CN102791795A - 储存稳定的水基环氧-胺的固化体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于水分散环氧树脂的非水性固化剂。该固化剂组合物提供几个小时的粘合剂有效期，并且在金属例如锌存在的情况下，几乎不生成氢气。本发明的固化组合物可以和金属粉末混合以提供储存稳定的糊料。该固化剂组合物和/或糊料与水基环氧树脂完全相容。低剪切共混后，环氧固化剂和金属体系可稳定储存几个小时的有效期，为固化的涂层提供了良好的性能。

Description

储存稳定的水基环氧-胺的固化体系
技术领域
本发明涉及用于水分散环氧树脂的无水固化剂。在一方面，本发明涉及适合在水中应用的固化剂。
发明背景
用基于多胺的固化剂固化的环氧涂层体系应用于制备多种基材的工业保持涂层以及其他防护性涂层。环氧树脂具有优异的耐化学品性。它们还对于大多数基材具有良好的粘接性,例如，各种木材、墙板、金属及砖石表面。由于具有高的抗侵蚀性，常用于富含锌的环氧胺体系。
长久以来期望配制一种含有非常低的挥发性有机化合物含量(VOC)的涂层体系，如可能在没有外部抑制剂或者促进剂的情况下，能够在大的温度区间内应用和固化。对于在水基涂层体系中存在锌的情况，应用者必须解决由于锌和水之间的反应生成氢的问题。
当前许多水基环氧树脂和固化剂配制的体系面临着有效期短的问题。当存在金属例如锌时，对于含有环氧成分、固化剂成分和金属的体系来说，甚至更加难以获得可接受的有效期。需要提供一种用于水基涂层体系的固化剂，其与环氧成分相容，并且在金属例如锌存在时，使氢的生成减少或至少保持在低水平。因此，需要一种具有期望的工作寿命和良好的基材保护能力的环氧树脂体系。这样的涂层体系必须在周期内具备至少一个工作班次的有效期；即4-12个小时，优选大约8小时。
发明内容
本发明提供一种固化剂组合物，其提供几个小时的粘合剂有效其(4到24小时)，并且当存在金属如锌时，几乎不生成氢。该固化剂组合物包含几乎不含伯胺的环氧胺加合物，具有亲水性股价例如聚亚烷基二醇的胺，胺类，具有疏水性烷基骨架的多胺或多酰氨基胺(polyamidoamine)，疏水性烃类树脂，润湿剂以及硅烷衍生物。本发明固化剂组合物可以和金属粉末例如锌混合以提供稳定的糊料。本发明固化剂组合物和/或糊料与水基环氧树脂完全相容。经低剪切共混后，体系可以稳定储存几个小时(典型地>4小时)。
除了提供水相容的固化剂，该固化剂还应该与水基环氧树脂容易地相容，以生成一种具有良好力学和抗腐蚀性能的涂层。在其中固化剂伯胺基转变为仲胺基的这些体系中，平衡反应活性和有效期的问题更为迫切。
因此需要获得具有水相容性并且提供具有良好力学和抗腐蚀性能的固化产品的固化剂。
在一个实施方式中，本发明的可用于环氧树脂的固化剂包括：
(a)第一胺加合物，其为胺封端的中间体和单官能环氧化合物的反应产物，其中该胺封端的中间体是通过使至少一种每个分子具有至少3个胺活性氢原子的多胺或多酰氨基胺与至少一种官能度至少为1.5的环氧树脂以环氧官能度当量与多胺或多酰氨基胺的摩尔比为0.9:1到1:10反应，并除去过量的多胺或多酰氨基胺而制备的，并且其中所述单官能环氧化合物以计算为反应掉仍存在于该胺封端的中间体中的伯胺的量存在;
(b)任选的第二胺加合物，其由环脂族烷基胺或多胺与环氧化合物制备；
(c)空间位阻疏水性烷基胺或二胺，或烃类树脂；
(d)具有氨基或多氨基聚亚烷基二醇部分的组分和/或中等到低分子量的氨基硅烷，其中粘度任选用溶剂例如烷基二醇单烷基醚和烷基芳基乙醇来调节，和，
(e)任选的金属粉末。
