CN112625629A - 一种低气味、低voc和低致敏的美缝剂及其制备方法 - Google Patents
一种低气味、低voc和低致敏的美缝剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112625629A CN112625629A CN202011398367.5A CN202011398367A CN112625629A CN 112625629 A CN112625629 A CN 112625629A CN 202011398367 A CN202011398367 A CN 202011398367A CN 112625629 A CN112625629 A CN 112625629A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- low
- epoxy resin
- epoxy
- component
- voc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/44—Amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5006—Amines aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/504—Amines containing an atom other than nitrogen belonging to the amine group, carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明涉及美缝剂技术领域,更具体地,本发明涉及一种低气味、低VOC和低致敏的美缝剂及其制备方法。本发明提供一种美缝剂,通过将A组分和B组分进行复配制得双组份环氧美缝剂,利用环氧乳液不含APEO,且环氧树脂分子链上的羟基具有良好的反应性和接着性等特点,与固化剂发生开环反应,分子链增长,分子链上的活性氧原子被氧化成羟基,生产过程中不释放有害物质,对环境无污染。本发明制备工艺简单,原料易得,生产的双组份环氧美缝剂,不仅具有低气温和低VOC,还具有防水防污能力强、硬度高、耐磨损、低致敏的特点,健康环保。
Description
技术领域
本发明涉及美缝剂技术领域,更具体地,本发明涉及一种低气味、低VOC和低致敏的美缝剂及其制备方法。
背景技术
传统的油性美缝剂由环氧树脂和环氧固化剂为粘结材料,添加可挥发性有机化合物(VOC)为溶剂,加入金葱粉和适量助剂搅拌而成。气味大,可挥发性有机化合物、甲醛、苯类等有害气体含量高,严重影响室内环境,对人体造成危害,用在卫生间、厨房等水分大地方,经水浸泡,变软脱落,造成漏水等问题。为了减少VOC和气味,可采用水性环氧树脂美缝剂。
水性环氧美缝剂发展迅速,相比油性美缝剂操作简单,施工中容易清洗和擦除,但水性环氧美缝剂又有硬度不足、力学性能不够及耐水性和耐高温性能较差等缺点,且随着对环保、健康等的重视,开发更具绿色、低VOC和低气味的温和美缝剂是目前研究的重点。
发明内容
为了解决上述问题,本发明第一个方面提供了一种低气味、低VOC和低致敏的美缝剂,所述美缝剂的制备原料由A组分和B组分组成;
所述A组分按重量份计,包括100份水性环氧树脂、2~10份活性稀释剂;
所述B组分包括固化剂;所述固化剂选自酰胺基胺、聚酰胺、环氧-胺加成物中的一种;
A组分和B组分的重量比为1:0.8~1.5。
作为本发明一种优选的技术方案,所述环氧-胺加成物的制备原料包括多元胺、环氧树脂、环氧基硅烷和聚多元醇二缩水甘油醚。
作为本发明一种优选的技术方案,所述环氧-胺加成物的制备方法包括以下步骤:
将环氧树脂和环氧基硅烷混合,加入多元胺,在60~80℃反应5~8h后,加入聚多元醇二缩水甘油醚,在60~80℃反应3~5h后,滴加去离子水,得到固含量为50~60wt%的环氧-胺加成物乳液。
作为本发明一种优选的技术方案,所述水性环氧树脂的平均官能度为2~6。
作为本发明一种优选的技术方案,所述水性环氧树脂包括二官能度的水性环氧树脂和三官能度的水性环氧树脂,重量比为1:(0.1~0.2)。
作为本发明一种优选的技术方案,所述二官能度的水性环氧树脂在25℃的动力粘度为7000~18000mPa·s,环氧当量为450~750g/ep。
作为本发明一种优选的技术方案,所述三官能度的水性环氧树脂在25℃的动力粘度为2000~15000mPa·s,环氧当量为195~215g/ep。
作为本发明一种优选的技术方案,所述活性稀释剂选自乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述B组分还包括颜料、触变剂、分散剂、消泡剂、流平剂、负离子粉、增稠剂中的一种或多种。
本发明第二个方面提供了一种所述的低气味、低VOC和低致敏的美缝剂的制备方法,包括以下步骤:
将A组分和B组分分别混合,得到所述美缝剂。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果:本发明提供一种美缝剂,通过将A组分和B组分进行复配制得双组份环氧美缝剂,利用环氧乳液不含APEO,且环氧树脂分子链上的羟基具有良好的反应性和接着性等特点,与固化剂发生开环反应,分子链增长,分子链上的活性氧原子被氧化成羟基,生产过程中不释放有害物质,对环境无污染。本发明制备工艺简单,原料易得,生产的双组份环氧美缝剂,不仅具有低气温和低VOC,还具有防水防污能力强、硬度高、耐磨损、低致敏的特点,健康环保。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明,但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种低气味、低VOC和低致敏的美缝剂,所述美缝剂的制备原料由A组分和B组分组成。
在一种实施方式中,本发明所述A组分和B组分的重量比为1:0.8~1.5。
【A组分】
在一种实施方式中,本发明所述A组分按重量份计,包括100份水性环氧树脂、2~10份活性稀释剂。
水性环氧树脂
水性环氧树脂为环氧树脂的水性分散体,本发明所述水性环氧树脂包括但不限于,EPIKOTETM水性环氧树脂,如双官能度水性环氧树脂,EPIKOTE 3510-W-60A(25℃的动力粘度为500-5000mPa·s、环氧当量为185-215g/epg/ep、固含量为60-62wt%)、EPIKOTE3515-W-60A(25℃的动力粘度为4000-15000mPa·s、环氧当量为225-275g/ep、固含量为62-64wt%)、EPIKOTE 3520-WY-55A(25℃的动力粘度为7000-17000mPa·s、环氧当量为485-555g/ep、固含量为54-56wt%)、EPIKOTE 3522-W-60A(25℃的动力粘度为8000-18000mPa·s、环氧当量为615-715g/ep、固含量为58.5-60.5wt%)、EPIKOTE 3540-WY-55A(25℃的动力粘度为7000-17000mPa·s、环氧当量为1600-2000g/ep、固含量为53.5-55.5wt%)、EPIKOTE5520-W-60A(25℃的动力粘度为2000-15000mPa·s、环氧当量为480-560g/ep、固含量为57-59wt%)、EPIKOTE 5522-WY-55A(25℃的动力粘度为8000-19000mPa·s、环氧当量为550-700g/ep、固含量为52-55wt%)、三官能度水性环氧树脂,如EPIKOTE 5003-W-55A(25℃的动力粘度为2000-15000mPa·s、环氧当量为195-215g/ep、固含量为57-59wt%)、六官能度水性环氧树脂,如EPIKOTE 6006-W-68A(25℃的动力粘度为500-2000mPa·s、环氧当量为230-270g/ep、固含量为63-67wt%)。本发明所述水性环氧树脂的固含量为50~70wt%。
动力粘度(dynamic viscosity),也被称为动态粘度、绝对粘度或简单粘度,定义为应力与应变速率之比。
环氧当量是指含有一当量环氧基的环氧树脂克数,单位为[克/当量],缩写为g/ep。
固含量是乳液烘干后剩余部分占总量的质量百分数。
在一种实施方式中,本发明所述水性环氧树脂的平均官能度为2~6。优选地,本发明所述水性环氧树脂包括二官能度的水性环氧树脂和三官能度的水性环氧树脂,重量比为1:(0.1~0.2);进一步地,本发明所述水性环氧树脂包括二官能度的水性环氧树脂和三官能度的水性环氧树脂,重量比为1:0.15。
平均官能度,有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。
优选地,本发明所述二官能度的水性环氧树脂在25℃的动力粘度为7000~18000mPa·s,环氧当量为450~750g/ep。
更优选地,本发明所述三官能度的水性环氧树脂在25℃的动力粘度为2000~15000mPa·s,环氧当量为195~215g/ep。
活性稀释剂
稀释剂,比如一般使用的苯甲醇,烷基酚类等,也是美缝剂中气味和VOC的主要来源之一,申请人通过使用含有反应官能团的活性稀释剂,可参与固化反应,避免加工和使用过程中的挥发和污染,且本发明使用的活性稀释剂具有好的亲水性,可进一步消耗固化剂中少量残留的伯胺,从而增加适用期。活性稀释剂主要是指含有环氧基团的低分子量环氧化合物。在一种实施方式中,本发明所述活性稀释剂选自乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚中的一种或多种。
【B组分】
在一种实施方式中,本发明所述B组分包括固化剂。
固化剂
固化剂,尤其是小分子胺类固化剂具有挥发性,是美缝剂加工和使用过程中气味和VOC主要来源之一,且小分子的多元胺和环氧树脂具有较大的结构差异,相容性差。申请人发现,通过添加环氧树脂、环氧基硅烷、聚多元醇二缩水甘油醚等含有环氧基的化合物和多元胺反应,制备环氧-胺加成物乳液作为固化剂,可避免美缝剂加工和使用过程中的挥发等,降低气味和VOC排放的同时,因为亲水的聚多元醇缩水甘油醚和环氧树脂的加入,可增加固化剂的亲水性,以及和水性环氧树脂的相容性,促进制备得到的美缝剂的力学和粘结性能。在一种实施方式中,本发明所述固化剂选自酰胺基胺、聚酰胺、环氧-胺加成物中的一种。优选地,本发明所述固化剂为环氧-胺加成物;更优选地,本发明所述环氧-胺加成物的制备原料包括多元胺、环氧树脂、环氧基硅烷和聚多元醇二缩水甘油醚。
多元胺为分子中至少含有四个活泼氢原子的单一多胺,如二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、异佛尔酮二胺、间苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等,在一种优选的实施方式中,本发明所述多元胺选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷中的一种或多种,优选的为三乙烯四胺。
环氧树脂是指那些分子中至少含有两个反应性环氧基团的树脂化合物,包括但不限于二酚基丙烷(简称双酚A)环氧树脂(由双酚A和环氧氯丙烷制得);甘油环氧树脂(由甘油和环氧氯丙烷制得);丁烯环氧树脂(由聚丁烯氧化而得);环戊二烯环氧树脂(由二环戊二烯环氧化制得),本发明所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂,可列举的有,E-51(环氧值为0.51)、E-44(环氧值为)、E-42(环氧值为0.42)、E-20(环氧值为0.2)、E-12(环氧值为0.12);在一种实施方式中,本发明所述环氧树脂的环氧值为0.55~0.4。
