组合物的组成和粘度保留率的结果表示于表3中。

[表3]

比较例A4～A9是取代非还原糖而混合了还原糖的情况，在任意一种情况下，在与不含还原糖的比较例A1～A3的比较中均发现了经时性的粘度降低被促进。

(实施例A10～A13)

根据实施例A1的方法，调制了表4所示的组成不同的含藻酸类的水性组合物。将各组合物的组成和粘度保留率的结果表示于表4中。

[表4]

实施例A10～A13是除了非还原糖之外还混合了还原糖的情况，在任意一种情况下，在与不含非还原糖的比较例A3的比较中均可确认到经时性的粘度降低被抑制。

(实施例A14～A19)

根据实施例A1的方法，调制了表5所示的组成不同的含藻酸类的水性组合物。将各组合物的组成和粘度保留率的结果表示于表5中。

[表5]

实施例A14～A19是含有藻酸或其衍生物、水以及非还原糖的情况，在任意一种情况下，在与不含非还原糖的比较例A2和A3的比较中均可确认到经时性的粘度降低被抑制。

(实施例A20)

将1.0g的藻酸钠(株式会社喜美克制)在20g的蒸馏水中进行搅拌溶解，在藻酸钠溶解后，作为非还原糖而加入1.0g的海藻糖并使其溶解。然后，进一步加入3.0g的寅式盐而制成糊状，从而调制了齿科用藻酸盐印模材料的基体材料浆料。

对于利用上述方法调制的基体材料浆料，使用螺旋式粘度计(spiral viscometer、株式会社马康(MALCOM CO.LTD)制)来测量其23℃下的粘度，并作为刚制造后的粘度。将所调制的基体材料浆料和硬化材料浆料以3∶1的重量比混合，并对硬化性进行了评价。评价标准是将硬化了的情况设为“A”、将未完全硬化的情况设为“B”。硬化材料浆料使用了株式会社德山齿科制的“德山AP-1(トクャマAP-1)”的硬化材料浆料。

然后，将该组合物每100mL填充到透明玻璃瓶中并将玻璃瓶盖严，并在50℃的恒温槽内保管七天。在保管七天后再次测量粘度，并根据算式1从热处理前后的该组合物的粘度测量值算出粘度保留率(％)。将组合物的组成和粘度保留率的结果表示于表6中。

(实施例A21、比较例A10～A13)

根据实施例A20的方法，调制了表6所示的组成不同的含藻酸类的水性组合物。将各组合物的组成、粘度保留率以及硬化性的结果表示于表6中。

[表6]

比较例A10～A13是完全不含非还原糖的情况，在任意一种情况中均发现了经时性的粘度降低。相对于此，实施例A20～A21是含有藻酸或其衍生物、水以及非还原糖的情况，在任意一种情况下，在与不含非还原糖的比较例A10和A11的比较中均可确认到经时性的粘度降低被抑制。

(实施例A22～A26)

根据实施例A20的方法，调制了表7所示的组成不同的含藻酸类的水性组合物。将各组合物的组成、粘度保留率以及硬化性的结果表示于表7中。

[表7]

实施例A22～A26是含有藻酸或其衍生物、水以及非还原糖的情况，在任意一种情况下，在与不含非还原糖的比较例A10和A11的比较中均可确认到经时性的粘度降低被抑制。但是，在实施例A26中，由于作为非还原糖的海藻糖的添加量过多，因此，即使与硬化材料浆料混合也未硬化。

II.表面润滑性、相容应变以及粘度保留率的评价

根据以下所示的实施例和比较例，对将基体材料浆料和硬化材料浆料混合而得到的凝胶体的表面润滑性和相容应变进行了评价。另外，对作为基体材料浆料而使用的至少含有藻酸类的水性组合物的粘度保留率进行了评价。

《原料的简称》

在后述的实施例和比较例的藻酸盐印模材料的制造中所使用的各种原料的简称如下。

1.藻酸类

·ARK：藻酸钾

·ARNa：藻酸钠

2.胶凝反应剂

·ZnO：氧化锌

·MgO：氧化镁

3.非还原糖

·Cde×α：α-环糊精

·Cde×β：β-环糊精

4.水难溶性有机溶剂

·Hex：正己烷

5.表面活性剂

·Dec-Gly：三油酸十甘油酯

6.胶凝调节剂

·P3Na：磷酸三钠

7.填料

·MT-10：粒径为0.02μm的非晶质二氧化硅(甲基三氯硅烷处理物)

8.其它

·FTK：氟化钛钾

《评价方法和评价标准》

关于后述实施例和比较例的样品的“表面润滑性”的评价方法和评价标准、以及“相容应变(compatible strain)”和“基体材料浆料的粘度保留率”的评价方法如下。

