CN102140248B - 注射成型用液晶性树脂组合物、成型体及方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种注射成型用液晶性树脂组合物、成型体及方法，即，即使在注射容量大的条件下，也能简单地抑制成型体表面产生起泡的技术。使用注射成型用液晶性树脂组合物，其包含纤维状无机填充剂与玻璃珠的混合物和液晶性聚酯酰胺树脂，且其使上述混合物中的纤维状无机填充剂与玻璃珠的比率(纤维状无机填充剂的含量∶玻璃珠的含量)调整为0.9∶1.0～1.0∶0.9。作为纤维状无机填充剂，最优选使用玻璃纤维。

Description

注射成型用液晶性树脂组合物、成型体及方法
技术领域
本发明涉及即使在注射容量大的条件下成型也能够抑制起泡发生的注射成型用液晶性树脂组合物、使所述树脂组合物成型而成的成型体以及提高成型体的耐起泡性的方法。
背景技术
被称为工程塑料的一类塑料具有高强度，正不断地取代金属部件。其中，被称为液晶性树脂的一类塑料，由于能够在保持晶体结构的同时熔融，因此具有如下优点：由晶体结构而来的高强度；固化时晶体结构变化不大因而熔融时和固化时的体积变化小、且成型收缩小。
如上所述的液晶性树脂的成型性和耐热性优异，优选作为小型电子部件的构成材料使用。其中，液晶性树脂由于产生气体少、耐水解性优异、进而电特性也良好，因而适宜使用于连接器等电子部件。特别是，使用液晶性树脂作为连接器等电子部件用材料时，为了提高载荷挠曲温度，已知有使其含有玻璃纤维的方法。
特别是，含有玻璃纤维的液晶性聚酯酰胺树脂作为连接器等电子部件用材料是非常优选的材料。然而，想要提高电子部件的生产率而变成使注射容量变大的条件时，成型时处于熔融状态的注射成型用液晶性树脂组合物卷入空气、材料产生的气体从而导致成型体内部包含气泡。成型体内部包含气泡时，由于在后面的热处理等中成型品暴露于高温中，因而气泡内的空气、气体膨胀，成型品的表面鼓出。该成型品表面的鼓出为被称为起泡的不良成型，需要改善。
作为用于抑制如上所述的起泡发生的对策，可列举出在注射成型用液晶性树脂组合物的熔融挤出时从排气口进行充分的脱气、在成型时使树脂组合物在成型机中不长期滞留等。然而，这样仅变更成型时的条件等不能够充分抑制起泡发生。
因此，为了抑制起泡的发生，正在改良注射成型用液晶性树脂组合物、改良注射成型用液晶性树脂组合物并改良成型条件等。例如，在专利文献1中公开了一种成型体的制造方法：其为通过混炼机将包含特定量的无机填充剂的特定注射成型用液晶性树脂组合物进行熔融混炼而得的载荷挠曲温度为230℃以上的成型体的制造方法，所述混炼机具有用于从被捏合材料除去挥发成分的开放口和一对双条螺杆，其中，将所述捏合机的螺杆啮合率调整为1.60以上。按照该专利文献1中记载的技术，能够提供在保证注射成型用液晶性树脂组合物的熔点·载荷挠曲温度等基本耐热性的同时耐起泡性优异的注射成型用液晶性树脂组合物。
然而，专利文献1中记载的方法，其成型体的制造条件极为复杂。另外，与全芳香族聚酯树脂等相比，液晶性聚酯酰胺树脂是一种易发生起泡的原料。因此，在抑制起泡发生的效果上也需要进一步改善。
专利文献
专利文献1：日本特开2003-211443号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明是为了解决上述问题而进行的，其目的在于，提供一种在注射容量大的条件下，也可以简单地抑制起泡发生的技术。
用于解决问题的方案
本发明人等为解决上述课题反复进行了深入研究。其结果发现：只要为包含纤维状无机填充剂与玻璃珠的混合物和液晶性聚酯酰胺树脂，且该混合物中的上述纤维状无机填充剂与上述玻璃珠的比率为0.9∶1.0～1.0∶0.9的注射成型用液晶性树脂组合物(以下、有时简称为“树脂组合物”)，就能够解决上述问题，从而完成了本发明。更具体而言，本发明提供内容如下。
(1)一种注射成型用液晶性树脂组合物，其包含纤维状无机填充剂与玻璃珠的混合物和液晶性聚酯酰胺树脂，且所述混合物中的所述纤维状无机填充剂与所述玻璃珠的比率为0.9∶1.0～1.0∶0.9。
(2)根据(1)中记载的注射成型用液晶性树脂组合物，其中，所述纤维状无机填充剂为玻璃纤维。
(3)根据(1)或(2)中记载的注射成型用液晶性树脂组合物，其中，所述纤维状无机填充剂的纤维长度为200μm以上。
(4)根据(1)～(3)中的任一项记载的注射成型用液晶性树脂组合物，其中，相对于100质量份所述液晶性聚酯酰胺树脂，包含39质量份以上69质量份以下的所述混合物。
(5)一种成型体，其中，其由(1)～(4)中的任一项记载的注射成型用液晶性树脂组合物成型而成，所述液晶性聚酯酰胺树脂的熔点为320℃以上，且该成型体的依据ISO75-1，2的方法测定的1.8MPa下的载荷挠曲温度为260℃以上。
(6)一种成型体，其由(1)～(4)中的任一项记载的注射成型用液晶性树脂组合物成型而成，且表层(成型品表层部，从成型品表面至0.2mm为止)的线性热膨胀率与芯层(成型品中央部，成型品中央0.2mm)的线性热膨胀率的差别为0.7以下。
(7)一种提高树脂成型体的耐起泡性的方法，其使液晶性树脂组合物中含有纤维状无机填充剂和玻璃珠，并且让所述纤维状无机填充剂的含量与所述玻璃珠的含量实质相等，由此提高树脂成型体的耐起泡性。
发明的效果
按照本发明，通过对包含纤维状无机填充剂和与上述纤维状无机填充剂实质上等量的玻璃珠的注射成型用液晶性树脂组合物进行注射成型，即使在注射容量大的条件下，也能够抑制所得的成型体表面的起泡的发生。即，按照本发明，可以以高生产率制造高品质的成型体。
附图说明
图1是基于ISO1/32”制作的实验片的截面示意图。
图2是流道(runner)、直浇口(sprue)以及喷嘴连接状态的示意图。
具体实施方式
以下，对本发明中的一实施方式进行详细说明，但本发明不受以下实施方式的任何限定，可以在本发明的目的范围内施加适当的变更。
注射成型用液晶性树脂组合物
在本发明的注射成型用液晶性树脂组合物中，特征在于包含液晶性聚酯酰胺树脂、纤维状无机填充剂、玻璃珠。下面首先针对这些材料进行说明。
液晶性聚酯酰胺树脂
在使用液晶性树脂中的液晶性聚酯酰胺树脂的情况下，成型体易发生起泡。本发明的重要特征之一在于如下的方面：即使使用易发生起泡的液晶性聚酯酰胺树脂，也能够充分抑制起泡发生。以下例示的优选的液晶性聚酯酰胺树脂从能够提高所得成型体物性的方面出发为优选的树脂。本发明的特征还在于如下方面：使用如下所述优选的树脂时，即使在注射容量大的条件下成型，也能够在维持成型体的物性(几乎不降低)的同时抑制起泡发生。
本发明中使用的液晶性聚酯酰胺树脂没有特别的限定，可以使用现有公知的物质，优选具有熔点在270～370℃的范围、且具有可形成光学各向异性熔融相的性质的熔融加工性聚酯酰胺。各向异性熔融相的性质，可以依据利用了正交偏光片的惯用的偏光检查法确认。更具体而言，各向异性熔融相的确认可以按照如下实施：使用Leitz偏光显微镜在氮气气氛下以40倍的倍率观察载于Leitz热载台上的熔融试样。可适用于本发明的液晶性聚酯酰胺树脂在正交偏振片之间进行检查时，即使在熔融静止状态下偏光也是正常透过的，并显示光学上的各向异性。
本发明中使用的液晶性聚酯酰胺树脂优选具有能够形成如上所述的光学各向异性熔融相的性质，且进一步具有某种特定的构成单位。
作为构成液晶性聚酯酰胺树脂的单体，可列举出芳香族羟基羧酸、芳香族羧酸、芳香族二醇等。优选的是，不仅包含这些单体而且包含4-氨基苯酚、1，4-苯二胺、4-氨基苯甲酸以及它们的衍生物的1种或2种以上。而且，进一步优选为在所有键中包含2～35摩尔％的比例的酰胺成分的物质。另外，进一步优选为在所有键中包含4～25摩尔％的比例的酰胺成分的物质。
作为芳香族羟基羧酸，可列举出4-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸等。另外，作为芳香族羧酸，可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、4，4’-联苯二羧酸、2，6-萘二羧酸等。另外，作为芳香族二醇，可列举出2，6-二羟基萘、4，4’-二羟基联苯、对苯二酚、间苯二酚等。另外，作为单体也可以列举这些化合物的衍生物。
作为用于以2～35摩尔％的比例包含酰胺成分的单体，可列举出前述的4-氨基苯酚、1，4-苯二胺、4-氨基苯甲酸以及它们的衍生物，例如4-乙酰氧基-氨基苯酚等。
具体而言，液晶性聚酯酰胺树脂优选为以下述记载的范围使下述(i)～(iii)的单体共聚所得的全芳香族聚酯酰胺。
(i)6-羟基-2-萘甲酸；30～90摩尔％
(ii)4-氨基苯酚；15～35摩尔％
(iii)对苯二甲酸；15～35摩尔％
另外，液晶性聚酯酰胺树脂优选为以下述记载的范围使下述(i)～(v)的单体共聚所得的全芳香族聚酯酰胺。
(i)6-羟基-2-萘甲酸
(iv)4-羟基苯甲酸
(i)+(iv)的量为30～90摩尔％
(ii)4-氨基苯酚；2～35摩尔％
(iii)对苯二甲酸；5～35摩尔％
(v)双酚；2～35摩尔％
纤维状无机填充剂
对于能够在本发明中使用的纤维状无机填充剂没有特别的限定，可以使用现有公知的物质。含有纤维状无机填充剂的重要目的之一在于通过与后述的玻璃珠组合来抑制起泡的发生。另外，其他目的在于对成为最终产品的成型体赋予充分的载荷挠曲温度等物性。
作为能够使用的纤维状无机填充剂，可列举出玻璃纤维、石棉纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅·氧化铝纤维、氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维、硼纤维、钛酸钾纤维、硅灰石、进而不锈钢、铝、钛、铜、黄铜等金属的纤维状物。其中特别优选使用玻璃纤维。
对于纤维状无机填充剂的纤维长度没有特别的限定，为了对成型体赋予充分的载荷挠曲温度等物性且确保良好的流动性，优选为200μm以上700μm以下，特别优选为400μm以上650μm以下。在此，纤维长度指注射成型前的液晶性树脂组合物的混炼颗粒中的纤维长度。另外，纤维长度采用按照以下方法测定的纤维长度。
测定方法
在测定中使用了图像处理解析装置LUZEX AP(NirecoCorporation制造)。按照下述(1)至(6)的顺序进行测定。
(1)将液晶性树脂组合物的捏合颗粒约2g在600℃下加热3小时，并使其灰化。
(2)称量液晶性树脂组合物的捏合颗粒的灰分3mg，并使其分散于5％的聚乙二醇水溶液中。
(3)取出5ml分散液，均匀地注入培养皿中。
(4)使用体视显微镜(10倍)读入图像(n＝9)。
(5)将读入的各个图像二值化，使用上述图像处理解析装置测定填充剂的尺寸。此时，为了不受玻璃珠尺寸的影响，去除100μm以下的值。
(6)将测定的值的加权平均作为纤维状无机填充剂的纤维长度。
特别在成型为连接器等电子部件时，需要赋予成型体充分的载荷挠曲温度。此时，作为纤维状无机填充剂，优选使用具有上述优选范围的纤维长度的玻璃纤维、且玻璃纤维的含量相对于100质量份液晶性聚酯酰胺树脂为10质量份以上100质量份以下。
玻璃珠
对于能够在本发明中使用的玻璃珠没有特别的限定，可以使用现有公知的玻璃珠。例如，可以优选使用平均粒径为5μm以上50μm以下左右的玻璃珠。
本申请发明的树脂组合物中包含的玻璃珠的优选含量由上述纤维状无机填充剂的优选含量和、后述的纤维状无机填充剂与玻璃珠的含有比率确定。
混合物
所谓混合物是指上述纤维状无机填充剂与上述玻璃珠的混合物。本申请发明的重要特征为形成包含纤维状无机填充剂与玻璃珠的混合物的注射成型用树脂组合物。
在本申请的说明书中，虽然在本发明的注射成型用液晶性树脂组合物的说明中将液晶性聚酯酰胺树脂和纤维状无机填充剂与玻璃珠的混合物分开进行说明，但该说明并非意图将本发明的树脂组合物限定为预先将纤维状无机填充剂与玻璃珠混合得到混合物、进一步在该混合物中混合液晶性聚酯酰胺树脂而得的树脂组合物。即，包含液晶性聚酯酰胺树脂、纤维状无机填充剂和玻璃珠、且纤维状无机填充剂与玻璃珠的含量比在特定范围的物质均包括在本申请发明的树脂组合物中。
混合物中包含的纤维状无机填充剂与玻璃珠的含有比率(纤维状无机填充剂：玻璃珠)为0.9∶1.0～1.0∶0.9。另外，所谓比率是指质量比。
将混合物中的纤维状无机填充剂与玻璃珠的含有比率调整在上述范围且与液晶性聚酯酰胺树脂组合成为树脂组合物来制造成型体时，能够抑制起泡的发生。这是由于，通过将混合物中的纤维状无机填充剂与玻璃珠的含有比率调整在上述范围，能够缩小表层的线性热膨胀率与芯层的线性热膨胀率的差别。本申请发明的重要特征在于，着眼于纤维状无机填充剂、玻璃珠这样的无机填充剂，进一步将它们的含量比调整在特定范围来使上述线性热膨胀率的差别缩小。即，特征在于发现如下方面：选择特定的填充剂，进一步将该特定的填充剂的含量比调整在特定范围，由此能够缩小上述线性热膨胀率的差别。
由于玻璃珠为各向同性的无机填充剂，因此可以预测混合物中玻璃珠的含量越多，则芯层的线性热膨胀率与表层的线性热膨胀率的差别越小。然而，纤维状无机填充剂与玻璃珠的含有比率在接近于1的上述范围时，上述线性热膨胀率的差别变小。发现到这一点也是本发明的特征之一。
所谓“芯层的线性热膨胀率与表层的线性热膨胀率的差别小”是指按照实施例中记载的方法测定的线性热膨胀率的差别在0.7以下。
优选的是，使用玻璃纤维作为纤维状无机填充剂。这是因为玻璃纤维和玻璃珠的组合对发生起泡的抑制效果高。即，这是因为只要为玻璃纤维和玻璃珠的组合，就具有易缩小上述线性热膨胀率的差别的倾向。
优选的是，本发明的注射成型用液晶性树脂组合物中的混合物的含量相对于100质量份上述液晶性聚酯酰胺树脂为39质量份以上69质量份以下。通过在本发明的树脂组合物中含有充分量的填充剂，能够赋予成型体充分的物性。
其他成分
本申请发明的注射成型用液晶性树脂组合物在不损害本发明效果的范围，可以混合有其他热塑性树脂和聚合物。另外，热塑性树脂可以2种以上混合使用。另外，为了改善机械、电、化学性质、阻燃性等诸性质，可以在这些树脂中根据需要添加各种添加剂、强化剂。
在本发明中使用的液晶性树脂组合物中，在不损害本发明效果的范围添加了成核剂、炭黑、无机煅烧颜料等颜料、玻璃珠等上述说明的填充剂以外的填充剂、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂及阻燃剂等添加剂而赋予了期望特性的组合物也包括在本发明使用的液晶性树脂组合物中。
如上所述其他成分可以在不损害本发明效果的范围添加，优选的是，其他成分的含量相对于100质量份液晶性聚酯酰胺树脂为10质量份以内。
成型体
本发明的成型体为将本发明的注射成型用液晶性树脂组合物按照注射成型法成型了的成型体。本发明的特征之一在于即使以非常大的注射容量成型也能够抑制起泡的发生。首先，对成型体的成型条件进行说明，然后对成型体进行说明。
成型体的成型条件
本发明的成型体，如上所述，为使用本发明的注射成型用液晶性树脂组合物成型的成型体，成型条件没有特别的限定。成型条件可以根据制造的成型体的形状、使用的树脂等原料来确定适宜的优选条件。另外，本申请发明如上所述具有能够在注射容量大的条件下制造的特征。在此，以下对注射容量大的条件进行说明。
通常在注射容量大的条件下成型时具有在成型体表面发生起泡的倾向。然而，在本发明中，通过使液晶性聚酯酰胺树脂以特定比率含有纤维状无机填充剂和玻璃珠来将表层的线性热膨胀率与芯层的线性热膨胀率的差别调整在0.7以内。其结果，即使在大注射容量的条件下成型也能够抑制在成型体表面产生的起泡的发生。因此，按照本发明，能够以高生产率制造抑制了起泡发生的高品质成型体。
现有技术中，在成型体表面产生起泡的所谓“大注射容量”为150cm3/sec以上。
在本发明中要解决的气泡的发生，其问题点在于在模具内流动的熔融树脂组合物的流速。如果提高注射容量，则模具内的熔融树脂组合物的流速也会加快。如果在模具内流动的树脂组合物的流速超过7000mm/sec，则在现有的技术中有易于在成型体表面发生起泡的倾向，如果在模具内流动的树脂组合物的流速超过12000mm/sec，则更加易于在成型体表面发生起泡。通常，注射容量为150cm3/sec以上的条件意味着上述流速至少超过7000mm/sec。本发明的成型体如上所述，使液晶性聚酯酰胺树脂以特定比率含有纤维状无机填充剂和玻璃珠，且将表层的线性热膨胀率与芯层的线性热膨胀率的差别调整在0.7以内。这样，由于能够调整而使芯层的线性热膨胀率与表层的线性热膨胀率的差别缩小，即使如上所述模具内熔融的树脂组合物的流速变快，也能够抑制在成型体表面上产生起泡。
成型体
如上所述，本发明的成型体，其特征在于，即使在注射容量大的条件下制造，表层的线性热膨胀率与芯层的线性热膨胀率的差别也在0.7以内。上述线性热膨胀率的差别可以通过纤维状无机填充剂与玻璃珠的含有比率、等来调整。
对芯层的线性热膨胀率和表层的线性热膨胀率进行说明。对测定它们的线性热膨胀率的对象以及方法进行说明。作为测定线性热膨胀率的实验片，使用基于ISO1/32”制作的实验片。图1中示出了上述实验片的截面图。表面为表层，内部为芯层。在表层的线性热膨胀率的测定中，从表层表面起切削0.2mm的范围(如图1所示范围)而切取试样。在芯层的线性热膨胀率的测定中，切削芯层中央宽0.2mm的范围(如图1所示范围)而切取试样。将这些试样在250℃下热处理1小时，对所得物将以在30℃下的尺寸为基准值时在240℃下的膨胀率作为线性热膨胀率。
将本发明的注射成型用液晶性树脂组合物成型来制作成型体时，即使在注射容量大的条件下制造，由于如上所述测定的芯层的线性热膨胀率与表层的线性热膨胀率的差别在0.7以下，因而不发生起泡。
使用现有公知的树脂组合物在大注射容量的条件下制作成型体时，表层的线性热膨胀率与芯层的线性热膨胀率的差别变大，发生起泡。但是，通过使用本发明的树脂组合物，即使在将注射容量设定得大的条件下，也能够抑制线性热膨胀率的差别增大。其结果，即使在注射容量大的条件下制造成型体也能够抑制起泡的发生。
提高耐起泡性的方法
本发明的提高耐起泡性的方法为在包含液晶性聚酯酰胺树脂的液晶性树脂组合物中含有纤维状无机填充剂和玻璃珠，且使纤维状无机填充剂的含量与前述玻璃珠的含量实质相等，由此提高树脂成型体的耐起泡性的方法。
所谓“使之实质相等”是指，树脂组合物中的纤维状无机填充剂的含量与玻璃珠的含量接近而使芯层线性热膨胀率与表层的线性热膨胀率的差别在0.7以下。
本申请发明的重要特征之一在于发现如下方面：使液晶性聚酯酰胺树脂含有纤维状无机填充剂(特别是玻璃纤维)和玻璃珠，并且使纤维状无机填充剂和玻璃珠的含量比率(质量比)接近1，由此即使在注射容量大的条件下制造成型体也不会使表层的线性热膨胀率与芯层的线性热膨胀率的差别变大。按照本发明的方法，可以以高生产率制造高品质的成型体。
实施例
以下，列举实施例进一步详细地说明本发明，但是本发明并不受这些实施例的限定。
材料
液晶性聚酯酰胺树脂(液晶性树脂)：Vectra E950i(宝理塑料株式会社制造)熔融粘度20Pa·sec
短切原丝玻璃纤维(玻璃纤维)：ECS03T-786H(日本电气硝子社制造)，纤维直径10μm、纤维长度3mm(另外，对于在捏合颗粒中的纤维长度，以上述方法测定的结果示于表1)
玻璃珠：EGB731(Potters-Ballotini公司制造)，平均粒径18μm
以表1所示比例干混如上所示的材料，然后用双螺杆挤出机(“TEX30α型”日本制钢所制造)制作捏合颗粒。使用该实施例和比较例的液晶性树脂组合物(捏合颗粒)，如下所述地进行载荷挠曲温度的测定、线性热膨胀率的测定、耐起泡注射容量的测定。
载荷挠曲温度的测定
使用实施例和比较例的捏合颗粒、注射成型机(住友重机械工业社制造，“SE100DU(螺杆直径Φ36)”)，在以下的成型条件下将测定用试验片成型(4mm×10mm×80mm)。其后，依据ISO 75-1，2的方法测定载荷挠曲温度。载荷挠曲温度的测定结果示于表1。
(成型条件)
机筒温度：350℃
模具温度：90℃
背压：1.0MPa
注射速度：33m/sec
线性热膨胀率的测定
使用实施例和比较例的捏合颗粒、注射成型机(FANUCCORPORATION制造，“ROBOSHOT α50C成型机(螺杆直径Φ26)”)，在下述成型条件下使ISO1/32”燃烧试验片成型。
(成型条件)
机筒温度：340℃
模具温度：80℃
注射速度：300mm/sec
分别切削所得试验片的从表面起0.2mm的部分、中央部0.2mm的部分而切取试样。使用TA Instruments公司制造的线性热膨胀率测定器(TMA2940)，测定切削而得的各个试样的线性热膨胀率。试样使用在250℃下进行1小时加热处理而得到的物质，将以30℃下的尺寸作为基准值时的240℃的热膨胀率作为线性热膨胀率。线性热膨胀率、线性热膨胀率的差别(表层的线性热膨胀率-芯层的线性热膨胀率)的结果示于表1。
耐起泡注射容量的测定
使用实施例的捏合颗粒、注射成型机(“α-50-C”FANUCCORPORATION制造)使ISO1/32”燃烧试验片成型。此时，在喷嘴出口直径固定为1.5mm、直浇口出口直径与喷嘴出口直径之比(直浇口出口直径/喷嘴出口直径)为2、其他的成型条件为如下所示的成型条件下进行注射成型。喷嘴的位置、直浇口的位置如图2所示。另外，喷嘴出口直径如图2所示为喷嘴顶端出口的喷嘴内径，直浇口出口直径为直浇口顶端出口的内径。另外，关于注射容量，以26.5(cm3/sec)、39.8(cm3/sec)、53.1(cm3/sec)、66.3(cm3/sec)、79.6(cm3/sec)、92.9(cm3/sec)、106.1(cm3/sec)、119.4(cm3/sec)、132.7(cm3/sec)、145.9(cm3/sec)、159.2(cm3/sec)，按照从低开始的顺序在各注射容量的条件下进行5次注射的成型，然后实施峰值温度280℃的回流(reflow)处理(详细条件后述)，在5个成型品中，如果以目测观察确认不到起泡的发生，则在更大的注射容量的条件下进行5次注射的成型，同样实施回流处理，直至目测评价为发生气泡，求出不发生起泡(目测中完全观察不到)的最大注射容量(耐起泡注射容量)。
成型条件
螺杆直径：φ26mm
螺杆转速：100rpm
背压：3MPa
保压力：50MPa
保压时间：1秒
冷却时间：5秒
松退：3mm
循环时间：15秒
机筒温度：340℃-340℃-330℃-320℃
模具温度：80℃
回流条件
装置：红外线回流炉(“RE-300”、Japan Pulse Laboratories，Inc.制造)
预加热区温度设定：150℃×3分钟
加热区温度设定：218℃×2分钟
加热炉通过时间：5分钟
成型品表面峰值温度：280℃
(成型品表面峰值温度指在回流加热条件下在成型品表面设置热电偶而测定的最高温度)
表1
*将以30℃的为基准值时的在240℃下的膨胀率作为线性热膨胀率而示出
由表1明确：在玻璃纤维的含量和玻璃珠的含量相同时，表层的线性热膨胀率和芯层的线性热膨胀率的差别为0.7以下，耐起泡注射容量超过150cm3/sec。
由实施例2、比较例3的结果明确：与玻璃珠的含量较多的比较例3相比，玻璃珠的含量和玻璃纤维的含量相同的实施例2的芯层线性热膨胀率与表层线性热膨胀率的差别小。

Claims (7)

1.一种用于在注射容量为150cm3/sec以上的条件下进行注射成型的注射成型用液晶性树脂组合物，其特征在于，其包含纤维状无机填充剂与玻璃珠的混合物和液晶性聚酯酰胺树脂，且所述混合物中的所述纤维状无机填充剂与所述玻璃珠的比率为0.9：1.0～1.0：0.9。
2.根据权利要求1所述的注射成型用液晶性树脂组合物，其中，所述纤维状无机填充剂为玻璃纤维。
3.根据权利要求1或2所述的注射成型用液晶性树脂组合物，其中，所述纤维状无机填充剂的纤维长度为200μm以上。
4.根据权利要求1或2所述的注射成型用液晶性树脂组合物，其中，相对于100质量份所述液晶性聚酯酰胺树脂，包含39质量份以上69质量份以下的所述混合物。
5.一种成型体，其由权利要求1～4中的任一项所述的注射成型用液晶性树脂组合物成型而成，所述液晶性聚酯酰胺树脂的熔点为320℃以上，且该成型体的依据ISO75-1,2的方法测定的1.8MPa下的载荷挠曲温度为260℃以上。
6.一种成型体，其由权利要求1～4中的任一项所述的注射成型用液晶性树脂组合物成型而成，且表层的线性热膨胀率与芯层的线性热膨胀率的差别为0.7以下。
7.一种提高在注射容量为150cm3/sec以上的条件下进行注射成型得到的树脂成型体的耐起泡性的方法，其使液晶性树脂组合物中含有纤维状无机填充剂和玻璃珠，并且让所述纤维状无机填充剂与所述玻璃珠的比率为0.9：1.0～1.0：0.9，由此提高树脂成型体的耐起泡性。
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