JPS63243170A - 新規塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な塗料組成物に関するものであり、特に、
コンクリートまたはモルタルなどの湿潤面または背面水
圧の負荷された場所に使用するのに有利な塗料組成物に
関するものである。

〔従来の技術・解決すべき問題点〕

従来、コーテイング材、ライニング材などを、コンクリ
ートまたはモルタルなどの湿潤面または背面水圧の負荷
される場所、例えば湿地帯のコンクリート建造物、コン
クリート製地下室、デツキプレート上のコンクリート成
形品、打設直後のコンクリート、港湾や河川のコンクリ
ート建造物、水力発電所のコンクリート製ダムなどに塗
装するときに、コーテイング材やライニング材の塗装面
への接着性や塗装材料の硬化性が充分でなかった。

従来、このような場所での塗装には数種の硬化剤を用い
て湿潤コンクリート面への塗装の向上を図っていたが、
背面水圧のかかる場所ではコーテイング材やライニング
材の膨れや剥れを完全に防止することができなかった。

〔問題点を解決するための手段・作用〕本発明者等は、
上記のような従来の問題点を解決するために鋭意研究を
重ねた結果、コンク１７一ト湿潤面に強力な接着性を示
し、かつ背面水圧にも耐える新規な塗料組成物を得て本
発明を完成した。

すなわち、本発明によれば上記の問題点は、エポキシ樹
脂、イミダゾリン環およびアミド結合含有化合物、活性
アミノ化合物およびフェノール系硬化促進剤とからなる
新規な塗料組成物によって解決される。

本発明の塗料組成物において使用されるエポキシ樹脂は
、分子内に平均１個以上の隣接エポキシ基を有するエポ
キシ樹脂であって、例えばビスフ：Ｃ／−ルＡ型エポキ
シ樹脂のエピコート８２８（商品名、シェル化学製）、
ビスフェノールＦｆｆエポキシ樹脂のエボ）−ＩＹＤＥ
１７ｏ（商品名、東部化成（株）ＩＩＩ）、ジグリシジ
ルエーテルのアデカグリシロールＥＤ５０３（商品名、
旭電化（株）製）である。

本発明の塗料組成物において使用されるイミダゾリン環
およびアミド結合含有化合物を製造するためには、先づ
脂肪酸またはその誘導体と脂肪族ポリアミノとを反応さ
せて得たイミダゾリン環とアミド結合とを有する化合物
を製造する。こうして得た化合物を、次に、アクリル酸
、メタクリル酸またはそれらのエステルおよび／または
室温で液状であってかつ式 （式中、Ｒはエチレン基またはプロピレン基であり、２
は水素原子、メチル基またはエチル基であり、ｎは１〜
３の整数である） で表わされる基を１分子中に平均１個以上含有している
エポキシ化合物と反応させて、本発明によるイミダゾリ
ン環およびアミド結合含有化合物を得る。この第２段の
反応は、イミダゾリン環およびアミド結合含有化合物中
に含有されている活性水素原子がアクリル酸、メタクリ
ル酸またはそれらのエステル中に含有されている反応性
不飽和結合および／または前記エポキシ化合物中に含有
されているエポキシ基に対して化学量論的に過剰となる
ようにして行われる。

上記の反応に使用される脂肪酸またはその誘導体として
は、炭素数４以上の飽和脂肪酸、例えばトウハク酸、リ
ンデル酸、ラウロレイン酸、ツズ酸、フイセトレイン酸
、ミリストレイン酸、シーマリン酸、ペトロセリン酸、
オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノエライジ
ン酸、ニレオステアリン酸、リルイン酸、パリナリン酸
、アラキドン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、トール油脂肪酸、ダイマー酸、トリマー酸及びこれ
らのエステル、乾性油、半乾性油などが挙げられる。脂
肪族ボ替アミノとしては、好ましいものとしてジエチレ
ントリアミノ、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、ヘキサエチ
レンへブタミン、ヘプタエチレンオクタミン、ノナエチ
レンデカミン、ジ１．２−プロパントリアミノ等が挙げ
られ、その他アミノエチルエタノールアミノ、アミノエ
チルグロパノールアミノの如きジアミノも使用できる。

また、エポキシ化合物としてはモノグリシジルエーテル
、ポリグリシジルエーテルなどが挙られる。

本発明の塗料組成物において使用される活性アミノ化合
物は、ポリアミノと含芳香族ポリグリシジルアミノ、ジ
グリシジルヒダントインまたはトリグリシジルイソシア
ヌＶ−トとを付加反応させて得られる末端アミノ化合物
を芳香族核に結合する水酸基を１個以上含有するフェノ
ールと反応せることによって得られる。この活性アミノ
化合物に更にチオ尿素またはチオシアン酸アンモニウム
を反応させて得られるチオ尿素変性またはチオシアン酸
変性した活性アミノ化合物も使用することができる。

上記反応に使用されるポリアミノとしては式（式中、ム
は単核または２核の芳香族残基であり、Ｘは炭素原子　
個を有する２価の脂肪残基であり、Ｙは核置換している
炭素数１〜４個のアルキル基またはアルコキシ基、ヒド
ロキシル基またはハロゲン原子であり、ｑは１または２
の整数であり、で表わされる少なくとも２個の芳香族核
を有する芳香族ポリアミノが挙げられる。このようなポ
リアミノとしては例えばベンジジン、４．４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、２．２−ビス（４−アミノフェニ
ル）プロパン、ａ、ａ’−シアミノジフェニルエ−チル
、４．４’−ジアミノジフェニルスルホン、４゜４′−
ジアミノベンゾフェノン、２，２′−ジメチル−４，４
′−ジアミノジフェニルメタン、２．４’−ジアミノビ
フェニル、３．３′−ジメチル−４，４′−ジアミノビ
フェニル、４３′〜ジメトキシ−４，４′−ジアミノビ
フェニル、１．４−７クロヘキサンジアミノ、４゜４’
−）　ｆレンビスシクロヘキシルアミノ、４．４’−イ
ソプロピリデンビスシクロヘキシルアミノ、イソホロン
ジアミノ、オルト午シリノンジアミノ、メタキシリレン
ジアミノ、バラキシリンンジアミノ、ピペラジン−１，
４−ジアザシクロへブタン、１−　（２’−アミノエチ
ル）ピペラジン、１−〔２′−（２′−アミノエチルア
ミノ）エチル〕ピペラジン、１，１１−ジアザシクロエ
イコサン、１．１５−ジアザシクロオクタコサンなどが
ある。又前記ポリアミノのフェノール、ホルマリン変性
物も使用することができる。含芳香族ポリグリシジルア
ミノ類、ジグリシジルヒダントイン類、トリグリ７ジル
イソシアヌレート類としては、例えばＬ　Ｎ、　Ｎ；Ｎ
′−テトラグリシジル−メタキシリレンジアミノ、ジグ
リシジルアニリン、Ｎ、　Ｎ、　ＮＳ　Ｎ’−テトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタン、アミノフェノール
のトリグリシジルまたはジグリシジルヒダントイン、ト
リグリシジルイソシアヌレートナトがある。また、芳香
族に結合する水酸基を１個以上有するフェノール類とし
て好しいものは石炭酸、ナフトール、クレゾール、パラ
−ターシャリ−ブチルフェノール、オクチルフェノール
、ノニルフェノール、スチレン化フェノール、キシレノ
ール、エチルフェノール、クロルフェノール、アニソー
ル、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、レゾルシノール、ビフェノールなどである。

本発明の塗料組成物において使用されるフェノール系硬
化促進剤としては先にフェノールとして例示したもの、
例えば石炭酸、ナフトール、クレゾール、パラ−ターシ
ャリ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニル
フェノール、スチレン化フェノール、キシレノール、エ
チルフェノール、クロルフェノール、アニソール、２．
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、レゾ
ルシノール、ビフェノールが挙げられる。

本発明の塗料組成物は第一成分であるエポキシ樹脂５０
〜８０％、好ましくは６０〜７０％、第二成分であるイ
ミダゾリン環およびアミド結合含有化合物１０〜４０優
、好ましくは２０−５０％、第三成分である活性アミノ
化合物５〜２０％、好ましくは５〜１０％、第四成分で
あるフェノール系硬化促進剤１〜２０％、好ましくは５
〜１５％からなる。第一成分の割合が５０％以下または
８０憾以上になると、得られる塗料組成物は低い塗膜強
度を示し、特に背面水圧に耐えることができない。第二
成分の割合が１０％以下では、得られる塗膜は湿潤面ま
たは背面水圧のかかる場所に満足に密着せず、また４０
％以上では塗膜強度が小さく背面水圧に耐えることかで
＠ない。第三成分の割合が５％以下では、得られる塗膜
は背面水圧に耐えることができず、また９０％以上では
湿潤面に密着できない。最後に、第四成分の割合が１０
％以下では、得られる塗膜は背面水圧に耐えることかで
きず、９０％以上では塗膜の強度が低下する。

本発明の塗料組成物には前記四成分の外に顔料、増量剤
、希釈剤等の通常の塗料添加剤を所望により適宜添加す
ることができる。

本発明の塗料組成物は、前記の四成分およびその他の塗
料用添加剤を通常の混合機、例えばディスパーによって
充分よく混合することによって得られる。また、こうし
て得た組成物は金ゴテ、木ゴテ、ゴムベラ、ローラー刷
毛、刷毛などによって塗装面に簡単に施こすことができ
る。

〔実施列〕

以下の実施例および比較例によって本発明を更に具体的
に説明する。なお、使用した原料は次の通、りである： エピコート８２８ニジエル化学裂、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂 アデカＫＤ５０３：旭電化製、ジグリシジルエーテル（
エポキシ樹脂） ハードナーＨ−２１：ＡＯＲ梨、イミダゾリン壌および
アミド結合含有化合物 ハードナーＥｌ−３６５２ｅＡＣＲ製、活性アミノ化合
物 Ｄ−５１２：ＡＣ！Ｒ製、フェノール系硬化促進剤サン
マイドＭ１００１：三相ｆヒ学製、ポリアミノ付加物 サンマイド３５３：三和化学裂、ポリアミド付加物 実施例１ ９０部（５＆２％）のエピコート８２８．１５部（９４
％）のアデカ］１ｎＤ５０３．１５部（９，４％）のＤ
−５１２，３０部（１＆８％）のハードナーＨ−２１お
よび１０部（６２％）のハードナーＨ−３６５２を混捏
機により充分よく混合して本発明の塗料組成物を得た。

実施列２ ９０部（５２，９％）のエピコート８２Ｂ、１５部（ａ
８％）ノアデカＦｉＤ５０３．１５部（ＥＬ８％）のＤ
５１２．４０部（２＆６％）のハードナーＥｌ−２１お
よび１０部（５９％）のハードナーＨ−３６５２を混捏
機により充分よく混合して本発明の塗料組成物を得た。

比較例１ ９０部（６２，１％）のエピコート８２８．１５部（１
［１，３％）のアデカＥＤ５０３．３０部（２＆７％）
のハードナーＨ−２１および１０部（６，９壬）のハー
ドナーＥ−３６５２を混捏機により充分よく混合して比
較例１の組成物を得た。

この組成物は本願発明のフェノール系硬化促進剤を含有
していない。

比較列２ ９０部（５ｚ９係）のエピコート８２８．１５部（ａ８
％）のアデカＫＤ５０３．１５部（ＦＬ８係）のサンマ
イドＭ１００１を混捏機により充分よく混合して比較例
２の組成物を得た。この組成物は本発明のイミダゾリン
環およびアミド結合含有化合物を含有していない。

比較例３ ５７．８部（２＆９％）のエピコート８２８．４２．２
部（２１，１係）のトルエンおよび１００部（５０，０
％）のサンマイド６５３を混捏機により充分よく混合し
て比較列６の組成物を得た・この組成物は本願発明のイ
ミダゾリン環およびアミド結合含有化合物ならびに硬化
促進剤を含有していない。

比較例４ ９０部（５＆２％）のエピコート８２８．１５部（９４
％）のアデカＥｉＤ５０３．１５部（９，４％）のＤ−
５１２および４０部（２１５％）のハードナーＨ−３６
５２を用いて同様に混合し比較例４の組成物を得た。こ
の組成物は本発明のイミダゾリン環およびアミド結合含
有化合物を含有していない。

また、本発明の各成分の割合の範囲を逸脱した表−１に
組成を有する比較列５〜８の組成物を同様にして作った
。

表−１ 比較例　　５　６　７　８ 部係部係部係部％ エピコート８２８　　　９０　５＆２　９０　５＆２　
９０　４Ｑ、９　９０　５（１，０アデカＫＤ５０３　
　　１５　９．４　１５　９．４　１５　　＆８　１５
　　ａ３Ｄ−５１２１５９，４１５９，４１５＆８１５
　ａ３実施列および比較例で得た組成物を次のように試
験した。Ｊ工Ｓム１４０４　　に規定された透水試験装
置を使用し、モルタルにα５　ｋｇ／Ｑ１＠”の水圧を
かけた状態にして湧水をチェックした後、モルタルの表
面水をウェスで拭き取り、直ちに組成物を刷毛塗りし、
７２時間放置後、塗装面の状態を観察して評価した。試
験結果は表−２の通りである。

表−２ １）テストピースの表面に４０×４０１１！Ｉの鋼製の
アタッチメンｌ−？エポキシ接着剤で接着し、ダイヤモ
ンドカッターで４辺に素地まで切り込みを入れた後、建
研式接着試験機により引張り接着強度を測定した。

２）引張り試験を行ったときにアタッチメントがどこか
ら剥離するかの部位を示す；例えば評価Ａは素地のモル
タルを破壊してアタッチメントが剥離されたことを示す
。

Ａ：モルタル破壊、 Ｂ：モルタル表面での界面剥離、 Ｃニ一部モルタル破壊、 Ｄ：材料の凝集破壊 ３）○：異状なし　　　　×：膨れ大 −二全面に浮き上る 上の試験結果から、本発明の塗料組成物は湿潤モルタル
表面への優れた接着強度を示し、また湿分による膨れを
生じないことがわかる。

応用例 実施例１の塗料組成物を、室外の水位が床面より約１．
５ｍ上にあすＣＬ　ａ　蟻乙−の背面水圧がかかり水の
滲み出しているコンクリート製地下室の床面に常法によ
り塗工したが、７２時間後の接着強度は２５蟻Ａ−であ
り、膨れを生じなかった。これに反して、同じ条件で比
較例５の組成物を前記床面に塗布したときに、接着強度
はなく、大きな膨れが発生した。

〔発明の効果〕

本発明の塗料組成物はコンク１７−　トまたはモルタル
などの湿潤面または背面水圧のかかる場所に常法により
塗布するだけで大きな接着強度を有し膨れを生じること
のない塗膜が得られるので、湿地帯のコンクリート建造
物、港湾のコンクリート施設、施工間もないコンクリー
トなどに適用して優れた効果が得られる。

（ほか５名）　゛

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エポキシ樹脂、イミダゾリン環およびアミド結合含有化
   合物、活性アミノ化合物およびフェノール系硬化促進剤
   よりなる新規塗料組成物。