(1)表面润滑性

表面润滑性的评价按以下的顺序实施。首先，使用藻酸盐印模材料自动拌合机AP混合机II(AP mixer II)(株式会社德山齿科制)将预先调制的基体材料浆料和硬化材料浆料混揉。

接着，将混揉物浇注到圆柱状铸模(外径：60mm、内径：52mm、高度：10mm)中，并利用压勺将从圆柱状铸模的开口部溢出的混揉物除去，从而将表面平整成与开口部的开口面一致。在以该状态放置3分钟之后，目视观察使混揉物硬化而得到的硬化物的表面，并对表面润滑性进行了评价。另外，将硬化物转移到湿度维持在80％以上的保湿箱(底部铺满水的密封容器)中，并对放置规定时间后的硬化物的表面润滑性进行了评价。

另外，后述表中所示的表面润滑性按照下述评价标准进行了评价。另外，后述表中的“表面润滑性”一栏中所示的“刚硬化后”表示目视观察刚硬化后不久的硬化物(在保湿箱中保管的时间为0分钟的硬化物)的结果，“一小时后”表示将硬化物在保湿箱中放置了一小时后目视观察硬化物的结果，“三天后”表示将硬化物在保湿箱中放置了三天后目视观察硬化物的结果。

—表面润滑性的评价标准—

A：硬化物的表面具有湿润般的光泽，并且非常光滑。

B：硬化物的表面看不到光泽，但非常光滑。

C：硬化物的表面看不到光泽，并且表面粗糙。

D：硬化物的表面由于干燥而干涸，到处可见裂纹。

(2)相容应变

在评价相容应变时，使用图1所示的一对金属模。在此，如图1所示，相容应变的评价中所使用的一对金属模由第一金属模10和第二金属模20构成。第一金属模10具有两个凹部12R、12L，第二金属模20具有两个凸部22R、22L。另外，第一金属模10和第二金属模20具有如下那样的尺寸精度，即，在如图1所示那样以凹部12R与凸部22R一致、凹部12L与凸部22L一致的方式将第一金属模10和第二金属模20对准配合(mating)时，两者能够实质上无缝隙地对准配合的尺寸精度。另外，凸部22R、22L的形状和尺寸是设想制造固定桥(fixed bridge)的形状和尺寸，凸部22R、22L的高度H为10mm，顶部的宽度W为8mm。

接着，使用藻酸盐印模材料自动拌合机AP混合机II(株式会社德山齿科制)将预先调制的基体材料浆料和硬化材料浆料混揉。

然后，在将混揉物浇注到呈能够完全收纳第二金属模20的尺寸的树脂制托盘中之后，将混揉物的表面弄平整。然后，在将混揉物的表面平整完成时按下秒表的按钮开始计测时间。接下来，在经过了20秒时，将第二金属模20以设有凸部22R、22L的面朝向下侧的方式压接(压力接触)到被配置于树脂制托盘内的混揉物上。以该状态放置3分钟并使混揉物硬化，之后，将第二金属模20除去，由此制得印模。

接着，将制得印模后的硬化物在保湿箱内放置规定时间，其中，上述保湿箱由底部铺满水的密封容器构成且湿度保持在80％以上。然后，在将印模模型制造用的超硬石膏(株式会社GC制的NEW FUJIROCK(ニュ一フジロック))浇注到从保湿箱内取出的硬化物的印模制取部中之后，放置一小时并使石膏硬化。或者，在直接使用制得印模后的硬化物并浇注超硬石膏后，放置一小时并使石膏硬化。由此得到改变了保湿箱内的放置时间的多种第二金属模20的石膏模型。

之后，如图2所示，在将石膏模型30的设有凸部32R、32L侧的面与第一金属模10的设有凹部12R、12L侧的面对准配合的状态下，使用显微镜(KEYENCE株式会社制的激光显微镜VK-8700)对形成于石膏模型30与第一金属模10之间的间隙长度进行测量。

另外，如图2所示，间隙长度的测量是分别对下述几点位置进行测量，即，(1)在凹部12L的底面和与该底面相对的凸部32L的顶面之间，对其两端附近的两点(图2中的符号A、B所示的位置)进行测量，(2)在凸部32R与凸部32L之间的区域中，在第一金属模10的表面和与该表面相对的石膏模型30的表面之间，对其两端附近的两点(图2中的符号C、D所示的位置)进行测量，(3)在凹部12R的底面和与该底面相对的凸部32R的顶面之间，对其两端附近的两点(图2中的符号E、F所示的位置)进行测量。然后，求出在A点～F点测量的六个间隙长度的平均值而作为“相容应变”。另外，在图2中，在取代石膏模型30而使用了第二金属模20的情况下，与上述情况同样地求出的“相容应变”为5.0μm。

另外，后述表中的“相容应变”一栏所示的“刚硬化后”表示使用刚硬化后不久的硬化物(在保湿箱内的保管时间为0分钟的硬化物)制造石膏模型30时的结果。另外，后述表中的“相容应变”一栏所示的“三十分钟后”、“一小时后”、“五小时后”、“一天后”以及“三天后”，表示使用将得到的硬化物在保湿箱内分别保管三十分钟、一小时、五小时、一天以及三天后的硬化物来制造石膏模型30时的结果。

(3)基体材料浆料的粘度保留率

在玻璃制烧杯(容量：300ml)中投入调制的基体材料浆料(约240ml)之后，将该烧杯在温度设定为25℃的恒温箱中放置一小时左右。之后，在恒温箱内使用旋转式粘度计(理音株式会社(Rion Co.，Ltd.)制的Viscotester(ビスコテスタ一)VT-04F)测量了基体材料浆料的粘度(初始粘度Vi、Poise)。接着，将测量了初始粘度Vi的基体材料浆料样品保管在温度设定为50℃的恒温箱中。在经过规定时间后取出样品，并在25℃恒温箱中放置一小时后，利用同样的方法测量了基体材料浆料的粘度(V50、Poise)。

另外，经过规定时间(1周或3周)后的基体材料浆料的粘度保留率，根据下述算式(3)而求出。因此，由于粘度V50为极其近似于初始粘度Vi的值，因此，未在温度设定为50℃的恒温箱中进行保管的情况下的基体材料浆料的粘度保留率为100％。

·式(3)基体材料浆料的粘度保留率(％)＝100×[V50/Vi]

另外，后述表中所示的“基体材料浆料的粘度保留率”一栏所示的“初始”、“1周后”以及“3周后”，是指基体材料浆料样品在设定为50℃的恒温箱中的保管时间分别是0分钟(即，未在设定为50℃的恒温箱内进行保管的情况)、1周以及3周。

《表面润滑性和相容应变的评价》

(实施例B1)

作为藻酸类而量取10g的ARK、作为水而量取150g的蒸馏水、作为非还原糖而量取60g的蔗糖，并使用小型混揉机(I-KO产业株式会社(I-KO INDUSTRIAL CO.，LTD.)制的I-KO mixer)混揉一小时，从而调制了基体材料浆料。接着，作为胶凝反应剂而量取40g的无水石膏、作为水难溶性有机溶剂而量取20g的液体石蜡，并使用小型混揉机混揉一小时，从而调制了硬化材料浆料。使用藻酸盐印模材料自动拌合机AP混合机II将得到的各浆料全部进行了混揉。之后，使用得到的混揉物对表面润滑性和相容应变进行了评价。

(实施例B2～B4)

除了将藻酸盐印模材料的组成变更为表8所示的内容之外，与实施例B1同样地调制基体材料浆料和硬化材料浆料，并得到了混揉物。之后，使用得到的混揉物对表面润滑性和相容应变进行了评价。

(实施例B5)

作为藻酸类而量取10g的ARK、作为水而量取150g的蒸馏水、作为非还原糖而量取60g的蔗糖、作为其它成分而量取5.8g的硅藻土，并使用小型混揉机混揉一小时，从而调制了基体材料浆料。接着，作为胶凝反应剂而量取40g的无水石膏、作为水难溶性有机溶剂而量取20g的液体石蜡、作为其它成分而量取1.0g的P3Na、3.2g的Dec-Gly、4.4g的FTK、29.2g的硅藻土以及3.0g的MT-10，并使用小型混揉机混揉一小时，从而调制了硬化材料浆料。使用藻酸盐印模材料自动拌合机AP混合机II将得到的各浆料全部进行了混揉。之后，使用得到的混揉物对表面润滑性和相容应变进行了评价。

(实施例B6～实施例B26)

除了将藻酸盐印模材料的组成变更为表8～表10所示的内容之外，与实施例B5同样地调制基体材料浆料和硬化材料浆料，并得到了混揉物。之后，使用得到的混揉物对表面润滑性和相容应变进行了评价。

(实施例B27～B29及比较例B1～B4)

除了将藻酸盐印模材料的组成变更为表11所示的内容之外，与实施例B1同样地调制基体材料浆料和硬化材料浆料，并得到了混揉物。之后，使用得到的混揉物对表面润滑性和相容应变进行了评价。

(评价结果)

将实施例B1～实施例B29及比较例B1～比较例B4的藻酸盐印模材料的组成表示于表8～表11中。另外，将实施例B1～实施例B26的样品的表面润滑性和相容应变的评价结果表示于表12中，将实施例B27～B29及比较例B1～B4的样品的表面润滑性和相容应变的评价结果表示于表13中。