在另一个实施方式中，胺封端的中间体和单官能团环氧化合物的反应产物即上述组分(a)以占固化剂总重量的2-15重量百分比(“wt%”)存在。
在另一个实施方式中，任选的第二胺加合物即上述组分(b)，在使用时，以占固化剂总重量的2-20wt%，优选5-15wt%的量存在；
在另一个实施方式中，空间位阻的疏水性烷基胺或二胺和/或烃类树脂即上述组分(c)占固化剂总重量的2-30wt%；
在另一个实施方式中，上述组分(d)，即氨基或多氨基聚亚烷基二醇以2-20wt%的量使用，和/或氨基硅烷以3-10wt%的量使用，其中所述wt%以固化剂总重量计。
锌是涂料工业熟知的一种金属粉末，得到富含锌的制剂，由于其在钢铁上优异的耐腐蚀性能而被使用。基于湿涂料或涂覆组合物的重量，锌金属粉末典型地以15-80wt%、30-75wt%或50-70wt%的量存在；基于干燥施用及固化的涂料，其为15-95wt%。
在另一实施方式中，本发明所述固化剂可用于水基环氧树脂制剂，该制剂可用于制造涂料、粘接剂或施胶剂。
在另一实施方式中，本发明所述固化剂可用于环氧树脂，其通过如下制备：
(a)使至少一种每分子具有至少3个胺活性氢原子的多胺或多酰氨基胺与至少一种官能度至少为1.5的环氧树脂以环氧官能度与多胺或多酰氨基胺的摩尔比为0.9:1到1:10反应以产生胺封端的中间体，除去任何过量的多胺或多酰氨基胺，然后进一步地使该胺封端的中间体与单官能环氧化合物以计算为反应掉该胺封端的中间体中存在的伯胺的量反应，以制备第一胺加合物，
(b)任选地将第二胺加合物加入步骤(a)中获得的第一胺加合物以获得胺加合物共混物，所述第二胺加合物通过使环脂族烷基胺或多胺和环氧化合物反应而获得,
(c)将空间位阻疏水性烷基胺或二胺，和/或烃类树脂加入步骤(a)中制备的第一胺加合物中，或加入步骤(b)制备的胺加合物共混物中，以得到第二共混物，
(d)接着将具有氨基或多氨基聚亚烷基二醇部分的组分和/或中等到低分子量的氨基硅烷加入步骤(c)中获得的第二共混物中，以形成第三共混物，和
(e)任选地向第三共混物中添加金属粉末。
如上所述的本发明固化剂，或其金属糊料，是长时间稳定的。在这些固化剂糊料制剂的情况下，在所述长时间内几乎没有测得氢气生成。
各种类型的脂肪族、环脂族、改性脂肪酸和芳胺及它们的组合均可用于固化剂的组合物。脂肪族胺常见亚类的实例有例如聚氧亚烷基、聚亚烷基、芳酰胺(arylyl amine)、酮亚胺、氰乙基化胺和基于曼尼希的胺(mannich based amine)。一些改性脂肪酸的实例有聚酰胺、聚酰胺/咪唑啉、酰氨基胺、以及酰氨基胺/咪唑啉。
组分(a)中优选的多胺包括，例如间二甲苯二胺、1,3-二氨基甲基环己烷、2-甲基-1,5-戊二胺、1-乙基-1,3-丙二酰胺、乙二胺、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、聚氧亚丙基二胺、2,2(4),4-三甲基-1,6-己二胺、异佛尔酮二胺、2,4(6)-甲苯二胺、1,6-己二胺、1,2-二氨基环己烷以及对氨基双环己基甲烷(PACM)。
用于制备固化剂的组分(a)中使用的环氧树脂可以是任意活性的环氧树脂，其具有每个分子平均至少1.3个、优选1.6个至优选约8个环氧基，最优选3至5个环氧基的1,2-环氧当量(官能度)。环氧树脂可以是饱和或不饱和的，直链或支化的，脂肪族的，环脂族的，芳香族的或杂环的，并可携带不实质上影响与环氧乙烷反应的取代基。所述取代可以包括溴或氟。环氧树脂可以是单体的或聚合的，液体或固体，但是优选室温下是液态或低熔点的固体。合适的环氧树脂包括缩水甘油醚，其通过使表氯醇与包含至少1.5个芳羟基的化合物在碱性反应条件下进行反应而制备。其他适用于本发明的环氧树脂的实例包括二羟基化合物与二环氧甘油醚、环氧酚醛树脂和脂环族环氧树脂。
优选地，环氧树脂是二羟基酚的二缩水甘油醚、氢化二羟基酚的二缩水甘油醚、脂肪族缩水甘油醚、环氧酚醛树脂或脂环族环氧树脂。
二羟基酚的二缩水甘油醚可以通过例如在碱的存在下使表氯醇与二羟基酚反应来制备。合适的二羟基酚的实例包括：2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚-A)；2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷；1,1-双(4-羟苯酚)乙烷；1,1-双(4-羟苯酚)异丁烷；双(2-羟基-1-萘基)甲烷；1,5-二羟基萘；1,1-双(4-羟基-3-烷基苯基)乙烷等。合适的二羟基酚还可以通过苯酚与醛如甲醛的反应获得(双酚-F)。二羟基酚的二缩水甘油醚包括上述二羟基酚的二缩水甘油醚与二羟基酚例如双酚-A进一步的产物，如美国专利3,477,990和4,734,468中提到的那些。
优选的环氧树脂的市售实例包括EPON树脂DPL-862、828、826、825、1001、1002、SU3、154、1031、1050、133、165，EPONEX树脂1510等。HELOXY改性剂包括32、44、48、56、67、68、71、84、107及505，它们均可得自Momentive Specialty Chemicals Inc.。环氧树脂的其他市售实例包括DEN 431、438、ERL-4221、-4289、-4299、-4234及-4206，它们均可得自Dow Chemical Company。
组分(b)中使用的环氧化物封端剂可以是连接到环氧官能团的脂肪族、脂环族或芳香族化合物。使伯胺氢反应，减少了下述情况发生的机会：由于大气中的二氧化碳和水分与伯胺氢原子反应而生成的碳酸盐和氨基甲酸酯，在涂层上出现红晕并导致差的涂层耐化学品性。除了通过使取代的芳基氨基多胺上的一些或全部伯胺基反应掉来减少红晕效应，使氨基多胺与环氧官能团反应，还具有使游离的胺氢有活性以与环氧基发生反应的优点。然而，使氨基多胺化合物上的伯胺与环氧官能度反应，使封端的仲胺化合物和环氧树脂更加相容。因此，可以得到双重优点，即在减少红晕的同时，保持足够的反应活性和相容性，以在环境温度下在水的存在并且没有外部催化剂下结合并固化体系。与单环氧化物封端剂反应还可导致形成羟基，该羟基也可以用于与其它的形成醚和/或酯的化合物反应。丙烯酸化的环氧化物也可用作封端剂。
环氧化物的此类伯胺封端类别包括丁烯、环己烯、环氧苯乙烯等的不饱和环氧烃；单价醇如甲醇、乙醇、丁醇、2-乙基丁醇、十二烷醇等的环氧醚；通过将氧化亚烷基顺序加成到对应的烷醇(ROH)而得到的具有至少8个碳原子的醇的氧化亚烷基加合物的环氧化物，例如商品名为NEODOL在市场上出售的那些；单价酚的环氧醚，所述单价酚例如苯酚、甲酚和在邻、间或对位由C1-C21支化或未支化的烷基、芳烷基、烷芳基或烷氧基取代的其他酚，例如壬基苯酚；一元羧酸的缩水甘油酯，例如辛酸的缩水甘油酯、癸酸的缩水甘油酯、十二烷酸的缩水甘油酯、硬脂酸的缩水甘油酯、二十烷酸的缩水甘油酯及美国专利3178454中所述的α,α二烯丙基一元羧酸的缩水甘油酯；不饱和醇或不饱和羧酸的环氧酯，例如新癸酸的缩水甘油酯、环氧化油酸甲酯、环氧化油酸正丁酯、环氧化棕榈油酸甲酯、环氧化亚油酸乙酯等；苯基缩水甘油基醚、烯丙基缩水甘油基醚及缩水甘油醛的缩醛。
可用于本发明实践的单环氧化物封端剂的具体例子包括具有在烃基链上有1-18个直链碳原子的烷基缩水甘油基醚，例如丁基缩水甘油基醚或C8-C14烷基缩水甘油基醚的混合物、甲酚基缩水甘油基醚、苯基缩水甘油基醚、壬苯基缩水甘油基醚、对叔丁基苯基缩水甘油基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚、和新癸酸的缩水甘油酯。
组分(c)包括空间位阻胺或多胺，例如Corsacana Technologies(或CHEMOS GmbH Germany，Feixiang Chemicals，Akzo)提供的CORSAMINE DO。组分(c)还包括烃类树脂，例如Eastman提供的Piccolastic A5，Cytec提供的疏水性Modaflow，和/或King Industry提供的Disparlon L198X系列。
固化剂组合物进一步包括组分(d)，其可为具有氨基或多氨基聚亚烷基二醇部分的组分，具有中等至低的分子质量，例如由HuntsmanChemical Company提供的JEFFAMINE T3000、T5000、T403或D2000，和/或Cognis提供的Trymeen 6607，和/或ETHOX Chemicals提供的ETHOX TAM-20。
组分(d)还包括氨基硅烷，例如Momentive PerformanceMaterials Inc.提供的SILQUEST A 1120，Dow Corning提供的Z-6020，和/或ShinEtsu提供的KBM-603。
本发明所述固化剂的粘度可任选地通过溶剂调节，所述溶剂例如烷基二醇单丙基醚，如2-丙氧基乙醇或烷基芳基醇，例如苯甲醇。溶剂可以基于固化剂重量的0至80重量%的量存在。
本发明的固化剂可用于有效地固化水性环氧树脂体系。水性环氧树脂的优选实例有，基于双酚-A和/或双酚-F的环氧树脂，其具有350至10000之间的分子质量，以非离子方式分散在有或没有二醇醚助溶剂的水中。水性环氧树脂的市售实例包括，例如，双酚-A树脂，如EPI-REZ树脂3510-W-60(乳液)、EPI-REZ 3520-WY-55、EPI-REZ3521-WY-53、EPI-REZ 6520-WH-53、EPI-REZ 3540-WY-55、EPI-REZ3546-WH-53(分散体)、Araldite PZ756/67(Huns tman)、EPI-REZ树脂5522-WY-55、EPI-REZ树脂6530-WH-53及相似分散体。EPI-REZ树脂3510、3520、3521、3522、3540、3546、5522和6520由MomentiveSpecialty Chemicals Inc.提供。本发明的固化剂与不含酸式盐的水性分散体相容。这些能固化的体系含有水、一种或多种环氧树脂和本发明所述的一种或多种固化剂。这些能固化的水性环氧树脂体系可进一步由市售的叔胺促进剂催化，例如2,4,6-三(二甲基氨甲基苯酚)或酚类在较低的温度下固化。此类材料的实例有Momentive SpecialtyChemicals Inc.提供的EPIKURE固化剂3253或Rohm and Haas提供的DMP-30。
对于水性环氧树脂体系来说，有或没有促进剂的典型固化温度范围在5℃至80℃。这些固化剂典型地用于配制对于涂覆的基材有良好抗腐蚀保护的热固性涂层。本发明的水基环氧树脂制剂的挥发性有机化合物含量低于300g/l，优选低于280g/l，更有优选低于230g/l。
这些水性环氧树脂体系可作为施用于基材的涂料和涂层的组分，所述基材例如，金属、木材、玻璃及水泥粘结结构(cementatiousstructure)。为了制备所述涂料或涂层，将这些树脂与主要原料、膨胀剂和抗腐蚀颜料以及任选的添加剂例如表面活性剂、消泡剂、流变改性剂及防划痕和防滑试剂(mar and slip reagent)。这些颜料和添加剂的选择和用量取决于涂料的拟定应用，并且通常是本领域技术人员领会到的。上述配制的水基环氧化物和胺聚合体体系的湿润和分散性能能得到稳定的着色的涂料制剂。
本发明的固化剂也可作为粘接剂、弹性体、纤维施胶应用的组分使用。
使用的材料
EPON 828是二缩水甘油醚体环氧树脂，由Momentive SpecialtyChemicals Inc提供。
EPON 154是二缩水甘油醚液体环氧树脂，由Momentive SpecialtyChemicals Inc提供。
TETA是三亚乙基四胺，典型胺值为约1436mg KOH/g，由DowChemical提供。
DYTEK A是2-甲基-戊基二胺，典型胺值为约943mg KOH/g，由Invista提供。
HELOXY Modifier 62是商业级别的邻甲酚缩水甘油醚，由Momentive Specialty Chemicals Inc提供，其通过用表氯醇和氢氧化钠对邻甲酚处理制成。HELOXY Modifier是一种稀的液体，其在25℃下的粘度为7厘泊且其环氧当量重量为约175至约195。
CARDURA Resin E10是合成饱和一元羧酸的缩水甘油酯，由Momentive Specialty Chemicals Inc提供。CARDURA E10是一种稀的液体，其在25℃下的粘度为7.1厘泊且其环氧当量重量为约250。
EPI-REZ Resin 3520(双酚-A的二缩水甘油醚的水性环氧树脂分散体，其EEW为535g/eq)，由Momentive Specialty Chemicals提供。
EPI-REZ Resin 5522(双酚-A的二缩水甘油醚的改性水性环氧树脂分散体，其EEW为625g/eq)，由Momentive Specialty Chemicals提供。
EPON，CARDURA，HELOXY是Momentive Specialty Chemicals的商品名。
测试方法
ASTM
-D2196粘度，布鲁克费尔德粘度
-D562涂料的一致性，使用Stormer粘度
-D3363膜硬度，使用铅笔测试
-D4366-95摆撞硬度
-D2369涂层的挥发性含量
-D2369测量涂层的挥发性含量的标准方法
-D523镜面光泽透明膜
-D1308家用化学品对透明和带颜色的有机精加工产品的效果
-D5895评价有机涂层的干燥或成膜的标准测试
-D1640室温下涂覆层的干燥、固化和成膜
-B499D膜厚度，使用机械装置
-D1186干燥薄膜厚度的无损测试
-D522附着涂层的芯轴弯曲测试
-D1210-96Hegman，研磨精细度
-D3359胶带测试测量粘接性
-D2794有机涂层对快速变形(撞击)的耐受性
-B117-09盐喷雾(雾化)的标准试验
装置
ISO 3682-96酸值
粒度
乳液和分散体颗粒粒度的测定由Brookhaven InstrumentsCorporation提供的Brookhaven Bi-DCP粒度测试仪或Beckman-Coulter LS仪器完成。Dn是数均直径粒度，Dw是质均粒度。所有粒度数据采用微米μ记录。除非特别指出，本文中对分散体所说的粒度以Dn数均粒度记录。
每环氧化物的重量(ASTM-D 1652-04)
所有产品的每环氧化物的重量(WPE或EEW)通过以下方式测定：通过用二氯甲烷共沸蒸馏来使经称重的样品干燥，然后用已知方法滴定残留物并纠正固体百分含量，从而测定100%固含量下的WPE。
胺值
定义为等价于1克样品中基本氮含量的KOH毫克数，其通过酸碱滴定测定。
胺当量重量
定义为与一当量重量的环氧化物反应所需的重量，由Momentive测试方法HC-715-88中的胺氮含量以及所得产物中反应物的已知化学计量来测定，所述所得产物含有氮，所述氮具有将在环境条件下与环氧化物反应的活性氢。
实施例
实施例1本发明的固化剂
Figure BDA00002116727700101
实施例2本发明的固化剂
Figure BDA00002116727700111
实施例3本发明的固化剂
涂料配方(透明)
实施例a)
Figure BDA00002116727700121
实施例b)
粘度测量步骤
用小铲将固化剂+Eastman EP或水混合均匀，加入化学计量比例的环氧树脂，用小铲进一步混合5分钟。
用Krebs Unit在23℃在t=0时测量粘度，并且每小时都测量，直至8小时。
EPIKURE 8290/EPI-REZ 3520
  时间   50%固体
  30分钟   101KU
  2小时   粘度超出范围
  3小时   几乎凝胶
固化剂1/EPI-REZ 3520
  时间   50%固体
  30分钟   85KU
  7小时   82KU
固化剂2/EPI-REZ 3520
  时间   50%固体
  30分钟   55KU
  2小时   57KU
  7小时   55KU
  3天   54KU
在富含锌的底漆中用EPI-REZ 3520/EPI-REZ 3540树脂共混物测试固化剂1。在28小时期间也测试粘度
Figure BDA00002116727700141
Figure BDA00002116727700142
500μm DFT，使用杆状涂覆器施涂
实施例1的固化剂也在下述富含锌的底漆中测试。
Figure BDA00002116727700151
在23℃下，A部分释放出的氢气可以忽略不计(在封闭的PE瓶子中存放>3个月无压力升高)，糊料没有出现气泡。
在23℃下，固化剂1和EPI-REZ 3521的混合涂料A+B在应用有效期内、并且甚至最高达11天都无明显气体释放。与EPIKURE固化剂8290及EPI-REZ 5522(水基环氧树脂)相比，本发明的该组合物几乎不存在氢气的生成。如上所述，具有EPI-REZ 3520和EPIKURE 8290的体系不能足够稳定地使用(不超过2小时后凝胶)。
固化剂1/EPI-REZ 3521非常少的气体释放，无可见气泡，即使在11天后。
EPIKURE 8290/EPI-REZ 5522，24小时后观察到气泡，在23℃下观察到强的气体释放。
EPIKURE 8290/EPI-REZ 3520，(作为比较)在23℃下立即发泡。
Figure BDA00002116727700161
将同样的底漆施涂于喷砂处理钢SA2.5(用于抗腐蚀性测试)和QD板(用于干燥和锥形心轴测试)。暴露在盐雾条件下1000小时后的抗腐蚀保护出色(DFT=30-40，50-70微米，断面线和面板区无明显锈蚀)。20-30微米下的干燥(通过拇指)在15-30分钟内达到。成功通过锥形心轴测试(无裂纹)。
为了进一步加速干燥，通过调节助溶剂来调配底漆。在QD板上有20-30微米DFT的情况下，在23℃下不超过10分钟达到了干燥。
Figure BDA00002116727700162
用具有固化剂1的环氧树脂(类型-1)分散体制备白色的底漆(参见以下)。当该体系直接施用于金属(SA2.5)时，在盐雾环境中暴露1000小时后具有优异的抗腐蚀结果，即使底漆在7个小时的诱导后施用(长有效期)。
将同样的白色底漆作为顶涂层施涂于基于相同粘合剂体系的富含锌的底漆上。将富含锌的底漆以30微米DFT施涂在喷砂钢SA2.5上，在23℃下干燥小于10分钟，然后以50微米DFT施涂白色涂层，得到总计约80微米DFT的涂层。将全部涂层在70℃下固化20分钟，然后在23℃下固化2周。1000小时盐喷雾后，在断面线或面上没有可见锈蚀。浸入水中500小时后，保持了优异的层间粘接性：两层涂层的界面出处或底漆与基板之间没有失效。
上述实验数据清楚表明，与活性环氧树脂分散体例如EPI-REZ3521组合的本发明的固化剂，可作为透明、着色的富含锌的水基体系稳定储存几个小时。

Claims (12)

1.用于环氧树脂的固化剂，包含：
(a)第一胺加合物，其为胺封端的中间体和单官能环氧化合物的反应产物，其中该胺封端的中间体是通过使至少一种每个分子具有至少3个胺活性氢原子的多胺或多酰氨基胺与至少一种官能度至少为1.5的环氧树脂以环氧官能度当量与多胺或多酰氨基胺的摩尔比为0.9:1到1:10反应，并除去过量的多胺或多酰氨基胺而制备的，并且其中所述单官能环氧化合物以计算为反应掉仍存在于该胺封端的中间体中的伯胺的量存在;
(b)任选的第二胺加合物，其由环脂族烷基胺或多胺与环氧化合物制备；
(c)空间位阻疏水性烷基胺或二胺，和/或烃类树脂；
(d)具有氨基或多氨基聚亚烷基二醇部分的组分和/或中等到低分子量的氨基硅烷，和，
(e)任选的金属粉末。
2.权利要求1中所述的固化剂，其包含基于所述固化剂重量的2-15%的(a)。
3.权利要求1-2所述的固化剂，其中该第二胺加合物(b)存在，包含2-20wt%的第二胺加合物，所述wt%基于所述固化剂的重量。
4.权利要求1-3所述的固化剂，包含2-30wt%的(c)，所述wt%基于所述固化剂的重量。
5.权利要求1-4所述的固化剂，包含2-20wt%的具有氨基或多氨基聚亚烷基二醇部分的组分，和/或3-10wt%的氨基硅烷，所述wt%基于所述固化剂的重量。
6.权利要求1所述的固化剂，其中所述金属粉末存在并包括锌。
7.一种水基环氧树脂制剂，其包含包含权利要求1-5所述的固化剂。
8.权利要求7所述的水基环氧树脂制剂，特征在于挥发性有机化合物含量低于300g/l。
9.权利要求7所述的水基环氧树脂制剂在涂料、粘结剂或施胶应用中的用途。
10.一种涂料或涂覆组合物，其包含权利要求7所述的水基环氧树脂制剂和15-80wt%的锌金属粉末，该金属粉末wt%基于涂料或涂覆组合物的重量，或15-95wt%的锌金属粉末，该金属粉末wt%基于干燥施涂并固化的涂料的重量。
11.包含权利要求7所述的树脂制剂，或权利要求8所述的涂料或涂覆组合物的固化产品。
12.制备固化剂的方法，包括：
(a)使至少一种每分子具有至少3个胺活性氢原子的多胺或多酰氨基胺与至少一种官能度至少为1.5的环氧树脂以环氧官能度当量与多胺或者多酰氨基胺的摩尔比为0.9:1到1:10反应以产生胺封端的中间体，除去任何过量的多胺或多酰氨基胺，然后进一步使该胺封端的中间体与单官能环氧化合物以计算为反应掉该胺封端的中间体中存在的伯胺的量反应，从而制备第一胺加合物，
(b)任选地将第二胺加合物加入步骤(a)中获得的第一胺加合物以获得胺加合物共混物，所述第二胺加合物通过使环脂族烷基胺或多胺与环氧化合物反应而获得，
(c)将空间位阻疏水性烷基胺或二胺，和/或烃类树脂加入步骤(a)中的第一胺加合物中，或加入步骤(b)的胺加合物共混物中，以获得第二共混物，
(d)进一步将具有氨基或多氨基聚亚烷基二醇部分的组分和/或中等到低分子量的氨基硅烷加入步骤(c)中获得的第二共混物中，以形成第三共混物，和
(e)任选地将金属粉末加入该第三共混物。
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