环氧基硅烷是含有环氧基的硅烷,可列举的有,KH-560(3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷)、KH-561(3-(2,3环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷)、KH-563(3-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二乙氧基硅烷)、SI-186(2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷)、SI-1861(2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷)、QX-6311(3-[(2,3)-环氧丙氧]丙基甲基二甲氧基硅烷),优选的为,2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷。
环氧值是100g环氧树脂中所含环氧基团的物质的量。
聚多元醇二缩水甘油醚为两端含有缩水甘油醚基团的聚多元醇,可列举的有,聚乙二醇二缩水甘油醚,如魅罗科技的数均分子量为400、600、1000、2000、3400、4000的聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚;优选的为聚乙二醇二缩水甘油醚;在一种优选的实施方式中,本发明所述聚多元醇二缩水甘油醚的数均分子量为400~600。
数均分子量(Number-average Molecular Weight),聚合物是由化学组成相同而聚合度不等的同系混合物组成的,即由分子链长度不同的高聚物混合组成。通常采用平均数分子量表征分子的大小。按分子数目统计平均,则称为数均分子量。
且多元胺中含有高反应活性的伯胺,易于空气中的二氧化碳等反应,得到碳酸盐影响美缝剂的力学性能、耐水性等综合性能,且因为伯胺较高的活性,容易造成美缝剂使用期较短,影响加工。而申请人通过控制含有环氧基的化合物和多元胺的用量,使得伯胺反应,生成仲胺,可避免对美缝剂性能和加工的影响。且申请人发现,需要控制聚多元醇二缩水甘油醚和环氧树脂的用量,当聚多元醇二缩水甘油醚较多或链过长时,亲水性过高,影响和A组分的相容性。进一步优选地,本发明所述环氧-胺加成物的制备原料包括多元胺、环氧树脂、环氧基硅烷和聚多元醇二缩水甘油醚,摩尔比为2:(0.8~1):(0.8~1):(0.5~0.8);进一步地,本发明所述环氧-胺加成物的制备原料包括多元胺、环氧树脂、环氧基硅烷和聚多元醇二缩水甘油醚,摩尔比为2:1:1:0.5。
另外,申请人发现,在固化剂制备过程中,首先环氧树脂、环氧基硅烷和多元胺反应,使得环氧树脂一端连接多元胺的伯胺基团,另一端通过多元胺连接环氧基硅烷,得到多元胺-环氧树脂-多元胺-环氧基硅烷链段后,添加适量的聚多元醇二缩水甘油醚,使得两个多元胺-环氧树脂-多元胺-环氧基硅烷链段中环氧树脂通过多元胺连接聚多元醇二缩水甘油醚,得到二(多元胺-环氧树脂-多元胺-环氧基硅烷)-聚多元醇二缩水甘油醚分子链,在分子链中部亲水的聚多元醇柔性链和两侧的硅烷链的作用下,使得固化剂在水中稳定性增加,促进形成细小的胶粒,进一步提高交联密度和交联均匀性,提高力学性能。所述固化剂的制备方法包括以下步骤:将环氧树脂和环氧基硅烷混合,加入多元胺,在60~80℃反应5~8h后,加入聚多元醇二缩水甘油醚,在60~80℃反应3~5h后,滴加去离子水,得到固含量为50~60wt%的环氧-胺加成物乳液。
且申请人发现,因为本体系含有少量的水,使得美缝剂和基材的表面张力增加,润湿性下降,和基材间的结合程度较弱,制得的美缝剂,当受到水尤其是热水作用时,容易渗入界面中,而又因为本发明使用亲水的固化剂、稀释剂造成耐水性进一步减弱,而通过控制A组分中水性环氧树脂的官能度、环氧当量等,和B组分混合后,较高环氧当量的二官能度水性环氧树脂和较低官能度的三官能度水性环氧树脂和固化剂中的氨基作用,形成致密的三维网络,一方面使得水不易渗入,另一方面固化剂中亲水的聚多元醇结构被固化剂中的环氧链段和水性环氧树脂中的环氧链段包围,减少了亲水的聚多元醇结构和水的相互作用,且固化剂端部的硅烷结构的存在,也容易降低表面张力,促进耐水性的增加。
在一种实施方式中,本发明所述B组分还包括颜料、触变剂、分散剂、消泡剂、流平剂、负离子粉、增稠剂中的一种或多种。
在一种实施方式中,本发明所述B组分还包括负离子粉。
负离子粉
负离子粉,是对能产生空气负离子的粉体材料的统称。负离子粉通常由稀土元素、电气石粉等物质组成。在一种实施方式中,本发明所述选自麦饭石粉、桂林石粉、奇冰石粉、神州奇石粉、电气石粉的一种或多种,优选的为,电气石粉,如灵寿县远大云母厂的200目、400目、600目、800目、1000目电气石粉。
本发明通过使用环氧树脂,如双酚A环氧树脂等作为基材,具有内聚力高,电绝缘性能好、收缩率低等优点,但环氧树脂多的芳香结构等也使得制备得到的美缝剂脆性大,韧性和耐温性差,申请人发现,通过在B组分中添加固体填料,如负离子粉等,一方面可生成氧负离子,促进空气清洁,另一方面也可以起到增强的作用。在一种实施方式中,本发明所述负离子粉占固化剂的重量百分数为0.5~5wt%,更优选为,2~5wt%,进一步优选为4wt%。
优选地,本发明所述负离子粉的目数为600~800目。
目数为每平方英寸内目孔数。
在一种实施方式中,本发明所述B组分还包括增稠剂。
增稠剂
申请人发现,负离子粉的添加在促进空气清洁,降低气味的同时,负离子粉等固体填料在水中差的溶解性和分散性,影响了B组分的贮存性能,申请人发现,通过添加凹凸棒土,尤其是酸化凹凸棒土,可促进固体填料在B组分中的分散和稳定,提高贮存稳定性。在一种实施方式中,本发明所述增稠剂选自膨润土、气相二氧化硅、凹凸棒土、聚氨酯类增稠剂、碱溶胀增稠剂、非离子型缔合增稠剂中的一种或多种,优选的为凹凸棒土。凹凸棒土又称坡缕石(Palygorskite)或坡缕缟石,是一种具链层状结构的含水富镁铝硅酸盐粘土矿物。其结构属2:1型粘土矿物。在每个2:1单位结构层中,四面体晶片角顶隔一定距离方向颠倒,形成层链状。在四面体条带间形成与链平行的通道,通道横断面约3.7*6.3A°。在一种实施方式中,本发明所述凹凸棒土购自江苏神力特生物科技股份有限公司。