[表8]

[表9]

[表10]

[表11]

[表12]

[表13]

在实施例B1～实施例B26中，在任一种情况中均具有良好的保水性，即使在制得印模后放置了很长时间的情况下，硬化物的干燥也被抑制，从而得到了良好的印模精度。相对于此，在未混合非还原糖的比较例B1～比较例B3中，在任一种情况中，当在制得印模后放置三十分钟左右时，由于硬化物的干燥而使印模精度大幅降低。

实施例B27是相对于藻酸类1重量份而非还原糖的混合量小于l重量份的情况。在该实施例B27中，虽然呈保水性稍微提高的趋势，但是并不充分，当在制得印模后放置三十分钟左右时，由于硬化物的干燥而使印模精度大幅降低。

另外，实施例B28是相对于藻酸类1重量份而非还原糖的混合量超过20重量份的情况。在该实施例B28中，初始(刚制得印模后不久)的印模精度大幅降低，保水性也未得到充分的效果，当在制得印模后放置三十分钟左右时，由于硬化物的干燥而使印模精度降低。

实施例B29和比较例B4是取代非还原糖而使用还原糖的情况。在实施例B29和比较例B4中，虽然呈保水性稍微提高的趋势，但是并不充分，当在制得印模后放置三十分钟左右时，由于硬化物的干燥而使印模精度大幅度降低。

《粘度保留率的评价》

(实施例B30)

作为藻酸类而量取10g的ARK、作为水而量取150g的蒸馏水、作为非还原糖而量取60g的蔗糖，并使用小型混揉机(I-KO产业株式会社制的I-KO mixer)混揉一小时，从而调制了基体材料浆料。

(实施例B31～实施例B33以及比较例B5～比较例B8)

除了将基体材料浆料的组成变更为表14所示的内容之外，与实施例B30同样地调制了基体材料浆料。

(评价结果)

将实施例B30～B33及比较例B5～B8的基体材料浆料的组成和基体材料浆料粘度保留率的评价结果表示于表14中。

[表14]

实施例B30～实施例B33是相对于藻酸类1重量份混合了6重量份的非还原糖的情况。在实施例B30～实施例B33中，在任一种情况中均得知基体材料浆料的粘度保留率在70％以上，经时性的粘度降低被大幅抑制。相对于此，比较例B5～比较例B8是在以藻酸类和水为主要成分而构成的基体材料浆料中未混合非还原糖的情况。在比较例B5～比较例B8的任一种情况中，也均得知与实施例B30～实施例B33相比较而经时性的粘度降低明显。

Claims (14)

1.一种含藻酸类的水性组合物，其特征在于，含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非还原糖。

2.如权利要求1所述的含藻酸类的水性组合物，其特征在于，(C)非还原糖由通过糖苷键结合的2个～10个单糖分子构成。

3.如权利要求1或2所述的含藻酸类的水性组合物，其特征在于，(C)非还原糖是二糖类。

4.如权利要求1～3中任一项所述的含藻酸类的水性组合物，其特征在于，(C)非还原糖的含有量相对于(A)藻酸或其衍生物1重量份为1～100重量份。

5.如权利要求1～4中任一项所述的含藻酸类的水性组合物，其特征在于，进一步添加(D)填料而制成糊状。

6.一种齿科用藻酸盐印模材料，其特征在于，具有基体材料和硬化材料，所述基体材料由含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非还原糖的含藻酸类的水性组合物构成。

7.如权利要求6所述的齿科用藻酸盐印模材料，其特征在于，

所述基体材料为糊状，

所述硬化材料是含有胶凝反应剂和水难溶性有机溶剂的糊状的硬化材料。

8.如权利要求6或7所述的齿科用藻酸盐印模材料，其特征在于，

相对于(A)藻酸或其衍生物1质量份而以1重量份～20重量份的范围含有(C)非还原糖。

9.如权利要求6～8中任一项所述的齿科用藻酸盐印模材料，其特征在于，(C)非还原糖由通过糖苷键结合的2个～10个单糖分子构成。

10.如权利要求6～9中任一项所述的齿科用藻酸盐印模材料，其特征在于，(C)非还原糖是二糖类。

11.如权利要求6～10中任一项所述的齿科用藻酸盐印模材料，其特征在于，(C)非还原糖是海藻糖。

12.一种齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料，其特征在于，含有(A)藻酸或其衍生物、(B)水以及(C)非还原糖。

13.如权利要求12所述的齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料，其特征在于，

相对于(A)藻酸或其衍生物1质量份而以1重量份～20重量份的范围含有(C)非还原糖。

14.如权利要求12或13所述的齿科用藻酸盐印模材料用的基体材料，其特征在于，所述基体材料为糊状。

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