CN102802910A - 成型体的制造方法及抑制起泡发生的方法 - Google Patents

成型体的制造方法及抑制起泡发生的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了不论使用的液晶性树脂组合物的种类如何均能抑制起泡的发生,同时能够提高成型体的生产率至接近极限的成型体的制造方法及抑制起泡发生的方法。在规定的成型条件下将液晶性树脂组合物注射成型时,用规定形式的函数(Vcmax=f(φs/φn))导出不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)和直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)之间的关系,在满足Vcmax<f(φs/φn)的条件下将液晶性树脂组合物注射成型。

Description

成型体的制造方法及抑制起泡发生的方法
技术领域
本发明涉及将液晶性树脂组合物注射成型而成的成型体的制造方法以及抑制液晶性树脂组合物注射成型时起泡发生的方法。
背景技术
称之为工程塑料的一组塑料具有高强度,正在替代金属部件。其中,称之为液晶性树脂的一组塑料在保持晶体结构的同时熔融,因此利用基于晶体结构的高强度和固化时晶体结构没有大的变化,从而具有熔融时与固化时的体积变化小、成型收缩小的优点。
如上所述的液晶性树脂优选作为成型性及耐热性优异的小型电子部件的构成材料使用。其中,已知的是,只要将该液晶性树脂与无机填料适当熔融混炼,就能获得耐热性等得到提高的液晶性树脂组合物。例如,在液晶性树脂中填充以玻璃纤维、碳纤维为代表的纤维状补强材料或硅石、云母、粘土、玻璃珠等无机细粒子等的液晶性树脂组合物具有良好的流动性与机械强度的平衡,因此在具有薄壁部或复杂形状的电气和电子部件中成为适宜的材料。如上所述的液晶性树脂组合物用于继电器部件、绕线管(coil bobbin)、连接器、音量部件、转换器(commutator)、分离器等发动机部件、或线圈、晶体振荡器、IC芯片等元件等的密封材料等。
如上所述,液晶性树脂组合物是非常优异的材料,可用于各种用途。然而,液晶性树脂组合物具有在成型时应改善的问题。该液晶性树脂组合物在成型时的问题是,成型时处于熔融状态的液晶性树脂组合物通过卷入空气、由材料产生的气体,有时在成型品内部含有气泡。成型品内部含有气泡时,在热处理等中成型品暴露于高温,由此气泡内的空气、气体膨胀,成型品表面鼓起。该成型品表面的鼓起称之为起泡。
作为抑制如上所述的起泡发生的对策,可列举出树脂组合物熔融挤出时由排气孔充分脱气、成型时不使树脂组合物在成型机中长时间滞留等。然而,仅仅变更这种成型时的条件等不能充分抑制起泡的发生。
因此,为了抑制上述起泡发生,进行液晶性树脂组合物改良、进行改良液晶性树脂组合物的同时改良成型条件等。例如,专利文献1中公开了一种液晶性树脂组合物的制造方法,其为在具有用于从被混炼材料中除去挥发成分的开放口和一对双螺杆的混炼机中,将含有特定量的无机填充剂的特定液晶性树脂组合物熔融混炼而获得的负荷变形温度230℃以上的液晶聚酯组合物的制造方法,调整该混炼机的螺杆啮合率在1.60以上。根据该专利文献1中记载的技术,据认为能够提供在保持液晶性树脂组合物的熔点、负荷变形温度等基本耐热性的同时,耐起泡性优异的液晶性树脂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-211443号公报
发明内容
发明要解决的问题
如上所述,广泛进行了用于抑制起泡发生的研究。在上述改良液晶性树脂组合物的方法中,需要研究是否为适于用途的物性。即,在抑制某些特定用途中优选的液晶性树脂组合物的起泡发生时,在以往的改善材料的方法中,由于上述液晶性树脂组合物变更,因此,需要再研究该变更的液晶性树脂组合物是否具有所需的物性。因此,要求不需要进行上述物性研究,不论使用的液晶性树脂组合物的种类如何均可抑制起泡发生的技术。
另外,在将液晶性树脂组合物注射成型时,如果降低注射速度,则能抑制起泡的发生。然而,从提高成型品的生产率的观点考虑,强烈要求提高注射速度。
本发明是为了解决上述问题而做出的,其目的是提供不论使用的液晶性树脂组合物的种类如何均可抑制起泡发生,同时能够提高成型体的生产率至接近极限的成型体的制造方法及抑制起泡发生的方法。
用于解决问题的方案
本发明人等着眼于成型时的熔融状态的液晶性树脂组合物卷入空气这一点,为了解决以上问题反复深入研究。结果发现,构成起泡发生原因的主要的空气卷入在直浇口(sprue)发生,且进一步发现,通过用规定形式的函数(Vcmax=f(φs/φn))导出不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)和直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)之间的关系,在满足Vcmax<f(φs/φn)的条件下将液晶性树脂组合物注射成型,可以解决上述问题,从而完成了本发明。更具体而言,本发明提供了以下技术方案。
(1)一种成型体的制造方法,其特征在于,该制造方法包括以下工序:测定在规定的成型条件下将液晶性树脂组合物注射成型时成型体表面不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)1的工序;测定变更所述规定的成型条件中直浇口的出口直径(φs)与喷嘴的出口直径(φn)之比(φs/φn)而将所述液晶性树脂组合物注射成型时成型体表面不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)2的工序;用规定形式的函数(Vcmax=f(φs/φn))导出不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)和直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)之间的关系的工序,其中,在满足Vcmax(cm3/sec)<f(φs/φn)的条件下将液晶性树脂组合物注射成型。
(2)根据第(1)项所述的成型体的制造方法,其特征在于,所述规定形式的函数用下述式(I)表示,且在满足下述式(II)的成型条件下将液晶性树脂组合物注射成型,
Vcmax(cm3/sec)<-45(φs/φn)+240…(I)
φn<3mm…(II)。
(3)根据第(1)或(2)项所述的成型体的制造方法,其特征在于,所述喷嘴的出口直径(φn)为2mm以下。
(4)根据第(1)~(3)项的任一项所述的成型体的制造方法,其特征在于,所述液晶性树脂组合物含有玻璃纤维。
(5)根据第(1)~(4)项的任一项所述的成型体的制造方法,其中,所述直浇口的出口直径与所述喷嘴的出口直径之比(φs/φn)为4.5以下。
(6)一种抑制液晶性树脂组合物注射成型时起泡发生的方法,其中,通过将直浇口的出口直径(mm)与喷嘴的出口直径(mm)之比(φs/φn)设定为规定的值以下来抑制。
(7)根据第(6)项所述的抑制起泡发生的方法,其中,所述规定的值为4.5以下,所述喷嘴的出口直径(φn)为3mm以下。
发明的效果
根据本发明,可以容易地导出注射容量尽可能多的条件。如果注射容量增高,则所得成型品的生产率提高。因此,在将液晶性树脂组合物成型时,可以提高成型品的生产率至接近极限。另外,本发明对使用的液晶性树脂组合物没有限制。因此,不需要因材料变更而再研究物性,可容易地提高由液晶性树脂组合物成型而成的成型品的生产率。
附图说明
图1为表示流道(runner)、直浇口和喷嘴连接状态的图。
图2为表示比(φs/φn)与注射容量(Vcmax)之间的关系的图。
图3为表示实施例的比(φs/φn)与注射容量(Vcmax)之间的关系的图。
具体实施方式
以下详细说明本发明的一个实施方式,但本发明决不限于以下的实施方式,在本发明的目的范围内,可以进行适当变更来实施。
本发明的成型体的制造方法,其特征在于,该制造方法包括如下工序:测定在规定的成型条件下将液晶性树脂组合物注射成型时成型体表面不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)1的工序(以下有时称为“第一注射容量测定工序”);测定变更上述规定的成型条件中直浇口的出口直径(φs)与喷嘴的出口直径(φn)之比(φs/φn)而将上述液晶性树脂组合物注射成型时成型体表面不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)2的工序(以下有时称为“第二注射容量测定工序”);用规定形式的函数(Vcmax=f(φs/φn))导出不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)和直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)之间的关系的工序(以下有时称为“关系式导出工序”);在满足Vcmax<f(φs/φn)的条件下将液晶性树脂组合物注射成型的工序(以下有时称为“注射成型工序”)。
<第一注射容量测定工序>
