CN104341721A - 照相机模块用液晶性树脂组合物 - Google Patents

照相机模块用液晶性树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104341721A
CN104341721A CN201410347659.4A CN201410347659A CN104341721A CN 104341721 A CN104341721 A CN 104341721A CN 201410347659 A CN201410347659 A CN 201410347659A CN 104341721 A CN104341721 A CN 104341721A
Authority
CN
China
Prior art keywords
camera module
resin composition
crystalline resin
liquid crystalline
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410347659.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104341721B (zh
Inventor
杉浦淳一郎
横田智明
田口吉昭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polyplastics Co Ltd filed Critical Polyplastics Co Ltd
Publication of CN104341721A publication Critical patent/CN104341721A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104341721B publication Critical patent/CN104341721B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/068—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing glycidyl groups
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B7/00—Mountings, adjusting means, or light-tight connections, for optical elements
    • G02B7/02—Mountings, adjusting means, or light-tight connections, for optical elements for lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B7/00—Mountings, adjusting means, or light-tight connections, for optical elements
    • G02B7/02—Mountings, adjusting means, or light-tight connections, for optical elements for lenses
    • G02B7/04—Mountings, adjusting means, or light-tight connections, for optical elements for lenses with mechanism for focusing or varying magnification
    • H—ELECTRICITY
    • H04—ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
    • H04N—PICTORIAL COMMUNICATION, e.g. TELEVISION
    • H04N23/00—Cameras or camera modules comprising electronic image sensors; Control thereof
    • H04N23/50—Constructional details

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Multimedia (AREA)
  • Signal Processing (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lens Barrels (AREA)

Abstract

本发明提供一种照相机模块用液晶性树脂组合物，其用于制造成型体表面不易起毛、机械强度高、不易发生起泡、尺寸稳定性高、翘曲变形得到抑制的照相机模块用部件。其解决方案是制备一种树脂组合物，其含有：(A)液晶性树脂；(B)片状填充剂；以及(C)共聚物，其为选自(C1)烯烃系共聚物和(C2)苯乙烯系共聚物的至少1种，(A)成分的含量为64～78质量％、(B)成分的含量为20～30质量％、(C)成分的含量为2～6质量％，(B)成分的平均粒径为20～50μm，(C1)成分和(C2)成分由特定的成分构成。

Description

照相机模块用液晶性树脂组合物
技术领域
本发明涉及照相机模块用液晶性树脂组合物。
背景技术
以液晶性聚酯树脂为代表的液晶性树脂由于以良好的均衡性具备优异的机械强度、耐热性、耐化学药品性、电性质等，因此被广泛用作高功能工程塑料。最近，活用这些特征而将液晶性树脂用于精密仪器部件。
在精密仪器、尤其是具有透镜之类的光学仪器的情况下，轻微的污垢(rubbish)、灰尘等也会对仪器性能造成影响。例如，对于像照相机模块那样在光学仪器中使用的部件而言，微小的污垢、油分、灰尘附着于透镜时，照相机模块的光学特性显著降低。为了防止这样的光学特性的降低，通常将构成照相机模块的部件(以下有时称为“照相机模块用部件”。)在组装前进行超声波清洗，来去除在表面附着的微小的污垢、油分、灰尘等。
如上所述，将液晶性树脂组合物成型而成的成型体由于高分子的分子取向在表面部分特别大，因而成型体表面容易剥离，因此，对该成型体进行超声波清洗时，表面剥离而产生被称为起毛的起毛现象，该起毛而成的起毛部分成为微小污垢发生的原因。
因此，将液晶性树脂组合物用作照相机模块用部件的原料时，使用即使对成型体进行超声波清洗也不会使成型体表面起毛那样的特殊的液晶性树脂组合物。作为特殊的液晶性树脂组合物，公开了一种包含液晶性树脂、特定的滑石以及炭黑的照相机模块用液晶性树脂组合物(参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-242453号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，根据本发明人等的研究，专利文献1中记载的照相机模块用液晶性树脂组合物的成型体表面的起毛抑制并不充分，寻求用于制造成型体表面更不易起毛的成型体的照相机模块用液晶性树脂组合物。
另外，根据本发明人等的研究，在将现有的照相机模块用液晶性树脂组合物成型来制造透镜保持件等成型体的情况下，有时会发生起泡(膨胀)，从而对作为照相机模块的行为产生障碍。
进而，根据本发明人等的研究，在将现有的照相机模块用液晶性树脂组合物成型来制造透镜保持件壳体等成型体的情况下，有时成型收缩率过大或过小(膨胀)，从而在组装照相机模块时产生不良情况。
此外，根据本发明人等的研究，在将现有的照相机模块用液晶性树脂组合物成型来制造透镜保持件等成型体的情况下，有时翘曲变形大，从而在组装照相机模块时产生不良情况。
本发明是为了解决上述课题而做出的，其目的在于，提供用于制造表面不易起毛、机械强度高、不易发生起泡、尺寸稳定性高、翘曲变形得到抑制的照相机模块用部件的照相机模块用液晶性树脂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究。其结果发现：通过使用以特定比例含有液晶性树脂、特定的片状填充剂以及特定的共聚物的照相机模块用液晶性树脂组合物，能够抑制表面的起毛。
另外发现：通过使用特定量的云母等特定的片状填充剂，能够抑制起泡的发生。即，通过增加上述片状填充剂的含量，提高照相机模块用液晶性树脂组合物的熔融粘度，从而提高该树脂组合物的熔融张力，防止气体潜入熔融树脂中，由此抑制了起泡的发生。
进而发现：通过使用特定量的云母等特定的片状填充剂，能够提高尺寸稳定性。本发明人等推测：照相机模块用液晶性树脂组合物的流动方向的成型收缩为负(即，上述树脂组合物发生膨胀)会降低尺寸稳定性。因而，通过在照相机模块用液晶性树脂组合物中添加上述片状填充剂而打乱各向异性，使上述树脂组合物的流动方向的成型收缩转变为正(即，收缩)，从而提高了尺寸稳定性。
此外发现：通过使用特定量的云母等特定的片状填充剂，能够抑制翘曲变形。
发现如上那样地操作能够解决上述课题，从而完成了本发明。更具体而言，本发明提供以下技术方案。
(1)一种照相机模块用液晶性树脂组合物，其含有：(A)液晶性树脂；(B)片状填充剂；以及(C)共聚物，其为选自(C1)烯烃系共聚物和(C2)苯乙烯系共聚物的至少1种，(A)成分的含量为64～78质量％、(B)成分的含量为20～30质量％、(C)成分的含量为2～6质量％，前述(B)片状填充剂的平均粒径为20～50μm，前述(C1)烯烃系共聚物由α-烯烃与α,β-不饱和酸的缩水甘油酯构成，前述(C2)苯乙烯系共聚物由苯乙烯类与α,β-不饱和酸的缩水甘油酯构成。
(2)根据(1)所述的照相机模块用液晶性树脂组合物，其中，前述(B)片状填充剂为云母。
(3)根据(1)或(2)所述的照相机模块用液晶性树脂组合物，还含有(D)炭黑，其含量为1～5质量％。
发明的效果
若以本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物作为原料来制造照相机模块用部件，则能够获得表面不易起毛、机械强度高、不易发生起泡、尺寸稳定性高、翘曲变形得到抑制的照相机模块用部件。
附图说明
图1是示意性地示出通常的照相机模块的截面图。
图2是示出在实施例和比较例中用于确认发生起泡的样品数的成型体的俯视图。
图3是示出在实施例和比较例中求出成型收缩率时所测定的试验片尺寸的测定部位的俯视图。
附图标记说明
1   照相机模块
10  基板
11  光学元件
12  引线
13  透镜保持件
14  桶(barrel)
15  透镜
16  IR滤光片
17  导引件(guide)
具体实施方式
以下，针对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，本发明不限定于以下的实施方式。
<照相机模块用液晶性树脂组合物>
本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物含有(A)液晶性树脂、(B)片状填充剂、以及(C)共聚物。
[(A)液晶性树脂]
本发明中使用的(A)液晶性树脂是指具有可形成光学各向异性熔融相的性质的熔融加工性聚合物。各向异性熔融相的性质可以通过利用了正交偏振片的惯用偏光检查法来确认。更具体而言，各向异性熔融相的确认可以通过使用Leitz偏光显微镜在氮气气氛下以40倍的倍率对载置于Leitz热台上的熔融试样进行观察来实施。本发明中可以应用的液晶性聚合物在正交偏振片之间检查时，即使其处于熔融静止状态，偏振光也正常透过，在光学上显示出各向异性。
作为上述那样的(A)液晶性树脂的种类，没有特别限定，优选为芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺。另外，在同一分子链中局部包含芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺的聚酯也在其范围内。优选使用将它们在60℃下以0.1重量％的浓度溶解在五氟苯酚中时具有优选至少约2.0dl/g、进一步优选2.0～10.0dl/g的对数粘度(I.V.)的树脂。
对于作为本发明中可以应用的(A)液晶性树脂的芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺，特别优选的是具有选自由芳香族羟基羧酸、芳香族羟基胺、芳香族二胺组成的组中的至少1种以上化合物作为构成成分的芳香族聚酯、芳香族聚酯酰胺。
更具体而言，可列举出：
(1)主要由芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上形成的聚酯；
(2)主要由(a)芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上与(b)芳香族二羧酸、脂环族二羧酸以及它们的衍生物中的1种或2种以上与(c)芳香族二醇、脂环族二醇、脂肪族二醇以及它们的衍生物中的至少1种或2种以上形成的聚酯；
(3)主要由(a)芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上与(b)芳香族羟基胺、芳香族二胺以及它们的衍生物中的1种或2种以上与(c)芳香族二羧酸、脂环族二羧酸以及它们的衍生物中的1种或2种以上形成的聚酯酰胺；
(4)主要由(a)芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上与(b)芳香族羟基胺、芳香族二胺以及它们的衍生物中的1种或2种以上与(c)芳香族二羧酸、脂环族二羧酸以及它们的衍生物中的1种或2种以上与(d)芳香族二醇、脂环族二醇、脂肪族二醇以及它们的衍生物中的至少1种或2种以上形成的聚酯酰胺等。进而，还可以在上述的构成成分中根据需要组合使用分子量调节剂。
作为构成本发明中可以应用的(A)液晶性树脂的具体化合物的优选例，可列举出：对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸等芳香族羟基羧酸；2,6-二羟基萘、1,4-二羟基萘、4,4’-二羟基联苯、对苯二酚、间苯二酚、下述通式(I)所示的化合物、以及下述通式(II)所示的化合物等芳香族二醇；对苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4’-二苯基二羧酸、2,6-萘二羧酸、以及下述通式(III)所示的化合物等芳香族二羧酸；对氨基苯酚、对苯二胺等芳香族胺类。
(X：选自亚烷基(C1～C4)、烷叉基、-O-、-SO-、-SO2-、-S-、以及-CO-中的基团)
(Y：选自-(CH2)n-(n＝1～4)和-O(CH2)nO-(n＝1～4)中的基团。)
本发明中使用的(A)液晶性树脂的制备可以由上述的单体化合物(或单体的混合物)使用直接聚合法、酯交换法按照公知的方法来进行，通常可以使用熔融聚合法、淤浆聚合法等。具有酯形成能力的上述化合物类可以以原本的形态而用于聚合，另外，也可以在聚合的前一阶段由前体改性为具有该酯形成能力的衍生物。在它们的聚合时，可以使用各种催化剂，作为代表性的催化剂，可列举出二烷基氧化锡、二芳基氧化锡、二氧化钛、烷氧基钛硅酸盐类、钛醇盐类、羧酸的碱金属盐和碱土金属盐类、BF3之类的路易斯酸盐等。催化剂的用量一般来说相对于单体的总重量优选为约0.001～1质量％、特别优选为约0.01～0.2质量％。通过这些聚合方法制造的聚合物可以进一步根据需要通过在减压下或非活性气体中加热的固相聚合来实现分子量的增加。
对通过上述那样的方法得到的(A)液晶性树脂的熔融粘度没有特别限定。一般来说，可以使用成型温度下的熔融粘度在1000秒-1的剪断速度下为10MPa以上且600MPa以下的树脂。但是，其自身的粘度过高的树脂由于流动性极度恶化，因而不优选。需要说明的是，上述(A)液晶性树脂也可以是2种以上的液晶性树脂的混合物。
本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物中，(A)液晶性树脂的含量为64～78质量％。(A)成分的含量为64质量％以上时，从流动性、抑制成型体表面的起毛这一理由出发是优选的，(A)成分的含量为78质量％以下时，从耐热性这一理由出发是优选的。另外，(A)成分的含量优选为66～72质量％。
[(B)片状填充剂]
(B)片状填充剂的平均粒径为20～50μm。上述平均粒径为20μm以上时，容易保持作为照相机模块所需的机械强度、载荷挠曲温度，抑制成型体的翘曲变形的效果容易变高，为50μm以下时，抑制成型体表面起毛的效果容易变高。上述平均粒径优选为23～30μm。需要说明的是，在本说明书中，作为平均粒径，采用通过激光衍射/散射式粒度分布测定法所测定的值。
只要是满足以上形状的片状填充剂，则可以使用任意填充剂，作为(B)片状填充剂，可列举出云母、滑石、玻璃鳞片、各种金属箔等。作为(B)成分，也可以使用2种以上。本发明中，作为(B)成分，优选使用云母和滑石、更优选使用云母。
(B)成分的含量在本发明的照相机模块用液晶性组合物中为20～30质量％。(B)成分的含量为20质量％以上时，不易发生起泡，为30质量％以下时，抑制成型体表面起毛的效果容易变高。上述含量优选为23～27质量％。
[(C)共聚物]
(C)共聚物为选自(C1)烯烃系共聚物和(C2)苯乙烯系共聚物的至少1种。使(C)成分配混于照相机模块用液晶性树脂组合物有助于抑制在对该组合物成型而成的成型体进行超声波清洗时的、成型体表面的起毛。
尚不明确抑制起毛的原因，但可以认为：通过以某恒定量配混，会使成型体表面状态发生变化，该变化有助于抑制起毛。
(C1)烯烃系共聚物是由α-烯烃与α,β-不饱和酸的缩水甘油酯构成的。
对α-烯烃没有特别限定，例如可列举出乙烯、丙烯、丁烯等，其中，优选使用乙烯。α,β-不饱和酸的缩水甘油酯是下述通式(IV)所示的化合物。α,β-不饱和酸的缩水甘油酯单元例如有丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯等，特别优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯。
优选的是，(C1)烯烃系共聚物中的α-烯烃的含量为87～98质量％、α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的含量为13～2质量％。
关于本发明中使用的(C1)烯烃系共聚物，在不损害本发明的范围内，除了上述两种成分以外，作为第三成分，还可以相对于100质量份上述两种成分含有0～48质量份的丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、α-甲基苯乙烯、马来酸酐等烯烃系不饱和酯中的1种或2种以上。
本发明的(C1)成分即烯烃系共聚物可以使用各成分的单体、自由基聚合催化剂通过通常的自由基聚合法来容易地制备。更具体而言，通常通过使α-烯烃与α,β-不饱和酸的缩水甘油酯在自由基产生剂的存在下、在500～4000个大气压、100～300℃下、在适当的溶剂、链转移剂的存在或不存在下进行共聚的方法来制造。另外，也可以通过将α-烯烃和α,β-不饱和酸的缩水甘油酯和自由基产生剂混合并在挤出机中进行熔融接枝共聚的方法来制造。
(C2)苯乙烯系共聚物由苯乙烯类与α,β-不饱和酸的缩水甘油酯构成。关于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯，由于与(C1)成分中说明的相同，因此省略说明。
作为苯乙烯类，可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、溴代苯乙烯、二乙烯基苯等，优选使用苯乙烯。
本发明中使用的(C2)苯乙烯系共聚物也可以是除上述两种成分以外还使用1种以上的其它乙烯基单体作为第三成分来进行共聚而得到的多元共聚物。适宜作为第三成分的是，丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酐等烯烃系不饱和酯中的1种或2种以上。将源自它们的重复单元在(C2)苯乙烯系共聚物中导入40质量％以下而成的共聚物作为(C2)成分是优选的。
(C2)苯乙烯系共聚物中，优选的是，α,β-不饱和酸的缩水甘油酯含量为2～20质量％，苯乙烯类含量为80～98重量％。
(C2)苯乙烯系共聚物可以使用各成分的单体、自由基聚合催化剂通过通常的自由基聚合法来制备。更具体而言，通常通过使苯乙烯类与α,β-不饱和酸的缩水甘油酯在自由基产生剂的存在下、在500～4000个大气压、100～300℃下、在适当的溶剂、链转移剂的存在或不存在下进行共聚的方法来制造。另外，也可以通过将苯乙烯类和α,β-不饱和酸的缩水甘油酯和自由基产生剂混合并在挤出机中进行熔融接枝共聚的方法来制造。
需要说明的是，作为(C)共聚物，(C1)烯烃系共聚物从耐热性的观点来看是优选的，(C1)成分与(C2)成分的比例可以适当按照所要求的特性来选择。
(C)共聚物的含量((C1)成分与(C2)成分的总量)在本发明的照相机模块用树脂组合物中为2～6质量％。(C)成分的含量为2质量％以上从抑制成型体表面起毛的观点来看是必要的，为6质量％以下从不损害流动性、获得良好的成型体这一理由出发是必要的。上述含量更优选为3～5质量％。
[(D)炭黑]
本发明中用作任意成分的(D)炭黑只要是用于树脂着色且通常能够获取的炭黑，就没有特别限定。通常，(D)炭黑中包含一次颗粒聚集而形成的块状物，只要不包含特别多的尺寸为50μm以上的块状物，在将本发明的树脂组合物成型而成的成型体的表面就不易产生大量的硬点(炭黑聚集而成的微细的皮疹状突起物(微细凹凸))。上述块状物的粒径为50μm以上的颗粒的含有率为20ppm以下时，抑制成型体表面起毛的效果容易变高。含有率优选为5ppm以下。
作为(D)炭黑的配混量，在照相机模块用液晶性树脂组合物中，优选为1～5质量％的范围。炭黑的配混量不足1质量％时，所得树脂组合物的漆黑性降低，担心其遮光性，而超过5质量％时不经济，另外，产生硬点的可能性变高。
[其它成分]
本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物中，在不损害本发明效果的范围内，根据所需性能也可以适当添加其它聚合物、通常添加于合成树脂的公知物质、即抗氧化剂或紫外线吸收剂等稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、染料或颜料等着色剂、润滑剂、脱模剂、结晶化促进剂、结晶成核剂以及二氧化硅、石英粉末等粉状填充剂等。
另外，本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物中，在不损害本发明效果的范围内，可以包含除(B)片状填充剂以外的无机填充剂，也可以不含除(B)片状填充剂以外的无机填充剂。作为除(B)片状填充剂以外的无机填充剂，例如可列举出平均纤维直径为1.0μm以下且平均纤维长度为5～50μm的纤维状填充剂、除(B)成分以外的片状填充剂。以下，针对上述纤维状填充剂进行说明。
上述纤维状填充剂的平均纤维直径为1.0μm以下，平均纤维直径优选为0.3～0.6μm。上述平均纤维直径为1.0μm以下时，抑制成型体表面起毛的效果容易变高。需要说明的是，在本说明书中，作为平均纤维直径，采用将实体显微镜图像从CCD照相机读取至个人计算机并利用图像测定仪通过图像处理方法测定得到的值。
另外，上述纤维状填充剂的平均纤维长度为5～50μm，平均纤维长度优选为5～30μm，平均纤维长度更优选为7～30μm。上述平均纤维长度为5μm以上时，容易保持作为照相机模块所需的机械强度、载荷挠曲温度，为50μm以下时，抑制成型体表面起毛的效果容易变高。需要说明的是，在本说明书中，作为平均纤维长度，采用将实体显微镜图像从CCD照相机读取至个人计算机并利用图像测定仪通过图像处理方法测定得到的值。
只要是满足以上形状的纤维状填充剂，则可以使用任何纤维，作为上述纤维状填充剂，例如可列举出玻璃纤维、碳纤维、石棉纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅/氧化铝纤维、氧化锆纤维、氮化硼纤维、氮化硅纤维、硼纤维、钛酸钾纤维、以及由不锈钢、铝、钛、铜、黄铜等金属形成的纤维等金属纤维等无机纤维状物质。作为上述纤维状填充剂，也可以使用2种以上。本发明中，作为上述纤维状填充剂，也可以使用钛酸钾纤维。
上述纤维状填充剂的含量在本发明的照相机模块用液晶性组合物中优选为5～14质量％。上述含量为5质量％以上时，容易确保作为照相机模块所需的机械强度、载荷挠曲温度，为14质量％以下时，抑制成型体表面起毛的效果容易变高。上述含量更优选为7～12质量％。
[照相机模块用液晶性树脂组合物的制备]
本发明的照相机模块用树脂组合物的制备没有特别限定。例如，通过配混上述(A)、(B)和(C)成分并任意地配混上述(D)成分及其它成分，使用单螺杆或双螺杆挤出机对它们进行熔融混炼处理，从而进行照相机模块用液晶性树脂组合物的制备。
[照相机模块用液晶性树脂组合物]
本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物中的(B)成分的形状与配混前的(B)成分的形状不同。上述(B)成分的形状是配混前的形状。配混前的形状为上述所示那样时，能够获得表面不易起毛的照相机模块用部件。
上述那样操作而得到的本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物的熔融粘度优选为50Pa·秒以下。流动性高、成型性优异这一点也是本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物的特征之一。此处，熔融粘度采用在机筒温度为350℃、剪切速度为1000秒-1的条件下利用基于ISO11443的测定方法得到的值。
本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物的载荷挠曲温度优选为200℃以上。耐热性优异这一点也是本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物的特征之一。需要说明的是，载荷挠曲温度采用利用基于ISO75-1、2的方法测定的值。
<照相机模块用部件和照相机模块>
使用上述照相机模块用液晶性树脂组合物，制造照相机模块用部件。若使用本发明的树脂组合物作为原料，则照相机模块用部件的表面变得不易起毛。照相机模块用部件要进行超声波清洗，因此要求即使进行超声波清洗也不易使表面起毛。若使用本发明的树脂组合物，则即使以更强的条件进行照相机模块用部件的超声波清洗，也不会产生或基本不产生会成为污垢等的原因的脱落物。因此，照相机模块用部件被组装于完成品后，基本上不会因为该照相机模块用部件的表面起毛所产生的污垢而影响完成品的品质。
针对将本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物成型而成的照相机模块用部件进行说明。将通常的照相机模块的截面示意性地示于图1。如图1所示那样，照相机模块1具备基板10、光学元件11、引线12、透镜保持件13、桶14、透镜15、IR滤光片16以及导引件17。
光学元件11被配置在基板10上，光学元件11与基板10之间通过引线12进行电连接。
导引件17被配置在基板10上，透镜保持件13被配置在导引件17上，导引件17和透镜保持件13覆盖光学元件11。透镜保持件13在顶部形成有开口，该开口的壁面形成有螺旋状的沟部。
桶14为圆筒状，透镜15以大致水平的方式保持在圆筒状的内部。另外，在圆筒的一个侧壁上形成有螺旋状的凸部，该螺旋状的凸部与形成于透镜保持件13的开口壁面的螺旋状沟部进行旋合，从而将桶14连接于透镜保持件13。另外，IR滤光片16被配置在桶14的一端，用于关闭圆筒状的桶14的一端。如图1所示那样，IR滤光片16与透镜15大致平行地排列。
在图1所示那样的照相机模块1中，透镜保持件13利用卷绕于透镜保持件13的线圈(未图示)所产生的磁力与配置于线圈周围的永磁体(未图示)之间的作用而在导引件17上进行上下移动，从而透镜15与光学元件11之间的距离发生变化。通过调整该距离，能够进行照相机的调焦。
在上述那样的照相机模块1中，能够以本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物作为原料来制造作为照相机模块用部件的透镜保持件13、桶14。一般的液晶性树脂组合物不适合作为用于制造这些部件的原料。将一般的液晶性树脂组合物作为原料来制造透镜保持件13、桶14时，会产生以下的问题。
将一般的液晶性树脂组合物成型而成的成型体由于高分子的分子取向在表面部分特别大，因此成型体表面容易起毛，该起毛会成为产生小污垢的原因。该小污垢附着于透镜15等时，照相机模块的性能降低。
透镜保持件13、桶14等照相机模块用部件出于去除表面的灰尘、小污垢的目的而在组装于照相机模块1之前进行超声波清洗。但是，将一般的液晶性树脂组合物成型而成的成型体的表面容易起毛，因此，进行超声波清洗时表面会起毛。由于会产生这样的问题，因此，通常不能对液晶性树脂组合物成型而成的成型体进行超声波清洗。
上述的调焦通过使透镜保持件13利用卷绕于透镜保持件13的线圈(未图示)所产生的磁力与配置于线圈周围的永磁体(未图示)之间的作用而在导引件17上进行上下移动来进行。此时，如上所述，将一般的液晶性树脂组合物成型而成的成型体的表面容易起毛，因此存在表面发生剥离而产生剥离物的可能性。该剥离物成为小污垢并附着于透镜15等从而使照相机模块的性能降低的可能性高。
如上所述，通常，将液晶性树脂组合物用作透镜保持件13、桶14的原料时容易产生不良情况，但将本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物制成成型体时，能够将成型体的表面状态改善至即使对该成型体进行超声波清洗也基本上不会产生起毛的问题的程度，因此，可优选地用作透镜保持件13、桶14的原料。
实施例
以下，列举实施例来更详细地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
<材料>
液晶性树脂(液晶性聚酯酰胺树脂)：VECTRA(注册商标)E950i(宝理塑料株式会社制造)
纤维状填充剂1：大塚化学株式会社制造TISMO N-102(钛酸钾纤维、平均纤维直径为0.3～0.6μm、平均纤维长度为10～20μm)
纤维状填充剂2：日东纺织株式会社制造PF70E001(磨碎纤维、平均纤维直径为10μm、平均纤维长度为70μm)
片状填充剂1：山口云母工业株式会社制造AB-25S(云母、平均粒径为24μm)
片状填充剂2：松村产业株式会社制造CROWNTALC PP(滑石、平均粒径为12.8μm、平均长径比为6)
烯烃系共聚物：住友化学株式会社制造BOND FAST2C(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(含有6质量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯))
炭黑：Cabot Corporation制造VULCAN XC305(炭黑，平均粒径为20nm，粒径为50μm以上的颗粒的比例为20ppm以下，颗粒状)
<照相机模块用液晶性树脂组合物的制造>
使用双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制造TEX30α型)将上述成分按照表1中示出的比率在350℃的机筒温度下进行熔融混炼，得到照相机模块用液晶性树脂组合物粒料。
<熔融粘度>
使用上述粒料测定实施例和比较例的照相机模块用液晶性树脂组合物的熔融粘度。具体而言，利用毛细管式流变仪(东洋精机制作所制造CAPILLOGRAPH1D：柱塞直径为10mm)，在机筒温度为350℃、剪切速度为1000秒-1的条件下，按照ISO11443来测定表观的熔融粘度。测定中使用了内径为1mm、长度为20mm的孔口(orifice)。将结果示于表1。
<弯曲试验>
使用成型机(住友重机械工业株式会社制造“SE100DU”)，按照以下的成型条件将实施例和比较例的粒料成型，制作了130mm×13mm×0.8mm的弯曲试验片。使用该试验片，按照ASTM D790，测定弯曲强度和弯曲弹性模量。将结果示于表1。
[成型条件]
机筒温度：350℃
模具温度：90℃
注射速度：33mm/秒
保压压力：50MPa
<载荷挠曲温度>
使用成型机(住友重机械工业株式会社制造“SE100DU”)，按照以下的成型条件将实施例和比较例的粒料成型，得到测定用试验片(4mm×10mm×80mm)。其后，利用基于ISO75-1、2的方法来测定载荷挠曲温度。需要说明的是，作为弯曲应力，使用了1.8MPa。将结果示于表1。
[成型条件]
机筒温度：350℃
模具温度：80℃
注射速度：33mm/秒
<成型体表面的起毛状态(抑制表面起毛的效果)的评价>
使用成型机(住友重机械工业株式会社制造“SE30DUZ”)，按照以下的成型条件将实施例和比较例的粒料成型，得到12.5mm×120mm×0.8mm的成型体。将该成型体切断成一半作为试验片来使用。
[成型条件]
机筒温度：350℃
模具温度：90℃
注射速度：80mm/秒
[评价]
将切断成一半后的成型体在室温的水中置于超声波清洗机(输出功率300W、频率45kHz)中3分钟。其后，比较置于超声波清洗机前后的成型体，用图像测定器(Nireco Corporation制造LUZEXFS)来评价成型体表面的起毛的部分的面积(起毛面积)。需要说明的是，评价面积为750mm2(12.5mm×60mm)，使用上述起毛面积相对于上述评价面积的比率(％)作为结果。将结果示于表1。
起毛面积越少，则评价为起毛抑制效果越高。
<发生起泡的样品数>
使用成型机(Sodick Co.,Ltd.制造“TR-100EH”)，按照以下的成型条件将实施例和比较例的粒料成型，得到图2所示的成型体样品(具有最大面积的部分的尺寸：50mm×5mm×0.2mm)。此时，通过将排气口用润滑脂堵住而使气体的排出变得困难，从而使起泡变得容易发生。针对20个成型体样品，通过目视观察是否发生起泡，确认了发生起泡的样品数。将结果示于表1。
[成型条件]
机筒温度：350℃
模具温度：140℃
注射速度：150mm/秒
保压压力：75MPa
<成型收缩率>
使用成型机(住友重机械工业株式会社制造“SE-100DU”)，按照以下的成型条件将实施例和比较例的粒料成型，得到测定用试验片(80mm×80mm×1mmt)。在图3所示的流动方向测定部位和直角方向测定部位测定了静置1天后的该试验片的尺寸。由所测定的试验片尺寸以及与上述测定部位对应的模具上的部位的模具尺寸，按照算式：(模具尺寸-试验片尺寸)/模具尺寸×100来求出成型收缩率。需要说明的是，模具尺寸在流动方向上是79.981mm、在直角方向上是79.994mm。将结果示于表1。
[成型条件]
机筒温度：350℃
模具温度：80℃
注射速度：33mm/秒
保压压力：50MPa
<平面度>
[平面度]
使用成型机(住友重机械工业株式会社制造“SE-100DU”)，按照以下的成型条件将实施例和比较例的粒料成型，制作了5个80mm×80mm×1mm的平板状试验片。将第1个平板状试验片静置在水平面上，使用MitutoyoCorporation制的CNC图像测定仪(型号：QVBHU404-PRO1F)，在上述平板状试验片上的9个部位测定其距离上述水平面的高度，由所得测定值算出平均高度。测定高度的位置是如下的位置：在平板状试验片的主平面上，以与该主平面的各边的距离达到3mm的方式放置边长为74mm的正方形时，与该正方形的各顶点、该正方形的各边的中点、以及该正方形的两条对角线的交点相应的位置。将距离上述水平面的高度与上述平均高度相同且平行于上述水平面的面作为基准面。从在上述9个部位测定的高度之中选择出距离基准面的最大高度和最小高度，算出两者之差。同样操作，针对其他4个平板状试验片也算出上述的差，将所得5个值取平均，作为平面度的值。将结果示于表1。
[成型条件]
机筒温度：350℃
模具温度：80℃
注射速度：33mm/秒
保压压力：50MPa
[表1]
由表1所述的结果可以明确地确认：使用实施例的粒料而制造的成型体即使进行超声波清洗，其表面也未发生起毛。另外，可确认：上述成型体发生起泡的样品数少，流动方向的成型收缩率为正。进而，上述成型体的平面度的数值小。根据这些结果可以说：由实施例的粒料成型而成的成型体与由比较例等通常的液晶性树脂组合物粒料成型而成的成型体相比，表面状态大不相同，前者不易发生起泡，尺寸稳定性高，翘曲变形得到抑制。
另外，可确认：使用实施例的粒料而制造的成型体的耐热性优异。
进而，可确认：使用实施例的粒料而制造的成型体的机械强度高。因此，通过将实施例的粒料成型，能够制造机械强度高、具体而言例如不易因驱动冲击而产生破裂这一不良情况的照相机模块用部件。

Claims (3)

1.一种照相机模块用液晶性树脂组合物，其含有：
(A)液晶性树脂；
(B)片状填充剂；以及
(C)共聚物，其为选自(C1)烯烃系共聚物和(C2)苯乙烯系共聚物的至少1种，
(A)成分的含量为64～78质量％、(B)成分的含量为20～30质量％、(C)成分的含量为2～6质量％，
所述(B)片状填充剂的平均粒径为20～50μm，
所述(C1)烯烃系共聚物由α-烯烃与α,β-不饱和酸的缩水甘油酯构成，
所述(C2)苯乙烯系共聚物由苯乙烯类与α,β-不饱和酸的缩水甘油酯构成。
2.根据权利要求1所述的照相机模块用液晶性树脂组合物，其中，所述(B)片状填充剂为云母。
3.根据权利要求1或2所述的照相机模块用液晶性树脂组合物，还含有(D)炭黑，其含量为1～5质量％。
CN201410347659.4A 2013-07-23 2014-07-21 照相机模块用液晶性树脂组合物 Active CN104341721B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-152505 2013-07-23
JP2013152505A JP6174406B2 (ja) 2013-07-23 2013-07-23 カメラモジュール用液晶性樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104341721A true CN104341721A (zh) 2015-02-11
CN104341721B CN104341721B (zh) 2017-07-28

Family

ID=52485849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410347659.4A Active CN104341721B (zh) 2013-07-23 2014-07-21 照相机模块用液晶性树脂组合物

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6174406B2 (zh)
KR (1) KR102062267B1 (zh)
CN (1) CN104341721B (zh)
TW (1) TWI632193B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107924039A (zh) * 2015-09-01 2018-04-17 宝理塑料株式会社 照相机模块用液晶性树脂组合物及使用其的照相机模块
CN108431138A (zh) * 2015-12-22 2018-08-21 宝理塑料株式会社 液晶性树脂组合物及嵌入成型品
US10106682B2 (en) 2015-08-17 2018-10-23 Ticona Llc Liquid crystalline polymer composition for camera modules
US11084925B2 (en) 2018-02-20 2021-08-10 Ticona Llc Thermally conductive polymer composition
US11086200B2 (en) 2019-03-20 2021-08-10 Ticona Llc Polymer composition for use in a camera module
US11722759B2 (en) 2019-03-20 2023-08-08 Ticona Llc Actuator assembly for a camera module

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101907100B1 (ko) * 2015-12-24 2018-10-11 포리프라스틱 가부시키가이샤 카메라 모듈용 액정성 수지 조성물, 그 제조방법, 및 상기 조성물을 이용한 카메라 모듈
KR102132804B1 (ko) * 2017-09-12 2020-07-13 포리프라스틱 가부시키가이샤 내접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이것을 이용한 내접동 마모 부재
WO2019112847A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Ticona Llc Aromatic polymer composition for use in a camera module
TW201932533A (zh) * 2017-12-18 2019-08-16 日商住友化學股份有限公司 液晶聚酯組成物及成形體
CN110079058A (zh) 2018-01-26 2019-08-02 上野制药株式会社 液晶聚酯树脂组合物
JP2023035021A (ja) 2021-08-31 2023-03-13 上野製薬株式会社 液晶ポリマー組成物
WO2024122582A1 (ja) * 2022-12-08 2024-06-13 ポリプラスチックス株式会社 液晶性樹脂組成物及びそれを用いたカメラモジュール

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101305056A (zh) * 2005-10-13 2008-11-12 宝理塑料株式会社 注塑成型用液晶性树脂组合物
CN101981124A (zh) * 2008-03-28 2011-02-23 吉坤日矿日石能源株式会社 照相机模块用液晶聚酯树脂组合物
CN101981123A (zh) * 2008-03-28 2011-02-23 吉坤日矿日石能源株式会社 照相机模块用液晶聚酯树脂组合物
CN104040422A (zh) * 2012-02-29 2014-09-10 宝理塑料株式会社 照相机模块用液晶性树脂组合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW340130B (en) * 1993-12-28 1998-09-11 Toray Industries Shaped article of liquid crystalline resin
JP4604716B2 (ja) * 2004-12-28 2011-01-05 住友化学株式会社 固体撮像素子収納ケース用組成物、固体撮像素子収納ケースおよび固体撮像装置
JP5951167B2 (ja) * 2008-03-28 2016-07-13 Ｊｘエネルギー株式会社 カメラモジュール用液晶ポリエステル樹脂組成物
JP2010106165A (ja) * 2008-10-30 2010-05-13 Polyplastics Co 射出成形用液晶性樹脂組成物、当該樹脂組成物を成形してなる成形体、および当該成形体からなるカメラモジュール
JP5486889B2 (ja) * 2009-09-28 2014-05-07 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 液晶ポリエステル樹脂組成物
JP2012021147A (ja) * 2010-06-16 2012-02-02 Toray Ind Inc 液晶性ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるコネクター

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101305056A (zh) * 2005-10-13 2008-11-12 宝理塑料株式会社 注塑成型用液晶性树脂组合物
CN101981124A (zh) * 2008-03-28 2011-02-23 吉坤日矿日石能源株式会社 照相机模块用液晶聚酯树脂组合物
CN101981123A (zh) * 2008-03-28 2011-02-23 吉坤日矿日石能源株式会社 照相机模块用液晶聚酯树脂组合物
CN104040422A (zh) * 2012-02-29 2014-09-10 宝理塑料株式会社 照相机模块用液晶性树脂组合物

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10767049B2 (en) 2015-08-17 2020-09-08 Ticona Llc Liquid crystalline polymer composition for camera modules
US11820892B2 (en) 2015-08-17 2023-11-21 Ticona Llc Liquid crystalline polymer composition for camera modules
US10106682B2 (en) 2015-08-17 2018-10-23 Ticona Llc Liquid crystalline polymer composition for camera modules
US11214683B2 (en) 2015-08-17 2022-01-04 Ticona Llc Liquid crystalline polymer composition for camera modules
CN107924039B (zh) * 2015-09-01 2020-10-16 宝理塑料株式会社 照相机模块用液晶性树脂组合物及使用其的照相机模块
CN107924039A (zh) * 2015-09-01 2018-04-17 宝理塑料株式会社 照相机模块用液晶性树脂组合物及使用其的照相机模块
TWI701281B (zh) * 2015-12-22 2020-08-11 日商寶理塑料股份有限公司 液晶性樹脂組合物及插入成形品
CN108431138B (zh) * 2015-12-22 2019-07-09 宝理塑料株式会社 液晶性树脂组合物及嵌入成型品
CN108431138A (zh) * 2015-12-22 2018-08-21 宝理塑料株式会社 液晶性树脂组合物及嵌入成型品
US11084925B2 (en) 2018-02-20 2021-08-10 Ticona Llc Thermally conductive polymer composition
US11725105B2 (en) 2018-02-20 2023-08-15 Ticona Llc Thermally conductive polymer composition
US11086200B2 (en) 2019-03-20 2021-08-10 Ticona Llc Polymer composition for use in a camera module
US11722759B2 (en) 2019-03-20 2023-08-08 Ticona Llc Actuator assembly for a camera module
US12032272B2 (en) 2019-03-20 2024-07-09 Ticona Llc Polymer composition for use in a camera module

Also Published As

Publication number Publication date
TWI632193B (zh) 2018-08-11
JP6174406B2 (ja) 2017-08-02
JP2015021110A (ja) 2015-02-02
KR102062267B1 (ko) 2020-01-03
KR20150011768A (ko) 2015-02-02
TW201518401A (zh) 2015-05-16
CN104341721B (zh) 2017-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104341721A (zh) 照相机模块用液晶性树脂组合物
CN104040422B (zh) 照相机模块用液晶性树脂组合物
KR102081231B1 (ko) 카메라 모듈용 액정성 수지 조성물 및 그것을 이용한 카메라 모듈
CN104822775B (zh) 照相机模块用液晶性树脂组合物以及使用其的照相机模块
KR102323582B1 (ko) 내 볼베어링 접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이를 이용한 내 볼베어링 접동 마모 부재
JP6164945B2 (ja) カメラモジュール用液晶性樹脂組成物
KR102132804B1 (ko) 내접동 마모 부재용 액정성 수지 조성물 및 이것을 이용한 내접동 마모 부재
CN104662064B (zh) 全芳香族聚酯和聚酯树脂组合物、以及聚酯成型品
JP2020007394A (ja) 耐摺動摩耗部材用液晶性樹脂組成物及びそれを用いた耐摺動摩耗部材
CN111971346A (zh) 液晶性树脂组合物
TW201925343A (zh) 耐滑動磨耗構件用液晶性樹脂組合物及使用該組合物的耐滑動磨耗構件
CN115702206B (zh) 耐球轴承滑动磨损构件用液晶性树脂组合物和使用其的耐球轴承滑动磨损构件
CN116490572B (zh) 耐球轴承滑动磨损构件用液晶性树脂组合物和使用其的耐球轴承滑动磨损构件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant