ES2432114T3 - Composiciones de amina - Google Patents

Composiciones de amina Download PDF

Info

Publication number
ES2432114T3
ES2432114T3 ES05771829T ES05771829T ES2432114T3 ES 2432114 T3 ES2432114 T3 ES 2432114T3 ES 05771829 T ES05771829 T ES 05771829T ES 05771829 T ES05771829 T ES 05771829T ES 2432114 T3 ES2432114 T3 ES 2432114T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
diamino
weight
composition according
amine
amines
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES05771829T
Other languages
English (en)
Inventor
Jörg Volle
Michael Vogel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Original Assignee
Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH filed Critical Huntsman Advanced Materials Switzerland GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2432114T3 publication Critical patent/ES2432114T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6685Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or polyamines of C08G18/38
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1438Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
    • C08G59/1444Monoalcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Composición que comprende a) el 30-70% en peso de una poliéter-diamina de la fórmula general (I) en la que n es desde 10 hasta 70; b) el 3-30% en peso de una monoamina de la fórmula general R1-NH2 en la que R1 es el radical de cadena lineal o ramificado, saturado o preferiblemente insaturado de un hidrocarburo que tiene de 5 a 22 átomos de carbono o de una poliéter-amina monofuncional que tiene un peso molecular de hasta 400 g/mol; c) el 3-30% en peso de - una triamina, o - una diamina que tiene al menos dos átomos de hidrógeno de amina reactivos seleccionada del grupo que consiste en aminas heterocíclicas, aminas cicloalifáticas, aminas aralifáticas, aminas opcionalmente 20 sustituidas alifáticas y éter-aminas seleccionadas del grupo que consiste en 1,7-diamino-4-oxaheptano, 1,10-diamino-4,7-dioxadecano, 1,14-diamino-4,7,10-trioxatetradecano, 1,20-diamino-4,17-dioxaeicosano y 1,12-diamino-4,9-dioxidodecano; d) el 5-40% en peso de un fenol de la fórmula general (II) en la que R2 es el radical de cadena lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado de un hidrocarburo que tiene de 5 a 14 átomos de carbono.

Description

Composiciones de amina.
La invención se refiere a composiciones de amina especiales y a una mezcla curable que contiene estas composiciones de amina especiales, el uso de las cuales da como resultado productos termoestables flexibles que tienen un bajo grado de reticulación y son resistentes a productos químicos, y a la producción de artículos conformados y recubrimientos que usan estas composiciones curables.
Las resinas epoxídicas se han usado ampliamente desde hace mucho para la producción de pinturas anticorrosivas, recubrimientos resistentes a la abrasión, compuestos de encapsulado y adhesivos, que presentan una extraordinaria resistencia mecánica y tienen una buena resistencia a productos químicos. Debido a su alta densidad de reticulación, las resinas epoxídicas curadas con amina, especialmente aquellas a base de difenilpropano y epiclorhidrina, son frágiles y duras, teniendo intervalos de transición vítrea por encima de 20ºC.
En la práctica, no siempre son necesarias una gran dureza y alta resistencia de las resinas epoxídicas curadas con amina y al mismo tiempo con frecuencia se desea elastificación y reducción de la fragilidad. Particularmente para la producción de artículos conformados flexibilizados o de membranas que puentean grietas, se requiere una alta flexibilidad incluso a temperaturas relativamente bajas. Se han usado hasta la fecha diversos métodos para este fin, que no siempre son satisfactorios.
En principio, el grado de elastificación puede aumentarse internamente reduciendo la densidad de reticulación y externamente añadiendo plastificante.
Los agentes de elastificación externos no son reactivos y no se incorporan en la red del producto termoestable. Este método de modificación sólo es adecuado para determinadas aplicaciones. Sólo expanden la red llenando el espacio. Los plastificantes externos incluyen alquitrán, ésteres ftálicos, alcoholes de alto punto de ebullición, glicoles, resinas de cetonas, polímeros de vinilo y productos similares que no son reactivos con resinas epoxídicas y agentes de curado de amina. La elastificación interna de resinas epoxídicas puede lograrse reduciendo la funcionalidad del agente de curado, tal como se describe, por ejemplo, en el documento DE-A 2 200 717.
Aminoamidas de cadena larga, baja funcionalidad a base de ácidos grasos diméricos y triméricos han sido habituales durante mucho tiempo y se han usado en cantidades considerables y logran un espectro de propiedades satisfactorio de agentes de curado blandos para resinas epoxídicas, pero, debido a la viscosidad comparativamente alta y baja flexibilidad, no pueden usarse tan universalmente como se desearía.
También se sabe a partir del documento DE-A 10 90 803 que tales sistemas pueden modificarse usando de manera concomitante poliuretanos. Este sistema se ha desarrollado además para plásticos elastificados mediante el procedimiento descrito en el documento DE-A 21 52 606.
El documento DE-C 24 18 041 da a conocer un procedimiento para la producción de artículos conformados elastificados y estructuras de tipo láminas, en los que las poliéter-aminas descritas en el documento DE-C 24 62 791 y que comprenden grupos uretano se usan de manera concomitante como agentes de curado.
Éstas dan productos termoestables que tienen buenas propiedades elásticas, pero en la práctica se encuentra que una viscosidad relativamente alta de las composiciones curables es problemática. La desaireación de las mezclas curables es escasa a alta viscosidad y apenas es posible el uso en recubrimientos de auto-nivelado.
El documento DE 696 31 314 T2, igual que el documento EP 0 767 189 B1, describe composiciones de curado de amina para curar composiciones de recubrimiento de resinas epoxídicas, que comprenden (A) el 5-75% en peso de una diamina que tiene una presión de vapor inferior a 133 pascales a 20ºC y que contiene tanto amina primaria como terciaria, (B) el 25-70% en peso de un agente de curado de amidoamina y (C) el 5-50% en peso de una poli(óxido de alquileno)-di o triamina que tiene al menos tres átomos de hidrógeno activos. Sin embargo los recubrimientos curados son comparativamente frágiles y por tanto no son adecuados para muchas aplicaciones.
El documento WO 02/44240 A1 describe aductos de poliéter-amina que contienen grupos hidroxilo. Estos aductos de poliéter-amina se obtienen mediante la reacción de un poli(glicidil éter), preparado a partir de polialquilenglicol y epiclorhidrina, con una amina que tiene al menos dos hidrógenos de amina reactivos por molécula para dar una poliéter-amina, y la formación posterior de un aducto de esta poliéter-amina con un compuesto de epóxido que tiene al menos un grupo epóxido por molécula. Estos productos tienen alta flexibilidad. Sin embargo, las viscosidades de los productos así preparados también son comparativamente altas.
Por tanto un objeto de la presente invención es proporcionar agentes de curado y composiciones curables que, además de alta flexibilidad en combinación con resistencia suficiente, deben tener una baja viscosidad de modo que, como resultado de sus propiedades, también puedan usarse para recubrimientos de auto-nivelado.
Ahora se ha encontrado que este objeto puede lograrse mediante composiciones de amina especiales novedosas. Por tanto la presente invención se refiere a una composición que comprende a) el 30-70, preferiblemente el 40-60% en peso de una poliéter-diamina de la fórmula general (I)
en la que n es desde 10 hasta 70, preferiblemente de 15-40,
b) el 3-30, preferiblemente el 5-20% en peso de una monoamina de la fórmula general R1-NH2, en la que R1 es el radical de cadena lineal o ramificado, saturado o preferiblemente insaturado de un hidrocarburo que tiene de 5 a 22 átomos de carbono o de una poliéter-amina monofuncional que tiene un peso molecular de hasta 400 g/mol y
c) el 3-30% en peso de
-
una triamina, o
-
una diamina que tiene al menos dos átomos de hidrógeno de amina reactivos seleccionada del grupo que consiste en aminas heterocíclicas, aminas cicloalifáticas, aminas aralifáticas, aminas opcionalmente sustituidas alifáticas y éter-aminas seleccionadas del grupo que consiste en 1,7-diamino-4-oxaheptano, 1,10-diamino-4,7-dioxadecano, 1,14-diamino-4,7,10-trioxatetradecano, 1,20-diamino-4,17-dioxaeicosano y 1,12-diamino-4,9-dioxidodecano; y
d) el 5-40, preferiblemente el 10-30% en peso de un fenol de la fórmula general (II)
en la que R2 es el radical de cadena lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado de un hidrocarburo que tiene de 5 a 14 átomos de carbono.
Las poliéter-diaminas a) están disponibles con el nombre comercial Jeffamine® de Huntsman. Se usan preferiblemente poliéter-aminas que tienen un peso molecular promedio de desde 1000 hasta 2400 o que corresponden a aproximadamente n = 16-40 según la fórmula general (I). También es posible usar combinaciones de poliéter-aminas que tienen diferentes pesos moleculares. Se usan de manera particularmente preferible poliéteraminas que tienen un peso molecular promedio de desde 1500 hasta 2200, en particular las que tienen un peso molecular promedio de 2000, que corresponden a aproximadamente n = 33.
Se usan preferiblemente monoalquilaminas insaturadas que tienen una cadena de carbono que comprende desde 8 hasta 18 átomos de carbono como monoamina b). Se usa preferiblemente amina grasa de coco (predominantemente C12-C14).
En principio, pueden usarse todas las aminas que tienen al menos dos átomos de hidrógeno de amina reactivos como diaminas c), por ejemplo aminas heterocíclicas, tales como piperazina, aminas cicloalifáticas, tales como isoforondiamina, 1,2-(1,3;1,4)-diaminociclohexano, triciclododecandiamina (TCD); aminas aralifáticas, tales como xililendiamina; aminas opcionalmente sustituidas alifáticas, tales como etilendiamina, propilendiamina, hexametilendiamina, 2,2,4 ó 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, 2-metilpentametilendiamina, éter-aminas, tales como 1,7-diamino-4-oxaheptano, 1,10-diamino-4,7-dioxadecano, 1,14-diamino-4,7,10-trioxatetradecano, 1,20-diamino4,17-dioxaeicosano y 1,12-diamino-4,9-dioxidodecano.
Se usan preferiblemente aminoetilpiperazina, xililendiamina, isoforondiamina y trimetilhexametilendiamina. Se usan nonilfenol y/o fenol estirenado, de manera particularmente preferible fenol estirenado, como alquilfenoles d).
Las composiciones de amina así obtenidas son líquidos de viscosidad comparativamente baja. Las composiciones de amina según la invención pueden usarse como componentes de formulación para composiciones curables (solas
o como mezcla con otros agentes de curado de amina habituales en esta área) para resinas epoxídicas para la producción de artículos conformados flexibles, recubrimientos y espumas. Sorprendentemente, se encontró que los productos termoestables curados todavía tienen una extraordinaria elongación a más del 80% incluso a temperaturas extremas de -10ºC, siendo también simultáneamente los valores de resistencia muy altos.
La presente invención se refiere además a una composición curable que comprende, además de las composiciones de amina según la invención, un compuesto de epóxido que tiene en promedio más de un grupo epóxido en la molécula.
Tanto las composiciones de amina según la invención por sí mismas como las composiciones curables tienen una viscosidad sustancialmente más baja que las poliuretanaminas y los aductos de poliéter-amina conocidos y las composiciones curables preparadas a partir de los mismos. Los productos termoestables obtenidos usando las composiciones curables según la invención se distinguen por su extraordinaria flexibilidad a baja temperatura tras completarse el curado.
Para la formulación de un material de resina de reacción para recubrimientos, unión adhesiva o encapsulado, son adecuados los aditivos habituales, tales como cargas minerales y orgánicas, pigmentos, plastificantes, aceleradores, disolventes y otros aditivos. Para la preparación de espumas, pueden usarse los agentes bloqueantes habituales en esta área, en particular los compuestos de silano que eliminan hidrógeno.
Las composiciones de amina según la invención pueden formularse de manera conocida con otros componentes de formulación, tales como reguladores de la viscosidad, aceleradores (tales como aminas terciarias, fosfito de trifenilo
o alquilfenoles) o con agentes de curado rápido, tales como bases de Mannich.
Los compuestos de epóxido usados de manera concomitante pueden curarse en estado caliente y frío con los agentes de curado o mezcla de agentes de curado según la invención. Contienen en promedio más de un grupo epóxido en la molécula y pueden ser glicidil éteres de alcoholes monohidroxilados o polihidroxilados, tales como, por ejemplo, glicerol, difenilolpropano hidrogenado, o de fenoles polihidroxilados, tales como, por ejemplo, resorcinol, difenilolpropano o condensados de fenol/aldehído. También es posible usar los ésteres glicidílicos de ácidos carboxílicos polibásicos, tales como ácido hexahidroftálico o ácidos grasos dimerizados.
Se prefiere el uso de resinas epoxídicas líquidas a base de epiclorhidrina y difenilolpropano y/o difenilmetano, que tienen índices de epóxido de 0,4 - 0,7 equivalentes de epóxido/100 g de resina.
Se prefieren particularmente resinas que se diluyen con diluyentes reactivos y contienen, como diluyentes reactivos, por ejemplo, glicidil éteres monofuncionales alifáticos y aromáticos, tales como, por ejemplo, butilglicidil éter o fenilglicidil éter, o ésteres glicidílicos, tales como acrilato de glicidilo, o epóxidos, tales como óxido de estireno, o di o triglicidil éteres polifuncionales, en particular de bajo peso molecular.
La combinación de poliéter-aminas de cadena larga, poco reticuladas con formulaciones de amina altamente reticuladas hace posible, en una amplio intervalo, ajustar las propiedades de los materiales de resina de reacción con respecto a viscosidad, reactividad, etc. y las propiedades del producto termoestable con respecto a flexibilidad, densidad de reticulación, resistencia mecánica y resistencia a productos químicos.
Las composiciones según la invención pueden usarse de manera particularmente ventajosa cuando se requieren buena adhesión al sustrato, buena resistencia a productos químicos y flexibilidad para puentear grietas en el sustrato y para eliminar tensión interna, incluso a temperaturas relativamente bajas.
Por tanto, un campo importante de uso es, por ejemplo, el recubrimiento con puenteo grietas de hormigón, por ejemplo para suelos industriales o canales de seguridad impermeables, por ejemplo para calentar tanques de aceite. Debido a su extraordinaria adhesión a hierro y hormigón y a la flexibilidad ajustable, las composiciones según la invención son adecuadas además como compuestos de sellado para juntas, adhesivos y membranas que puentean grietas, impermeables a líquidos. El curado de baja contracción y baja tensión también permite la producción de molduras o artículos conformados grandes.
Por tanto, la presente invención se refiere además a un procedimiento para la producción de artículos conformados, recubrimientos y espumas, caracterizado porque se usa una composición curable según la invención para la producción de los artículos conformados.
Partiendo de las formulaciones aglutinantes mencionadas anteriormente, también es posible producir recubrimientos de suelos flexibles, cargados, compuestos de encapsulado y adhesivos elastificados y espumas de resina epoxídica flexible/agente de curado.
Ejemplos
Ejemplo 1: (según la invención)
Ejemplo de una membrana impermeable a líquidos, que puentea grietas.
Se mezclan entre sí
a) 51,75 g de la polioxipropilen-diamina Jeffamine® D 2000,
b) 9,14 g de amina grasa de coco, c) 9,14 g de trimetilhexametilendiamina (mezcla de isómeros) y d) 26,73 g de nonilfenol y 3,25 g de tris(2,4,4-dimetilaminometil)fenol. Viscosidad: 275 mPa·s; equivalente de amina teórico (T.): aproximadamente 250. Ejemplo 2 (ejemplo comparativo) Agente de curado según el ejemplo 14 del documento WO 02/44240. Viscosidad: aproximadamente 1000 mPa·s; equivalente de amina T.: aproximadamente 230. Ejemplo 3: (ejemplo comparativo) Aradur® 76 (poliéter-poliamina de Huntsman para aglutinantes altamente flexibles). Viscosidad: 1500 mPa·s; equivalente de amina T.: aproximadamente 250. Ejemplo 4: (ejemplo comparativo) Se mezclan entre sí a) 51,75 g de la polioxipropilen-diamina Jeffamine D 2000 b) 18,28 g de amina grasa de coco d) 26,73 g de nonilfenol y 3,25 g de tris(2,4,4-dimetilaminometil)fenol. Viscosidad: 248 mPa·s, equivalente de amina 353. Ejemplo 5: (ejemplo comparativo) Se mezclan entre sí a) 51,75 g de polioxipropilen-diamina Jeffamine D 2000 c) 18,28 g de trimetilhexametilendiamina (mezcla de isómeros) d) 26,73 g de nonilfenol y 3,25 g de tris(2,4,4-dimetilaminometil)fenol. Viscosidad: 320 mPa·s, equivalente de amina: 178. Ejemplo 6: (según la invención) Composición que corresponde al ejemplo 1 pero con fenol estirenado en lugar de nonilfenol. Viscosidad: 260 mPa·s, equivalente de amina: 250. Ejemplo 7: (ejemplo comparativo) Agente de curado según el ejemplo 1a) del documento DE-A 2 200 717: a) 50 g de amina grasa de coco, b) 50 g de trimetilhexametilendiamina y c) 147 g de p-nonilfenol mezclados entre sí. Viscosidad: 300 mPa·s, equivalente de amina: 140. Ejemplos de uso En cada caso:
Se agitan exhaustivamente
131 g de la composición de amina del ejemplo 1,
5 122 g del agente de curado del ejemplo 14 del documento WO 02/44240 A1 (ejemplo 2),
131 g del agente de curado Aradur 76 (ejemplo 3)
185 g del agente de curado del ejemplo 4, 10 94 g del agente de curado del ejemplo 5,
131 g del agente de curado del ejemplo 6 y
15 73 g del agente de curado del ejemplo 7
con 100 g de una mezcla del 86% en peso de una resina dian (bisfenol A) que tiene un índice de epóxido de 0,52 equivalentes/100 g de resina y el 14% en peso de un diluyente de cadena larga monofuncional reactivo a base de alcohol graso C12 - C14 que tiene un índice de epóxido de 0,33. Entonces se distribuye la mezcla en el molde de
20 prueba en un grosor de aproximadamente 3 mm. Tras aproximadamente 24 h a temperatura ambiente, la membrana es adecuada para su uso y, tras una duración del curado de 7 días a 23ºC, se miden los siguientes valores físicos a temperatura ambiente así como a -10ºC (véase la tabla 1):
Tabla 1 25
Ej. 1
Ej. 2 Ej. 3 Ej. 4 Ej. 5 Ej. 6 Ej. 7
Viscosidad/25ºC1) [mPa·s]
275 1000 1500 248 320 260 300
Condiciones de curado
7 d/23ºC 7 d/23ºC 7 d/23ºC 7 d/23ºC 7 d/23ºC 7 d/23ºC 7 d/23ºC
Resistencia a la tracción [MPa] a TA [DIN 54455]
4,3 10 4,7 N.m.*) 11,6 5,7 5,8
Elongación (tensión) [%] a TA [DIN 53507]
109 34 93 N.m. 41 95 69
PD a TA [DIN 53515]
7,8 8,9 8,5 N.m. 45,9 11,3 16,1
Resistencia a la tracción [MPa] a -10ºC [DIN 54455]
15,9 16,5 16,3 N.m. 34,8 18,4 49,8
Elongación (tensión) [%] a -10ºC [DIN 53507]
81 35 56 N.m. 20 75 9
PD a -10ºC [DIN 53515]
30,4 13,8 43,4 N.m. 72,2 29,5 29
Tiempo de gelificación de 250 g a 23ºC [min.]
86 53 46 N.m. 52 74 20
*) La Mezcla de agentes de curado todavía es pegajosa y no se ha curado completamente incluso tras 7 días a temperatura ambiente 1) Todos los datos de viscosidad pueden aplicarse a 25ºC y se midieron usando el viscosímetro rotacional Vt 550 de Haake 2) PD = Resistencia a la propagación de desgarro de Graves.
Discusión de los resultados:
Tal como resulta evidente a partir de la tabla 1, los agentes de curado según la invención de los ejemplos 1 y 6
30 tienen una relativa comparativamente baja de 275 mPa·s y 260 mPa·s respectivamente. Además, los productos termoestables curados de los ejemplos 1 y 6 tienen, a temperatura ambiente (7 d), valores de elongación en combinación con resistencia a la tracción y resistencia a la propagación de desgarro comparativamente altas. A -10ºC, los ejemplos según la invención sorprendentemente todavía tienen valores de elongación muy altos, mientras que los valores de elongación de los ejemplos comparativos han disminuido sustancialmente en algunos casos.
35 Particularmente en el ejemplo comparativo 7 (ejemplo 1 del documento DE-A 2 200 717), los valores de elongación a -10ºC disminuyen de manera particularmente brusca. Una disminución de este tipo en los valores de elongación se hubiera esperado incluso con los agentes de curado según la invención, o se hubieran esperado valores de resistencia inferiores en combinación con altos valores de elongación. Este resultado fue sorprendente y no previsible. La composición según la invención que comprende las poliéter-diaminas, monoaminas, diaminas y
40 alquilfenoles descritos, es, tal como resulta evidente a partir de los resultados, muy ventajosa, tal como también se muestra por los ejemplos comparativos adicionales. En el ejemplo 4, el agente de curado se formuló sin una proporción de una diamina o triamina. El producto todavía no había curado completamente incluso tras 7 días a temperatura ambiente y por tanto apenas puede usarse industrialmente. En el ejemplo 5, una vez más, se formuló un agente de curado con una diamina pero sin la adición de una monoamina. La elongación del producto
45 termoestable curado, en particular a -10ºC, es comparativamente baja.

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Composición que comprende a) el 30-70% en peso de una poliéter-diamina de la fórmula general (I)
    en la que n es desde 10 hasta 70;
    b) el 3-30% en peso de una monoamina de la fórmula general R1-NH2 en la que R1 es el radical de cadena lineal o ramificado, saturado o preferiblemente insaturado de un hidrocarburo que tiene de 5 a 22 átomos de carbono o de una poliéter-amina monofuncional que tiene un peso molecular de hasta 400 g/mol;
    c) el 3-30% en peso de
    -
    una triamina, o
    -
    una diamina que tiene al menos dos átomos de hidrógeno de amina reactivos seleccionada del grupo que consiste en aminas heterocíclicas, aminas cicloalifáticas, aminas aralifáticas, aminas opcionalmente sustituidas alifáticas y éter-aminas seleccionadas del grupo que consiste en 1,7-diamino-4-oxaheptano, 1,10-diamino-4,7-dioxadecano, 1,14-diamino-4,7,10-trioxatetradecano, 1,20-diamino-4,17-dioxaeicosano y 1,12-diamino-4,9-dioxidodecano;
    d) el 5-40% en peso de un fenol de la fórmula general (II)
    en la que R2 es el radical de cadena lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado de un hidrocarburo que tiene de 5 a 14 átomos de carbono.
  2. 2. Composición según la reivindicación 1, que comprende
    -
    el 40-60% en peso de una poliéter-diamina de la fórmula general (I),
    -
    el 5-20% en peso de una monoamina de la fórmula general R1-NH2,
    -
    el 5-20% en peso de compuesto c), y
    -
    el 10-30% en peso de un fenol de la fórmula general (II).
  3. 3.
    Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la poliéter-amina de a) es una polioxipropilen-diamina con n = de 16 a 40.
  4. 4.
    Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la monoamina b) es una amina grasa que tiene de 8 a 18 átomos de carbono.
  5. 5.
    Composición según la reivindicación 4, caracterizada porque la monoamina b) es una amina grasa insaturada.
  6. 6.
    Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el compuesto de amina c) se selecciona del grupo de piperazina, N-aminoetilpiperazina, isoforondiamina, 1,2-(1,3;1,4)diaminociclohexano, triciclododecandiamina (TCD); xililendiamina, etilendiamina, propilendiamina, hexametilendiamina, 2,2,4 ó 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, 2-metilpentametilendiamina, 1,7-diamino-4oxaheptano, 1,10-diamino-4,7-dioxadecano, 1,14-diamino-4,7,10-trioxatetradecano, 1,20-diamino-4-18dioxaeicosano y 1,12-diamino-4,9-dioxidodecano.
  7. 7.
    Composición según la reivindicación 6, caracterizada porque el compuesto de amina c) se selecciona del grupo de isoforondiamina, N-aminoetilpiperazina, xililendiamina y trimetilhexametilendiamina.
  8. 8.
    Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el fenol es
    nonilfenol y/o fenol estirenado.
  9. 9.
    Composición según la reivindicación 8, caracterizada porque el fenol es fenol estirenado.
    5 10. Composición curable que comprende un compuesto epoxídico que tiene en promedio más de un grupo epóxido en la molécula, una composición según las reivindicaciones 1 a 9 como agente de curado y opcionalmente uno o más agentes auxiliares y aditivos habituales en la tecnología de resinas epoxídicas.
  10. 11. Composición curable según la reivindicación 10, caracterizada porque el compuesto de epóxido es un
    10 glicidil éter seleccionado de glicidil éteres de un fenol mono o polihidroxilado, de un alcohol alifático mono o polihidroxilado que tiene de 4 a 18 átomos de carbono, de un polioxialquilenglicol o de un alquil éter de alquilenglicol, o es un compuesto de epóxido que se prepara mediante epoxidación directa.
  11. 12. Composición curable según la reivindicación 11, caracterizada porque el compuesto de epóxido es una
    15 mezcla de resinas epoxídicas que comprende una resina de bisfenol A y/o una resina de bisfenol F con un alcohol C12 - C14 glicidilado.
  12. 13. Uso de una composición curable según las reivindicaciones 10 a 12, para la producción de artículos conformados, recubrimientos y espumas.
ES05771829T 2004-07-09 2005-07-08 Composiciones de amina Expired - Lifetime ES2432114T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102004033340 2004-07-09
DE102004033340 2004-07-09
PCT/EP2005/053269 WO2006005723A1 (en) 2004-07-09 2005-07-08 Amine compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2432114T3 true ES2432114T3 (es) 2013-11-29

Family

ID=34981304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES05771829T Expired - Lifetime ES2432114T3 (es) 2004-07-09 2005-07-08 Composiciones de amina

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7670499B2 (es)
EP (1) EP1769032B1 (es)
JP (1) JP5021469B2 (es)
KR (1) KR101222786B1 (es)
CN (1) CN100549090C (es)
AU (1) AU2005261704B2 (es)
ES (1) ES2432114T3 (es)
WO (1) WO2006005723A1 (es)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007284621A (ja) * 2006-04-19 2007-11-01 Murata Mfg Co Ltd エポキシ樹脂組成物およびその製造方法ならびにエポキシ樹脂硬化物
EP2307360B1 (de) * 2008-07-22 2011-12-21 Basf Se Verfahren zur herstellung von formkörpern mit hilfe von mischungen von aminen mit guanidin-derivaten
KR101562422B1 (ko) * 2008-07-22 2015-10-22 바스프 에스이 에폭시 수지 및 구아니딘 유도체와 아민의 혼합물을 함유하는 배합물
CA2730518C (en) * 2008-07-22 2016-09-27 Basf Se Mixtures of amines with guanidine derivatives
US20110207873A1 (en) * 2008-11-07 2011-08-25 Huntsman Petrochemical Llc Preparation of di(aminoacetonitrile)s
CN102356110B (zh) * 2009-03-17 2013-12-18 陶氏环球技术有限责任公司 含有环状二胺的可固化组合物及其固化产品
US9074041B2 (en) 2009-09-25 2015-07-07 Blue Cube Ip Llc Curable epoxy resin compositions and composites made therefrom
US8796391B2 (en) 2009-12-18 2014-08-05 Momentive Specialty Chemicals Inc. Epoxy resin curing compositions and epoxy resin systems including same
WO2011087793A1 (en) * 2009-12-22 2011-07-21 Huntsman Petrochemical Llc Etheramines and their use as intermediates in polymer synthesis
KR101910577B1 (ko) * 2011-11-16 2018-12-31 삼성전자주식회사 조성물, 이로부터 형성된 복합체, 이를 이용한 전극과 복합막 및 이를 채용한 연료전지
CN103183810B (zh) * 2011-12-30 2017-05-10 上海市涂料研究所 一种水性环氧固化剂的制备方法及其在地坪涂料中的应用
CN104245780B (zh) * 2012-04-09 2017-08-08 陶氏环球技术有限责任公司 用于冷固化环氧体系的硬化剂
US20150299378A1 (en) * 2012-10-31 2015-10-22 Dow Chemical (China) Investment Company Limited Curable compositions
KR101638871B1 (ko) * 2013-09-26 2016-07-12 금호석유화학 주식회사 스티렌네이티드 페놀 부가물 및 그 제조방법
US9771310B2 (en) * 2013-11-25 2017-09-26 Korea Kumho Petrochemical Co., Ltd. Styrenated phenol useful as curing agent or plasticizing agent for epoxy resin
WO2016003760A1 (en) * 2014-07-01 2016-01-07 Blue Cube Ip Llc Hardener composition
KR20170091638A (ko) 2014-12-03 2017-08-09 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 경화성 에폭시 수지 조성물 및 이를 위한 경화제
EP3230037B1 (en) * 2014-12-09 2020-04-08 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Additive to prevent phase separation of low profile additive in unsaturated thermoset polyester compositions
JP6715523B2 (ja) * 2015-05-13 2020-07-01 パナソニックIpマネジメント株式会社 エポキシ樹脂組成物
RU2731560C2 (ru) 2015-12-03 2020-09-04 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Аминополимер, способ получения аминополимера и его применение
KR102027489B1 (ko) * 2018-03-15 2019-10-01 에스케이씨 주식회사 포팅재용 조성물
JP7354789B2 (ja) * 2018-12-10 2023-10-03 Dic株式会社 エポキシ樹脂用硬化剤これを含む樹脂組成物、及びエポキシ樹脂モルタル
CN111675989A (zh) * 2019-12-26 2020-09-18 上海多迪高分子材料有限公司 一种低应力环氧灌封胶及其制备方法、使用方法
EP4267645A4 (en) 2020-12-24 2024-08-21 Nadkarni, Jayram Mangesh HARDENING AGENT, PROCESS FOR ITS PREPARATION AND APPLICATION
CN114349935B (zh) * 2022-01-12 2024-05-31 绵阳惠利环氧工程有限公司 一种低粘度水性环氧固化剂及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1090803B (de) 1959-06-10 1960-10-13 Schering Ag UEberzugsmittel bzw. Reaktionslacke
US3740373A (en) * 1971-07-28 1973-06-19 Jefferson Chem Co Inc Epoxy resin composition containing a polyoxyalkylenepolyamine,substituted piperazine,salicylic acid and a phenol
BE790295A (fr) 1971-10-22 1973-04-19 Bayer Ag Matieres plastiques elastifiees
BE793700A (fr) * 1972-01-07 1973-07-05 Schering Ag Durcisseurs pour les resines epoxydiques
DE2462791C2 (de) 1974-04-13 1982-12-23 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Hochmolekulare Aminverbindungen
DE2418041C3 (de) 1974-04-13 1982-04-29 Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen Verfahren zur Herstellung von elastifizierten Formteilen nach Flächengebilden
JPS5554326A (en) * 1978-10-16 1980-04-21 Texaco Development Corp Manufacture of epoxy resin
JPS578221A (en) * 1980-06-20 1982-01-16 Asahi Denka Kogyo Kk Curable epoxy resin composition
US4487805A (en) * 1984-03-15 1984-12-11 Texaco Inc. Decorative epoxy resin aggregate binder formulation
US4487806A (en) * 1984-03-15 1984-12-11 Texaco Inc. Decorative epoxy resin aggregate binder formulation
JPS63243170A (ja) * 1987-03-31 1988-10-11 Atom Kagaku Toryo Kk 新規塗料組成物
US5049411A (en) * 1989-12-20 1991-09-17 Texaco Chemical Company Polymer concrete composition for cementitious road repair and overlay on wet and dry surfaces
US5688905A (en) 1995-09-20 1997-11-18 Air Products And Chemicals, Inc. Primary-tertiary diamines mixed with polyamines as epoxy resin hardeners
US5891367A (en) 1998-02-23 1999-04-06 General Motors Corporation Conductive epoxy adhesive
GB9926006D0 (en) * 1999-11-04 2000-01-12 Ciba Sc Holding Ag Polurethane/polyurea-forming compositions
CN1118517C (zh) * 2000-11-15 2003-08-20 北京中商世纪纳米塑胶材料有限公司 由聚氨酯弹性体制备的体育场地铺装材料及其制备方法
CA2429300A1 (en) 2000-11-21 2002-06-06 Vantico Gmbh & Co. Kg Hydroxyl-group-containing polyether amine adducts
US6888257B2 (en) * 2002-06-28 2005-05-03 Lord Corporation Interface adhesive
WO2004003050A1 (en) * 2002-07-01 2004-01-08 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Polyether urethane amines

Also Published As

Publication number Publication date
AU2005261704B2 (en) 2010-04-08
CN100549090C (zh) 2009-10-14
US7670499B2 (en) 2010-03-02
JP5021469B2 (ja) 2012-09-05
CN1997707A (zh) 2007-07-11
EP1769032A1 (en) 2007-04-04
EP1769032B1 (en) 2013-09-25
WO2006005723A1 (en) 2006-01-19
KR20070056034A (ko) 2007-05-31
KR101222786B1 (ko) 2013-01-15
JP2008505996A (ja) 2008-02-28
AU2005261704A1 (en) 2006-01-19
US20070292620A1 (en) 2007-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2432114T3 (es) Composiciones de amina
EP1980542B1 (en) Polyalkyleneamine adducts as curing agents for thick layer water-based epoxy systems
EP2094759B1 (en) Epoxy resins comprising a cycloaliphatic diamine curing agent
CN104870509B (zh) 用于低排放环氧树脂产品的固化剂
EP2943519B1 (de) Härter für emissionsarme epoxidharz-produkte
EP3110870B1 (en) Furan-based amines as curing agents for epoxy resins in low voc applications
ES2228986T3 (es) Aductos de polieter amina conteniendo grupo hidroxilo.
KR101919308B1 (ko) 경화성 수지 시스템용 수계 아민 경화제
TWI777917B (zh) 製備電子工程用絕緣系統的方法,得到的物件及其用途
ES3044884T3 (en) Electrically conductive epoxy resin coating and electrostatically conductive base
CN105026455A (zh) 组合物,和制备用于具有适用期长、固化快和低收缩率特性的双组份环氧自流平复合物的水性环氧固化剂的方法
ES2523315T3 (es) Agentes de curado para resinas epoxídicas
ES2292146T3 (es) Agentes de curado para resinas epoxidicas.
WO2004003050A1 (en) Polyether urethane amines
TWI821508B (zh) 組成物、硬化物、硬化物之製造方法、塗佈膜之製造方法及組成物之製造方法
EP2797979B1 (en) Low temperature curable epoxy system
KR102789355B1 (ko) 디카르복실산을 이용하여 제조된 고유연성 경화제를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물
JP7382732B2 (ja) パテ組成物
WO2005123797A1 (en) Urethane amines