第一注射容量测定工序是指:测定在规定的成型条件下将液晶性树脂组合物注射成型时成型体表面不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)1的工序。对测定不发生起泡的最大注射容量的方法没有特别限制,例如,可以将直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)固定在规定的值,使注射容量的条件分阶段升高,直到发生起泡,将比发生起泡的注射容量的条件低一个阶段的注射容量的条件确定为“不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)”。分阶段升高注射容量的条件时,按何等程度的间隔升高注射容量来测定最大注射容量根据所使用的液晶性树脂组合物等而适当变更。如下所述,本发明特征在于求出不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)和直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)之间的关系。在本工序中,求出为了求得上述关系所需的规定比(φs/φn)下的最大注射容量(Vcmax)。本工序中求出的上述比和注射容量为(φs/φn)1、(Vcmax)1
图1表示流道、直浇口和喷嘴连接的状态。如图1所示,直浇口出口直径是直浇口与流道的连接部的直浇口直径。另外,如图1所示,喷嘴出口直径是喷嘴前端出口的喷嘴内径。
就“成型体表面发生起泡”而言,对如何进行是否发生起泡的判断没有特别限制。本发明优选的判断方法是,在规定的成型条件下通过注射成型成型出5个以上的成型体,对全部成型体实施峰值温度280℃的回流处理(例如用实施例中记载的条件进行的回流处理),例如通过目视观察即使发生1个起泡,也评价为“发生起泡”。通过用相同的规定的成型条件注射成型,进行5个以上的成型体的起泡评价,可以用更正确的关系式表示不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)和直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)之间的关系。
[规定的成型条件]
规定的成型条件是指成型机的种类、模具温度、注射速度、螺杆转速等注射成型时的条件。这些条件可以根据所使用的液晶性树脂组合物的种类而适当变更为优选的条件。在本工序中,通过仅仅变更注射容量的条件重复注射成型,测定成型体表面不发生起泡的最大注射容量。
如上所述,在本发明中,求出不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)和直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)之间的关系。因此,在本发明中,测定成型体表面不发生起泡的最大注射容量。如果是测定注射容量而非注射速度等来求出上述关系的方法,则具有可在各种螺杆直径的成型机中应用的优点。
直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)如下所述优选为4.5以下。
本发明可以导出将液晶性树脂组合物注射成型时成型体表面不发生起泡的条件。上述成型体表面的起泡倾向于在喷嘴的出口直径小于3mm时容易发生。因此,在喷嘴的出口直径小于3mm的规定成型条件时,使用本发明的成型体的制造方法是有用的。另外,在喷嘴的出口直径为3mm以上的条件时,发生“流涎(drooling)”等问题。结果,在许多液晶性树脂组合物中,需要将喷嘴直径设定为小于3mm。因此,本发明对于非常多的液晶性树脂组合物是有用的。在此处,“流涎”是指熔融树脂从喷嘴流出的现象。尤其,根据本发明的成型体的制造方法,即使喷嘴的出口直径为2mm以下的条件,也不发生起泡、流涎等其他问题,能以高生产率获得液晶性树脂组合物成型而成的成型体。另外,喷嘴的出口直径从确保流动性(使树脂在模具模腔内完全填充)的观点来考虑优选为1mm以上。
[液晶性树脂组合物]
本发明中使用的液晶性树脂是指具有可形成光学各向异性熔融相的性质的熔融加工性聚合物。各向异性熔融相的性质可以通过利用正交偏振片的惯用偏光检查法来确认。更具体而言,各向异性熔融相的确认可以通过使用Leitz偏光显微镜,在氮气气氛下用40倍的倍率观察放置在Leitz热台上的熔融试样来实施。可适用于本发明的液晶性树脂在正交偏振片之间检查时,即使是熔融静止状态也通常透过偏光,显示光学各向异性。
对上述液晶性树脂没有特别限制,但优选芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺,在同一分子链中部分含有芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺的聚酯也在其范围内。可使用将其在60℃下以0.1重量%浓度溶于五氟苯酚中时优选具有至少约2.0dl/g、更优选2.0~10.0dl/g的比浓对数粘度(I.V.)的树酯。
对于作为能够在本发明中适用的液晶性树脂的芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺,特别优选具有选自由芳香族羟基羧酸、芳香族羟胺、芳香族二胺组成的组中的至少一种以上化合物作为构成成分的芳香族聚酯、芳香族聚酯酰胺。
具体而言,可列举出以下树脂:
(1)主要由一种或两种以上的芳香族羟基羧酸及其衍生物构成的聚酯;
(2)主要由(a)一种或两种以上的芳香族羟基羧酸及其衍生物、和(b)一种或两种以上的芳香族二羧酸、脂环族二羧酸及其衍生物、和(c)至少一种或两种以上的芳香族二醇、脂环族二醇、脂肪族二醇及其衍生物构成的聚酯;
(3)主要由(a)一种或两种以上的芳香族羟基羧酸及其衍生物、和(b)一种或两种以上的芳香族羟胺、芳香族二胺及其衍生物、和(c)一种或两种以上的芳香族二羧酸、脂环族二羧酸及其衍生物构成的聚酯酰胺;
(4)主要由(a)一种或两种以上的芳香族羟基羧酸及其衍生物、和(b)一种或两种以上的芳香族羟胺、芳香族二胺及其衍生物、和(c)一种或两种以上的芳香族二羧酸、脂环族二羧酸及其衍生物、和(d)至少一种或两种以上的芳香族二醇、脂环族二醇、脂肪族二醇及其衍生物构成的聚酯酰胺等。进而,可以根据需要在上述构成成分中并用分子量调节剂。
作为构成可在本发明中适用的所述液晶性树脂的具体化合物的优选例子,可列举出对-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸等芳香族羟基羧酸,2,6-二羟基萘、1,4-二羟基萘、4,4’-二羟基联苯、对苯二酚、间苯二酚、下述通式(I)和下述通式(II)所示的化合物等芳香族二醇;对苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4’-二苯基二羧酸、2,6-萘二羧酸和下述通式(III)所示的化合物等芳香族二羧酸;对氨基苯酚、对苯二胺等芳香族胺类。
[化学式1]
Figure BDA0000122012770000091
(X是选自亚烷基(alkylene,C1~C4)、烷叉基(alkylidene)、-O-、-SO-、-SO2-、-S-、-CO-中的基团。)
[化学式2]
Figure BDA0000122012770000092
[化学式3]
Figure BDA0000122012770000101
(Y是选自-(CH2)n-(n=1~4)、-O(CH2)nO-(n=1~4)中的基团。)
本发明中使用的液晶性树脂组合物可以含有两种以上的液晶性树脂,也可以含有液晶性树脂以外的树脂。另外,还包含添加成核剂、炭黑、无机烧成颜料等颜料、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂和阻燃剂等添加剂而赋予所需的特性的组合物。
尤其,本发明的成型体的制造方法在使用含有无机填充剂的液晶性树脂组合物时是适宜的。对可使用的无机填充剂没有特别限制,可以使用以往公知的物质。就以往公知的无机填充剂而言,例如,作为纤维状填充剂,可列举出石棉纤维、硅石纤维、硅石-氧化铝纤维、氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维、硼纤维、钛酸钾纤维,以及不锈钢、铝、钛、铜、黄铜等金属的纤维状物等无机质纤维状物质。作为粉粒状填充剂,可列举出炭黑、石墨、硅石、石英粉末、玻璃珠、磨碎玻璃纤维(milled glass fiber)、玻璃球(glass balloon)、玻璃粉、硅酸钙、硅酸铝、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、硅灰石之类的硅酸盐,氧化铁、氧化钛、氧化锌、三氧化锑、氧化铝之类的金属氧化物,碳酸钙、碳酸镁之类的金属碳酸盐,硫酸钙、硫酸钡之类的金属硫酸盐,其他铁素体、碳化硅、氮化硅、氮化硼、各种金属粉末等。含有多种这些无机填充剂的材料也包含在可用于本发明的液晶性树脂组合物中。另外,作为片状填充剂,可列举出云母、玻璃薄片(glass flake)、各种金属箔等。在这些无机填充剂当中,如下所述,优选使用玻璃纤维、滑石。
<第二注射容量测定工序>
第二注射容量测定工序是指:测定变更上述第一注射容量测定工序的规定的成型条件中直浇口的出口直径(φs)与喷嘴的出口直径(φn)之比(φs/φn)而将上述液晶性树脂组合物注射成型时成型体表面不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)的工序。将本工序中设定的上述比(φs/φn)和本工序中求出的上述注射容量(Vcmax)分别记作(φs/φn)2、(Vcmax)2。本发明如下所述求出不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)和直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)之间的关系。通过求出上述第一注射容量测定工序中获得的(φs/φn)1、(Vcmax)1以及本工序中获得的(φs/φn)2、(Vcmax)2,可以求出比(φs/φn)与注射容量(Vcmax)之间的关系。不发生起泡的最大注射容量的测定方法与第一注射容量测定工序的情况同样没有特别限制。
注射容量(Vcmax)优选为30(cm3/s)以上。注射容量低于30(cm3/s)时从生产率的观点考虑使用液晶性树脂时通常为不进行成型的领域。
在第二注射容量测定工序后,优选进一步变更比(φs/φn)而进行第三注射容量测定工序,测定成型体表面不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)3。这是因为,通过使用多个数据,可以更正确地求出比(φs/φn)与注射容量(Vcmax)之间的关系。另外,在上述第二注射容量测定工序后进行测定的注射容量(Vcmax)优选为30(cm3/s)以上。这是因为,可以更正确地求出下述关系式。
<关系式导出工序>
关系式导出工序是指:用规定形式的函数(Vcmax=f(φs/φn))导出不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)和直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)之间的关系的工序。本发明的特征之一在于发现了上述比(φs/φn)与不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)之间具有相关关系,进而发现该关系式能够适用于许多的液晶性树脂组合物。
具体的关系式的导出方法由第一注射容量测定工序中获得的(φs/φn)1、(Vcmax)1以及第二注射容量测定工序中获得的(φs/φn)2、(Vcmax)2如图2(a)所示求出近似函数(Vcmax=f(φs/φn))。对近似函数的形式没有特别限制,可列举出幂近似(power approximation)、对数近似、线性近似、多项式近似、指数近似等。另外,近似函数可以用以往公知的方法来求出。例如,可以通过使用Microsoft excel表计算软件的方法来求出。
尤其,比(φs/φn)与注射容量(Vcmax)之间的关系如图2(b)所示在注射容量低于一定值时,不论比(φs/φn)如何,均构成不发生起泡的状态。通常,“一定值”是指30(cm3/s)。因此,在成型条件的研究中,重要部分是30(cm3/s)以上的部分。因为这是通过在注射容量尽可能大的条件下制作成型体来用于提高成型体的生产率的发明,并且在30(cm3/s)以上的高注射容量的条件下有可能发生起泡。因此,上述关系式不论比(φs/φn)如何均优选由不发生起泡的注射容量(通常30(cm3/s))以上的数据求出。尤其,如图2(b)所示,通过用线性近似,仅仅由注射容量(Vcmax)达到一定之前的数据(低于上述规定比的数据)导出比(φs/φn)与注射容量(Vcmax)之间的关系,可以容易地获得正确的关系式(图2(b)中的a、b为常数)。
在液晶性树脂组合物中如上所述可以含有无机填充剂。为了提高物性经常进行玻璃纤维的配混,而本发明对于含有玻璃纤维的液晶性树脂组合物也能令人满意地适用。而且,在含有玻璃纤维的液晶性树脂组合物的情况下,比(φs/φn)与注射容量(Vcmax)之间的关系倾向于成为Vcmax(cm3/sec)=-45(φs/φn)+240。尤其,该关系式可适用于含有玻璃纤维的许多液晶性树脂组合物。
如上所述,在求出近似函数时,通过由上述比(φs/φn)与注射容量(Vcmax)的更多的数据求出近似函数,可以求得更正确的关系式。尤其通过使用三点以上的数据可以更正确地求得关系式。而且,不论比(φs/φn)如何,比(φs/φn)与注射容量(Vcmax)的数据均优选不发生起泡的注射容量(通常30(cm3/s))以上的数据。
另外,关于直浇口直径与喷嘴直径之比(φs/φn)的下限,从保持流动性的理由来看,优选比(φs/φn)为1.2以上。
<注射成型工序>
注射成型工序是指:在满足Vcmax(cm3/sec)<f(φs/φn)的条件下将液晶性树脂组合物注射成型的工序。该工序是在所需的成型条件、且在调整直浇口的出口直径、喷嘴的出口直径、注射容量使其满足Vcmax(cm3/sec)<f(φs/φn)这样的条件下而进行成型体的制造的工序。即,由图2(a)、(b)的斜线部分的区域设定直浇口的出口直径、喷嘴的出口直径、注射容量的条件。需要说明的是,所需的成型条件是指与在上述“规定的成型条件”中说明的内容相同的模具温度、螺杆转速等,所需的成型条件通常是在第一注射容量测定工序中设定的、由使用的液晶性树脂组合物等所决定的规定的成型条件。
如上所述,由图2(a)、(b)的斜线部分的区域设定直浇口的出口直径、喷嘴的出口直径、注射容量的条件,设定时,在不发生流涎等其他问题,且获得优异的成型品的范围内设定上述条件。
尤其,通过选择直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)为4.5以下的条件,即使是高注射容量,也往往不发生起泡。因此,优选在比(φs/φn)为4.5以下的条件下进行注射成型。这样,通过将直浇口的出口直径(mm)与喷嘴的出口直径(mm)之比(φs/φn)设定为规定的值以下,可抑制在尽可能高的注射容量的条件下将液晶性树脂组合物注射成型时的起泡发生。起泡往往容易在喷嘴的出口直径小于3mm的情况下发生。因此,本发明的抑制起泡发生的方法在喷嘴的出口直径小于3mm的条件的情况下是特别有用的。另外,从保持流动性的理由来看,优选的是,在上述比(φs/φn)为1.2以上的范围内进行成型。
另外,如上所述,在将液晶性树脂组合物注射成型时,喷嘴的出口直径优选为1.0mm以上且小于3mm。更优选的是,喷嘴直径的范围为1.2mm到1.5mm。另外,如上所述,直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)优选为1.2到4.5。在此处,喷嘴的出口直径为1.2mm时,直浇口的出口直径优选为1.44mm到5.4mm。而且,喷嘴的出口直径为1.5mm时,直浇口的出口直径优选为1.8mm到6.75mm。结果,直浇口的出口直径优选为1.44mm到6.75mm。通常,将液晶性树脂组合物成型时使用的直浇口的出口直径为7.0mm左右。处于熔融状态的液晶性树脂组合物具有高流动性。因此,可以设定小的直浇口的出口直径。然而,设定过小的直浇口的出口直径时,熔融树脂难以流动,即使是在熔融状态下流动性高的液晶性树脂,成型品的生产率也会降低。因此,以往,直浇口的出口直径被设定成具有充分的富余,使得不阻碍熔融树脂的流动。在本发明中,可以在不阻碍熔融树脂的流动、且不发生起泡等问题的范围内在注射容量尽可能高的条件下进行成型。结果,能够以高生产率获得高品质的成型品。另外,成型后在直浇口的部分残留,该部分固化的液晶性树脂组合物被再利用。若为本发明的成型体的制造方法,由于可以将直浇口的出口直径减小到小于以往的直浇口的出口直径,因此,在直浇口部分残留的树脂的体积也变小,可以控制要再利用的液晶性树脂组合物的量。结果,减少了再利用的工时,提高了高品质的成型体的生产率。
获得这种效果据认为是因为,通过调整直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn),从喷嘴喷出的熔融树脂在直浇口的入口附近贴附于直浇口内壁面上,使熔融树脂沿着该内壁面行进到直浇口的出口,因此不容易在直浇口内卷入空气,防止气泡混入到成型品内。
实施例
以下举出实施例来进一步详细说明本发明,但本发明不受这些实施例限制。
<材料>
液晶性树脂组合物1:在液晶性树脂(Polyplastics Co.,Ltd.制造,“VECTRA E950i”,熔点336℃、熔融粘度30Pa·s(在350℃、1000/s剪切速度下测定))中配混30质量%玻璃纤维的液晶性树脂组合物
液晶性树脂组合物2:在液晶性树脂(Polyplastics Co.,Ltd.制造,“VECTRA E950i”,熔点336℃、熔融粘度30Pa·s(在350℃、1000/s剪切速度下测定))中配混20质量%玻璃纤维和15质量%滑石的液晶性树脂组合物
<实施例1>
[第一注射容量测定工序]
使用液晶性树脂组合物1、2,在将喷嘴的出口直径固定在1.5mm、比(φs/φn)1为2,其他成型条件如下所示的成型条件下,使用注射成型机(“α-50-C”,FANUCC ORPORATION制造)进行注射成型。另外,注射容量为26.5(cm3/sec)、39.8(cm3/sec)、53.1(cm3/sec)、66.3(cm3/sec)、79.6(cm3/sec)、92.9(cm3/sec)、106.1(cm3/sec)、119.4(cm3/sec)、132.7(cm3/sec)、145.9(cm3/sec)、159.2(cm3/sec),从低到高依次对各注射容量的条件进行5次成型后,实施峰值温度280℃的回流处理(详细条件在以下描述),在5个成型品中,如果目视观察未能确认发生起泡,则在更高的注射容量的条件下进行5次成型,并实施同样的回流处理,目视评价直到发生起泡为止,求出不发生起泡(目视完全没有观察到)的最大注射容量(Vcmax)。第一注射容量测定工序的结果示于表1中。
(成型条件)
螺杆直径:φ26mm
螺杆转速:100rpm
背压:3MPa
保压压力:50MPa
保压时间:1秒
冷却时间:5秒
松退(such back):3mm
循环时间:15秒
机筒温度:340℃-340℃-330℃-320℃
模具温度:80℃
(回流条件)
装置:红外线回流炉(“RE-300”,Japan Pulse Laboratories,Inc.制造)
预热区温度设定:150℃×3分钟
加热区温度设定:218℃×2分钟
加热炉通过时间:5分钟
成型品表面峰值温度:280℃
(成型品表面峰值温度是回流加热条件下在成型品表面安装热电偶而测定的最高温度)。
<第二注射容量测定工序>
除了将比(φs/φn)由2变更为3.3以外,用与第一注射容量测定工序同样的方法求出不发生起泡的最大注射容量。第二注射容量测定工序的结果示于表1中。
进而,用以下所示的比(φs/φn)的值求出不发生起泡的最大注射容量。将比(φs/φn)变更为4.7,用与第一注射容量测定工序同样的方法求出不发生起泡的最大注射容量。将比(φs/φn)变更为6,用与第一注射容量测定工序同样的方法求出不发生起泡的最大注射容量。将比(φs/φn)变更为7.3,用与第一注射容量测定工序同样的方法求出不发生起泡的最大注射容量。这些结果也示于表1中。进而,表1的结果绘制成图在图3中示出。
<关系式导出工序>
液晶性树脂组合物1、2的比(φs/φn)与注射容量(Vcmax)之间的关系均显示了相同的行为。因此,使用比(φs/φn)的值为2、3.3、4.7的液晶性树脂组合物1、2的数据,通过使用Microsoftexcel表计算软件的方法,作为线性函数求出表示比(φs/φn)与注射容量(Vcmax)之间的关系的近似式。所得线性函数为Vcmax=-45(φs/φn)+240(图3中的虚线)。
表1
Figure BDA0000122012770000181
如上所述,通过使用本发明的制造方法,可以尽可能提高注射容量的条件。另外,本发明的制造方法不论使用的液晶性树脂组合物的种类如何均可以适用。结果,不进行材料变更等的改良就可以抑制起泡的发生,同时,可以容易地提高成型体的生产率至接近极限。

Claims (7)

1.一种成型体的制造方法,其特征在于,该制造方法包括以下工序:
测定在规定的成型条件下将液晶性树脂组合物注射成型时成型体表面不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)1的工序;
测定变更所述规定的成型条件中直浇口的出口直径(φs)与喷嘴的出口直径(φn)之比(φs/φn)而将所述液晶性树脂组合物注射成型时成型体表面不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)2的工序;
用规定形式的函数(Vcmax=f(φs/φn))导出不发生起泡的最大注射容量(Vcmax)和直浇口的出口直径与喷嘴的出口直径之比(φs/φn)之间的关系的工序,
其中,在满足Vcmax(cm3/sec)<f(φs/φn)的条件下将液晶性树脂组合物注射成型。
2.根据权利要求1所述的成型体的制造方法,其特征在于,所述规定形式的函数用下述式(I)表示,且在满足下述式(II)的成型条件下将液晶性树脂组合物注射成型,
Vcmax(cm3/sec)<-45(φs/φn)+240…(I)
φn<3mm…(II)。
3.根据权利要求1或2所述的成型体的制造方法,其特征在于,所述喷嘴的出口直径(φn)为2mm以下。
4.根据权利要求1~3的任一项所述的成型体的制造方法,其特征在于,所述液晶性树脂组合物含有玻璃纤维。
5.根据权利要求1~4的任一项所述的成型体的制造方法,其中,所述直浇口的出口直径与所述喷嘴的出口直径之比(φs/φn)为4.5以下。
6.一种抑制液晶性树脂组合物注射成型时起泡发生的方法,其中,通过将直浇口的出口直径(mm)与喷嘴的出口直径(mm)之比(φs/φn)设定为规定的值以下来抑制。
7.根据权利要求6所述的抑制起泡发生的方法,其中,所述规定的值为4.5以下,所述喷嘴的出口直径(φn)为3mm以下。
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