申请人发现,凹凸棒土经酸化后,可去除里面碳酸盐和泥等杂志,提高凹凸棒土的内表面积,增加了凹凸棒土硅-羟基的浓度,当凹凸棒土和固化剂混合时,因为酸化凹凸棒土表面多的羟基,可迅速和水发生溶胀,均匀分散在水中,形成物理交联体系,起到支撑负离子粉的作用,且因为凹凸棒土高的内表面积等可以和负离子粉之间产生一定的吸附,进一步促进负离子粉的分散和稳定。且经过酸化的凹凸棒土表面硅羟基增加,可以和固化剂端侧的环氧基硅烷中水解得到的羟基作用,进一步促进物理交联体系的密度和相互作用力提高B组分的稳定性。优选地,本发明所述凹凸棒土为酸化凹凸棒土。
更优选地,本发明所述酸化凹凸棒土的制备方法包括以下步骤:
将凹凸棒土加入2~3mol/L的酸溶液中浸泡,调节pH值为中性,洗涤、干燥、粉碎,得到所述酸化凹凸棒土。
本发明不对酸溶液做具体限定,为本领域熟知的无机酸的水溶液,所述无机酸选自硝酸、盐酸、硫酸中的一种或多种。
进一步优选地,本发明所述酸化凹凸棒土的制备方法包括以下步骤:
将凹凸棒土加入2~3mol/L的酸溶液中搅拌4~5h后,加入氨水调节pH值为7~8,洗涤、干燥、粉碎,得到所述酸化凹凸棒土。
且申请人发现,当凹凸棒土经过酸化适量时间,不仅发生凹凸棒土表面氢离子取代金属阳离子,也会使部分氢离子进入凹凸棒土层状空隙发生取代反应,使得凹凸棒土空隙也具有反应活性的硅羟基,当A组分和B组分固化过程中,有利于树脂和固化剂等可进入凹凸棒土层状结构之间,发生交联反应,使得固化后的美缝剂为有机-无机互穿的网络,可有效储存弹性能,促进裂纹的扩展偏转,从而促进美缝剂的韧性,提高了耐高温性能。且申请人发现,需要控制酸化的浓度和时间,当酸化浓度或时间太大时,可能造成氢离子置换过多甚至凹凸棒土结构塌陷,对B组分稳定性和力学性能提高有不利影响。
更进一步优选地,本发明所述凹凸棒土占固化剂的0.1~1wt%,优选的为0.3~0.8wt%,更优选地为0.5wt%。
申请人发现,通过使用本发明提供的固化剂,可以和水性环氧树脂反应,在提高水溶性的同时,促进了和水性环氧树脂的相容性,在固化过程中,可以发生交联反应形成致密的化学交联网络,且通过添加凹凸棒土和负离子粉等固体粒子,因为凹凸棒土高的吸水性,可均匀分散在水体系中,形成物理交联网络,通过物理和化学网络的相互交叉,最后固化得到的美缝剂为均匀的有机-无机复合结构,可提高体系的韧性、耐高温、耐水等性能,避免气味或VOC的产生。
本发明第二个方面提供一种如上所述的低气味、低VOC和低致敏的美缝剂的制备方法,包括以下步骤:
将A组分和B组分分别混合,得到所述美缝剂。
申请人提供双组分美缝剂,可令A、B组分分别混合、贮存,当使用时将A、B组分混合、固化,用于填缝。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
实施例1
本例提供一种美缝剂,所述美缝剂的制备原料由A组分和B组分组成,重量比为1:1.2;所述A组分按重量份计,包括100份二官能度水性环氧树脂和10份活性稀释剂,所述B组分按重量份计,包括100份环氧-胺加成物、5份电气石粉和0.8份酸化凹凸棒土;所述活性稀释剂为丙二醇二缩水甘油醚;所述环氧-胺加成物的制备原料包括三乙烯四胺、环氧树脂、环氧基硅烷和聚乙二醇二缩水甘油醚,摩尔比为2:0.8:0.8:0.8,所述环氧-胺加成物的制备方法包括以下步骤:将环氧树脂和环氧基硅烷混合,加入三乙烯四胺,在70℃反应7h后,加入聚乙二醇二缩水甘油醚,在70℃反应4h后,滴加去离子水,得到固含量为65wt%的环氧-胺加成物乳液;所述环氧基硅烷为2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷;所述增稠剂为凹凸棒土。
所述二官能度水性环氧树脂为EPIKOTE 3520-WY-55A。
所述环氧树脂为E-51。
所述聚乙二醇二缩水甘油醚购自魅罗科技(数均分子量为400)。
所述电气石粉购自灵寿县远大云母厂(目数为600目)。
所述凹凸棒土购自江苏神力特生物科技股份有限公司。
本例还提供如上所述的美缝剂的制备方法,包括以下步骤:
将水性环氧树脂和活性稀释剂混合,得到所述A组分;
环氧-胺加成物、电气石粉和凹凸棒土混合,得到所述B组分。
实施例2
本例提供一种美缝剂,所述美缝剂的制备原料由A组分和B组分组成,重量比为1:1.2;所述A组分按重量份计,包括85份二官能度水性环氧树脂、15份三官能度水性环氧树脂和10份活性稀释剂,所述B组分按重量份计,包括100份环氧-胺加成物、5份电气石粉和0.8份酸化凹凸棒土;所述活性稀释剂为丙二醇二缩水甘油醚;所述环氧-胺加成物的制备原料包括三乙烯四胺、环氧树脂、环氧基硅烷和聚乙二醇二缩水甘油醚,摩尔比为2:0.8:0.8:0.8,所述环氧-胺加成物的制备方法包括以下步骤:将环氧树脂和环氧基硅烷混合,加入三乙烯四胺,在70℃反应7h后,加入聚乙二醇二缩水甘油醚,在70℃反应4h后,滴加去离子水,得到固含量为65wt%的环氧-胺加成物乳液;所述环氧基硅烷为2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷;所述增稠剂为凹凸棒土。
所述二官能度水性环氧树脂为EPIKOTE 3520-WY-55A。
所述三官能度水性环氧树脂为EPIKOTE 5003-W-55A。
所述环氧树脂为E-51。
所述聚乙二醇二缩水甘油醚购自魅罗科技(数均分子量为400)。
所述电气石粉购自灵寿县远大云母厂(目数为600目)。
所述凹凸棒土购自江苏神力特生物科技股份有限公司。
本例还提供如上所述的美缝剂的制备方法,包括以下步骤:
将水性环氧树脂和活性稀释剂混合,得到所述A组分;
环氧-胺加成物、电气石粉和凹凸棒土混合,得到所述B组分。
实施例3
本例提供一种美缝剂,所述美缝剂的制备原料由A组分和B组分组成,重量比为1:0.9;所述A组分按重量份计,包括90份二官能度水性环氧树脂、10份三官能度水性环氧树脂和5份活性稀释剂,所述B组分按重量份计,包括100份环氧-胺加成物、2份电气石粉和0.3份酸化凹凸棒土;所述活性稀释剂为1,6-己二醇二缩水甘油醚;所述环氧-胺加成物的制备原料包括三乙烯四胺、环氧树脂、环氧基硅烷和聚乙二醇二缩水甘油醚,摩尔比为2:1:1:0.5,所述环氧-胺加成物的制备方法包括以下步骤:将环氧树脂和环氧基硅烷混合,加入三乙烯四胺,在70℃反应7h后,加入聚乙二醇二缩水甘油醚,在70℃反应4h后,滴加去离子水,得到固含量为65wt%的环氧-胺加成物乳液;所述环氧基硅烷为2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷;所述增稠剂为酸化凹凸棒土,所述酸化凹凸棒土的制备方法包括以下步骤:将凹凸棒土加入2.5mol/L的酸溶液中搅拌4.5h后,加入氨水调节pH值为7,洗涤、干燥、粉碎,得到所述酸化凹凸棒土。
所述二官能度水性环氧树脂为EPIKOTE 3520-WY-55A。
所述三官能度水性环氧树脂为EPIKOTE 5003-W-55A。
所述环氧树脂为E-44。
所述聚乙二醇二缩水甘油醚购自魅罗科技(数均分子量为600)。
所述电气石粉购自灵寿县远大云母厂(目数为800目)。
所述凹凸棒土购自江苏神力特生物科技股份有限公司。
本例还提供如上所述的美缝剂的制备方法,包括以下步骤:
将水性环氧树脂和活性稀释剂混合,得到所述A组分;
环氧-胺加成物、电气石粉和酸化凹凸棒土混合,得到所述B组分。
实施例4
本例提供一种美缝剂,所述美缝剂的制备原料由A组分和B组分组成,重量比为1:1.2;所述A组分按重量份计,包括85份二官能度水性环氧树脂、15份三官能度水性环氧树脂和10份活性稀释剂,所述B组分按重量份计,包括100份环氧-胺加成物、5份电气石粉和0.8份酸化凹凸棒土;所述活性稀释剂为丙二醇二缩水甘油醚;所述环氧-胺加成物的制备原料包括三乙烯四胺、环氧树脂、环氧基硅烷和聚乙二醇二缩水甘油醚,摩尔比为2:0.8:0.8:0.8,所述环氧-胺加成物的制备方法包括以下步骤:将环氧树脂和环氧基硅烷混合,加入三乙烯四胺,在70℃反应7h后,加入聚乙二醇二缩水甘油醚,在70℃反应4h后,滴加去离子水,得到固含量为65wt%的环氧-胺加成物乳液;所述环氧基硅烷为2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷;所述增稠剂为酸化凹凸棒土,所述酸化凹凸棒土的制备方法包括以下步骤:将凹凸棒土加入2.5mol/L的酸溶液中搅拌4.5h后,加入氨水调节pH值为7,洗涤、干燥、粉碎,得到所述酸化凹凸棒土。
所述二官能度水性环氧树脂为EPIKOTE 3520-WY-55A。
所述三官能度水性环氧树脂为EPIKOTE 5003-W-55A。
所述环氧树脂为E-51。
所述聚乙二醇二缩水甘油醚购自魅罗科技(数均分子量为400)。
所述电气石粉购自灵寿县远大云母厂(目数为600目)。
所述凹凸棒土购自江苏神力特生物科技股份有限公司。
本例还提供如上所述的美缝剂的制备方法,包括以下步骤:
将水性环氧树脂和活性稀释剂混合,得到所述A组分;
环氧-胺加成物、电气石粉和酸化凹凸棒土混合,得到所述B组分。
实施例5
本例提供一种美缝剂,所述美缝剂的制备原料由A组分和B组分组成,重量比为1:1.1;所述A组分按重量份计,包括90份二官能度水性环氧树脂、10份三官能度水性环氧树脂和5份活性稀释剂,所述B组分按重量份计,包括100份环氧-胺加成物、4份电气石粉和0.5份酸化凹凸棒土;所述活性稀释剂为丙二醇二缩水甘油醚;所述环氧-胺加成物的制备原料包括三乙烯四胺、环氧树脂、环氧基硅烷和聚乙二醇二缩水甘油醚,摩尔比为2:1:1:0.5,所述环氧-胺加成物的制备方法包括以下步骤:将环氧树脂和环氧基硅烷混合,加入三乙烯四胺,在70℃反应7h后,加入聚乙二醇二缩水甘油醚,在70℃反应4h后,滴加去离子水,得到固含量为65wt%的环氧-胺加成物乳液;所述环氧基硅烷为2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷;所述增稠剂为酸化凹凸棒土,所述酸化凹凸棒土的制备方法包括以下步骤:将凹凸棒土加入2.5mol/L的酸溶液中搅拌4.5h后,加入氨水调节pH值为7,洗涤、干燥、粉碎,得到所述酸化凹凸棒土。
所述二官能度水性环氧树脂为EPIKOTE 3520-WY-55A。
所述三官能度水性环氧树脂为EPIKOTE 5003-W-55A。
所述环氧树脂为E-44。
所述聚乙二醇二缩水甘油醚购自魅罗科技(数均分子量为600)。
所述电气石粉购自灵寿县远大云母厂(目数为600目)。
所述凹凸棒土购自江苏神力特生物科技股份有限公司。
本例还提供如上所述的美缝剂的制备方法,包括以下步骤:
将水性环氧树脂和活性稀释剂混合,得到所述A组分;
环氧-胺加成物、电气石粉和酸化凹凸棒土混合,得到所述B组分。
实施例6
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述美缝剂的制备原料由A组分和B组分组成,重量比为1:0.8;所述A组分按重量份计,包括100份二官能度水性环氧树脂和10份活性稀释剂,所述B组分按重量份计,包括100份三乙烯四胺、5份电气石粉和0.8份酸化凹凸棒土;所述增稠剂为凹凸棒土。。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例1。
实施例7
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述环氧树脂为E-20。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例1。
实施例8
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述环氧基硅烷为3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例1。
实施例9
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,聚乙二醇二缩水甘油醚购自魅罗科技(数均分子量为1000)。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例1。
实施例10
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述环氧-胺加成物的制备原料包括三乙烯四胺、环氧树脂和聚乙二醇二缩水甘油醚,摩尔比为2:1.2:0.8。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例1。
实施例11
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述环氧-胺加成物的制备方法包括以下步骤:将环氧树脂、环氧基硅烷、聚乙二醇二缩水甘油醚混合,加入三乙烯四胺,在70℃反应10h后,滴加去离子水,得到固含量为65wt%的环氧-胺加成物乳液。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例1。
实施例12
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,所述环氧-胺加成物的制备方法包括以下步骤:将聚乙二醇二缩水甘油醚和环氧基硅烷混合,加入三乙烯四胺,在70℃反应7h后,加入环氧树脂,在70℃反应4h后,滴加去离子水,得到固含量为65wt%的环氧-胺加成物乳液。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例1。
实施例13
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例2,不同之处在于,二官能度水性环氧树脂为EPIKOTE 3540-WY-55A。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例2。
实施例14
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例2,不同之处在于,三官能度水性环氧树脂替换成六官能度水性环氧树脂,购自EPIKOTE 6006-W-68A。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例2。
实施例15
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例4,不同之处在于,不包括增稠剂。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例4。
实施例16
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例4,不同之处在于,所述酸化凹凸棒土的制备方法包括以下步骤:将凹凸棒土加入6.4mol/L的酸溶液中搅拌4.5h后,加入氨水调节pH值为7,洗涤、干燥、粉碎,得到所述酸化凹凸棒土。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例4。
实施例17
本例提供一种美缝剂,其具体实施方式同实施例4,不同之处在于,所述酸化凹凸棒土的制备方法包括以下步骤:将凹凸棒土加入2.5mol/L的酸溶液中搅拌10h后,加入氨水调节pH值为7,洗涤、干燥、粉碎,得到所述酸化凹凸棒土。
本例还提供如上所述美缝剂的制备方法,其具体实施方式同实施例4。
性能评价
将实施例提供的作为实验组进行下述实验。
1、VOC含量测试:将实施例提供的美缝剂根据GB/T 18583-2008《室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》进行VOC测试、游离甲醛测试,苯、甲苯、乙苯、二甲苯总和测定,检出限分别为1g/kg、5mg/kg和50mg/kg,其中检测标准如表2所示,经过测试发现实施例1~5均未检出VOC、游离甲醛,以及苯、甲苯、乙苯、二甲苯总和,且实施例1~5提供的美缝剂无气味,结果见表1。
表1性能表征测试
检测项目 | 检测指标 |
VOC≤ | 120mg/kg |
游离甲醛≤ | 100mg/kg |
苯、甲苯、乙苯、二甲苯总和≤ | 300mg/kg |
2、耐水性:将实施例提供的美缝剂A、B组分混合、分别涂布在相同尺寸的瓷砖上,室温固化,作为试样,并分别将试样长度的2/3浸泡在23℃水中168h,和100℃沸水中24h,观察是否有失光、起泡、起皱、脱落等现象,并进行评级,1级为无失光、起泡、起皱、脱落,2级为略有失光、起泡、无脱落和起皱,3级为失光起泡一般,略有起皱,无脱落,4级为失光、起泡增加、起皱一般,略有脱落,5级为起皱和脱落较明显,结果见表2。
表2性能表征测试
3、耐高温性:将实施例提供的美缝剂根据GB/T 2567-2008的4.1制成试样,并进行拉伸试验,并测试拉伸强度p0,另外,将实施例提供的美缝剂根据GB/T 2567-2008的4.1制成试样,在230℃放置48h后,进行拉伸试验,并测试拉伸强度p1,并计算拉伸强度下降率=(p0-p1)/p0×100%作为耐热性的评价指标,其中拉伸强度下降率越小,耐热性越好,并进行评价,其中1级为拉伸强度下降率小于10%,2级为拉伸强度下降率小于15%,大于等于10%,3级为拉伸强度下降率小于20%,大于等于15%,4级为拉伸强度下降率小于25%,大于等于20%,5级为拉伸强度下降率大于等于25%,结果见表3。
表3性能表征测试
由表1~3测试结果可知,本发明提供的美缝剂具有低VOC和低气味,和陶瓷、马赛克、石材等具有好的粘结和填缝性能、耐水性和耐高温性能,可用于多种填缝环境。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种低气味、低VOC和低致敏的美缝剂,其特征在于,所述美缝剂的制备原料由A组分和B组分组成;
所述A组分按重量份计,包括100份水性环氧树脂、2~10份活性稀释剂;
所述B组分包括固化剂;所述固化剂选自酰胺基胺、聚酰胺、环氧-胺加成物中的一种;
A组分和B组分的重量比为1:0.8~1.5。
2.根据权利要求1所述的低气味、低VOC和低致敏的美缝剂,其特征在于,所述环氧-胺加成物的制备原料包括多元胺、环氧树脂、环氧基硅烷和聚多元醇二缩水甘油醚。
3.根据权利要求2所述的低气味、低VOC和低致敏的美缝剂,其特征在于,所述环氧-胺加成物的制备方法包括以下步骤:
将环氧树脂和环氧基硅烷混合,加入多元胺,在60~80℃反应5~8h后,加入聚多元醇二缩水甘油醚,在60~80℃反应3~5h后,滴加去离子水,得到固含量为50~60wt%的环氧-胺加成物乳液。
4.根据权利要求1所述的低气味、低VOC和低致敏的美缝剂,其特征在于,所述水性环氧树脂的平均官能度为2~6。
5.根据权利要求4所述的低气味、低VOC和低致敏的美缝剂,其特征在于,所述水性环氧树脂包括二官能度的水性环氧树脂和三官能度的水性环氧树脂,重量比为1:(0.1~0.2)。
6.根据权利要求5所述的低气味、低VOC和低致敏的美缝剂,其特征在于,所述二官能度的水性环氧树脂在25℃的动力粘度为7000~18000mPa·s,环氧当量为450~750g/ep。
7.根据权利要求5所述的低气味、低VOC和低致敏的美缝剂,其特征在于,所述三官能度的水性环氧树脂在25℃的动力粘度为2000~15000mPa·s,环氧当量为195~215g/ep。
8.根据权利要求1所述的低气味、低VOC和低致敏的美缝剂,其特征在于,所述活性稀释剂选自乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚中的一种或多种。
9.根据权利要求1~8任意一项所述的低气味、低VOC和低致敏的美缝剂,其特征在于,所述B组分还包括颜料、触变剂、分散剂、消泡剂、流平剂、负离子粉、增稠剂中的一种或多种。
10.一种根据权利要求1~9任意一项所述的低气味、低VOC和低致敏的美缝剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将A组分和B组分分别混合,得到所述美缝剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011398367.5A CN112625629B (zh) | 2020-12-02 | 2020-12-02 | 一种低气味、低voc和低致敏的美缝剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011398367.5A CN112625629B (zh) | 2020-12-02 | 2020-12-02 | 一种低气味、低voc和低致敏的美缝剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112625629A true CN112625629A (zh) | 2021-04-09 |
CN112625629B CN112625629B (zh) | 2022-06-10 |
Family
ID=75307694
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011398367.5A Active CN112625629B (zh) | 2020-12-02 | 2020-12-02 | 一种低气味、低voc和低致敏的美缝剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112625629B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116265555A (zh) * | 2023-02-20 | 2023-06-20 | 安徽牛元新材料有限公司 | 一种耐高温环氧彩砂美缝剂及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102791795A (zh) * | 2010-03-10 | 2012-11-21 | 迈图专业化学股份有限公司 | 储存稳定的水基环氧-胺的固化体系 |
CN107057040A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-08-18 | 深圳市深赛尔股份有限公司 | 一种水性环氧固化剂的合成及其制备方法 |
CN107722897A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-02-23 | 杭州之江新材料有限公司 | 一种环氧美缝剂及其制备方法 |
CN109777179A (zh) * | 2017-11-13 | 2019-05-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种水性环氧树脂美缝剂及其制备方法和应用 |
KR20190135064A (ko) * | 2018-05-11 | 2019-12-06 | 명진화학(주) | 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물 |
-
2020
- 2020-12-02 CN CN202011398367.5A patent/CN112625629B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102791795A (zh) * | 2010-03-10 | 2012-11-21 | 迈图专业化学股份有限公司 | 储存稳定的水基环氧-胺的固化体系 |
CN107057040A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-08-18 | 深圳市深赛尔股份有限公司 | 一种水性环氧固化剂的合成及其制备方法 |
CN107722897A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-02-23 | 杭州之江新材料有限公司 | 一种环氧美缝剂及其制备方法 |
CN109777179A (zh) * | 2017-11-13 | 2019-05-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种水性环氧树脂美缝剂及其制备方法和应用 |
KR20190135064A (ko) * | 2018-05-11 | 2019-12-06 | 명진화학(주) | 친환경 방수 바닥재용 에폭시 코팅제 조성물 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
柴春鹏: "《高分子合成材料学》", 31 January 2019 * |
王思学: "水性环氧树脂固化剂的研究进展", 《涂料工业》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116265555A (zh) * | 2023-02-20 | 2023-06-20 | 安徽牛元新材料有限公司 | 一种耐高温环氧彩砂美缝剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112625629B (zh) | 2022-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2432114T3 (es) | Composiciones de amina | |
KR101717128B1 (ko) | 에폭시계 방수도료 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물과 수처리 시설물의 표면 도장공법 | |
KR101919308B1 (ko) | 경화성 수지 시스템용 수계 아민 경화제 | |
EP3274390B1 (en) | A thermosetting epoxy resin composition for the preparation of outdoor articles, and the articles obtained therefrom | |
TWI777917B (zh) | 製備電子工程用絕緣系統的方法,得到的物件及其用途 | |
RU2609914C2 (ru) | Изоляционные композитные материалы для систем передачи и распределения электроэнергии | |
CA3094255A1 (en) | Epoxy resin composition for underwater grouting | |
CN112625629B (zh) | 一种低气味、低voc和低致敏的美缝剂及其制备方法 | |
AU2013343741A1 (en) | Polycarboxylate ethers used as dispersing agents for epoxy resins | |
CN110511356A (zh) | 一种环氧基苯基硅油改性水性环氧固化剂及其制备方法 | |
CN113443858B (zh) | 一种含氟有机硅聚合物改性环氧树脂胶泥及其制备方法 | |
CA2429300A1 (en) | Hydroxyl-group-containing polyether amine adducts | |
CN112500553A (zh) | 水性环氧背网胶固化剂及制备方法和背网胶 | |
JP2016507622A5 (zh) | ||
JP2016507622A (ja) | 破壊靭性が高い硬化可能な組成物 | |
CN113736402A (zh) | 一种环保抗冲磨防劣化环氧树脂胶泥及制备方法 | |
JP5046534B2 (ja) | ニ液型エポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂組成物 | |
CN116083023A (zh) | 陶瓷文物修复用环氧树脂基胶粘剂、制备方法及应用 | |
EP2885333B1 (en) | Fast curing agents for epoxy resins | |
JPH1121430A (ja) | 液状エポキシ樹脂組成物およびコンクリート構造物の補修・補強方法 | |
KR100579793B1 (ko) | 건축용 프라이머 조성물 | |
UYAMA et al. | Green nanocomposites from epoxidized plant oils and oxetane-containing silane coupling agent | |
CN113999369A (zh) | 一种具有疏水性质的改性环氧树脂及其制备方法和应用 | |
JP2021046731A (ja) | コンクリート構造物及びその製造方法、並びに、タイル構造物 | |
Chen et al. | Improving the toughness and thermal properties of epoxy resin using for electronic packaging by interpenetrating polymer network |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |