CZ2004491A3 - Epoxidovou pryskyřicí spojený předimpregnovaný lisovací materiál s nízkou znatelností - Google Patents
Epoxidovou pryskyřicí spojený předimpregnovaný lisovací materiál s nízkou znatelností Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2004491A3 CZ2004491A3 CZ2004491A CZ2004491A CZ2004491A3 CZ 2004491 A3 CZ2004491 A3 CZ 2004491A3 CZ 2004491 A CZ2004491 A CZ 2004491A CZ 2004491 A CZ2004491 A CZ 2004491A CZ 2004491 A3 CZ2004491 A3 CZ 2004491A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- epoxy
- adhesive material
- component
- weight
- elastomer
- Prior art date
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 64
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 64
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 55
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 30
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 21
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 21
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 20
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 4
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 28
- -1 cycloaliphatic Chemical group 0.000 description 13
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 13
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 10
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 10
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 9
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 7
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 7
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 6
- YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical class C1CC2OC2CC1C(=O)OCC1CC2OC2CC1 YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 4
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DSROZUMNVRXZNO-UHFFFAOYSA-K tris[(1-naphthalen-1-yl-3-phenylnaphthalen-2-yl)oxy]alumane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=C2C=CC=CC2=C(C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=1O[Al](OC=1C(=C2C=CC=CC2=CC=1C=1C=CC=CC=1)C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)OC(C(=C1C=CC=CC1=C1)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 DSROZUMNVRXZNO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920013646 Hycar Polymers 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N bis[(3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)methyl] hexanedioate Chemical compound C1C2OC2CC(C)C1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1C LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000011231 conductive filler Substances 0.000 description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 2
- XBTRYWRVOBZSGM-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)methanediamine Chemical compound CC1=CC=C(C(N)N)C=C1 XBTRYWRVOBZSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCKPQGBXPQNMKU-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC(O)=C1CN(C)C HCKPQGBXPQNMKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUIQBJHUESBZNU-UHFFFAOYSA-N 2-[(dimethylazaniumyl)methyl]phenolate Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1O FUIQBJHUESBZNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUODQIKUTGWMPT-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 UUODQIKUTGWMPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBJWYMFTMJFGOL-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecyloxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC1CO1 QBJWYMFTMJFGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWFFFOEIHGUBG-UHFFFAOYSA-N 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3,4-epoxy-6-methylcyclo-hexanecarboxylate Chemical compound C1C2OC2CC(C)C1C(=O)OCC1CC2OC2CC1C GRWFFFOEIHGUBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNPWVUJOPCGHIK-UHFFFAOYSA-N 3,4-difluorophenol Chemical compound OC1=CC=C(F)C(F)=C1 BNPWVUJOPCGHIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANOPCGQVRXJHHD-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(3-aminopropyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-9-yl]propan-1-amine Chemical compound C1OC(CCCN)OCC21COC(CCCN)OC2 ANOPCGQVRXJHHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXLIXHVJVAPLW-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=C(F)C(Cl)=C1 ZQXLIXHVJVAPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMJBXEZHJUYJQY-UHFFFAOYSA-N 4-(aminomethyl)octane-1,8-diamine Chemical compound NCCCCC(CN)CCCN HMJBXEZHJUYJQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAMBUHSSUGGLJO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;2-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 WAMBUHSSUGGLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTHHKUBZIBBOIT-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-[(4-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl)methyl]-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-ene-3-carboxylic acid Chemical compound CC1CC2OC2C(CC2CC3OC3CC2C)=C1C(O)=O UTHHKUBZIBBOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXSMNOHOLATKLF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-5-[(4-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)methyl]-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylic acid Chemical compound C1CC2OC2CC1(C)CC1C2OC2CCC1(C)C(O)=O YXSMNOHOLATKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- UXQFGCIAJSWBTO-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-4-[(5-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)methyl]-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylic acid Chemical compound C1CC2OC2C(C)C1(C(O)=O)CC1CCC2OC2C1C UXQFGCIAJSWBTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RBHIUNHSNSQJNG-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3-(2-methyloxiran-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CC2(C)OC2CC1C1(C)CO1 RBHIUNHSNSQJNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 7-[4-[[(3z)-3-[4-amino-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]pyrimidin-2-yl]imino-5-fluoro-2-oxoindol-1-yl]methyl]piperazin-1-yl]-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(\N=C/3C4=CC(F)=CC=C4N(CN4CCN(CC4)C=4C(=CC=5C(=O)C(C(O)=O)=CN(C=5C=4)C4CC4)F)C\3=O)=NC=2)N)=C1 RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 0.000 description 1
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 1
- ADAHGVUHKDNLEB-UHFFFAOYSA-N Bis(2,3-epoxycyclopentyl)ether Chemical compound C1CC2OC2C1OC1CCC2OC21 ADAHGVUHKDNLEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDPRSJBHBDFOZ-UHFFFAOYSA-N C1CC2OC2(C)CC1(C(O)=O)CC1CC(C)(O2)C2CC1 Chemical compound C1CC2OC2(C)CC1(C(O)=O)CC1CC(C)(O2)C2CC1 AJDPRSJBHBDFOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003006 Polybutadiene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- WAQJWJHUIZCDFA-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl) heptanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1COC(=O)CCCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1 WAQJWJHUIZCDFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl) hexanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1 DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHQZPSHKKVHDTB-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl) oxalate Chemical compound C1CC2OC2CC1COC(=O)C(=O)OCC1CC2OC2CC1 LHQZPSHKKVHDTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZTFPVUVWTIJYHK-UHFFFAOYSA-N ethyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;oxiran-2-ylmethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CC(=C)C(=O)OCC1CO1 ZTFPVUVWTIJYHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000013038 hand mixing Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005165 hydroxybenzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- KOARAHKGQSHYGJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC(=O)OCC1CO1 KOARAHKGQSHYGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- YPNZYYWORCABPU-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CC(=C)C(=O)OCC1CO1 YPNZYYWORCABPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N phenylmethanediamine Chemical compound NC(N)C1=CC=CC=C1 DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/54—Amino amides>
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
- C08L2666/08—Homopolymers or copolymers according to C08L7/00 - C08L21/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31529—Next to metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
Epoxidovou pryskyřicí spojený předimpregnovaný lisovací materiál s nízkou znatelností.
Oblast techniky
Předložený vynález se týká dvoj složkového epoxidového adhesivního kompozitu, kde složka A sestává z epoxidové sloučeniny a složka B sestává z polyamidu nebo polyamidoamínu a jeho použití v automobilovém průmyslu.
Dosavadní stav techniky
Automobilový průmysl využívá vnější panely plášťů/ karoserií, vyrobených z předimpregnovaných lisovacích materiálů (shet moulding compounds, SMC) jako alternativní materiály k ocelovým panelům, ve snaze snížit hmotnost a náchylnost ke korozi motorových vozidel, jako jsou automobily, dodávkové automobily, nákladní automobily a podobně. Předimpregnovaný lisovací materiál typicky obsahuje různé pryskyřičné sloučeniny, jako je polyesterová pryskyřice obohacená například skelnými vlákny. Předimpregnovaný lisovací materiál se lisuje při teplotě a tlaku tak, aby vznikla pevná, vláknem obohacená struktura. Konstrukční montáže panelů karoserií na bázi předimpregnovaných lisovacích materiálů vyžadují použití vytvrditelných adhesivních kompozitů materiálů pro připevnění nebo připojení panelu ke konstrukčnímu prvku nebo ke kombinovanému pevnému příslušenství. Spojení vytvořené přilnavostí mezi SMC panelem a stavebním prvkem musí vyhovovat určitým požadavkům na přilnavost (adhezi) a též požadavkům estetickým. Po připojení v případě použití u automobilů, připojený předimpregnovaný lisovací materiál je často vystavený v průběhu cyklů vypalování barev teplotám 205 °C v časovém úseku až do jedné hodiny. Při používání spojovacích adheziv se vyskytují kazy povrchu.
Určité konstrukční adhesivní kompozice na bázi epoxidových vytvrzovacích sloučenin používaných při spojovaní SMC pro automobilové tvarované karosérie, jako jsou například panely karosérií, jsou vedle jiných konstrukčních částí motorových vozidel popsané v amerických patentových spisech US 4,578,424; US 4,695,605; US 4,740,539, US 4,803,232 a US 4,921,912. Mnohé tradiční konstrukční adhesivní kompozice na bázi epoxidových sloučenin, • · · · • ·
-2jako jsou kompozice popsané ve výše uvedených patentových spisech, jsou nevýhodné vtom, že v průběhu procesu vypalování barev při vysokých teplotách podléhají zpěňování nebo dezintegraci. Toto zpěňování nebo dezintegrace adhesivní kompozice může způsobit porušení koheze adhesivního materiálu nebo mezifázové porušení mezi prvky, které se spojovaly, čímž se prokazuje jejich nevhodnost pro průmyslové použití.
Epoxidové adhesivní materiály podle dosavadního stavu techniky vykazují sesychání podél linie spoje, které se označuje jako znatelnost („ read- throuhg“) na nechráněném povrchu SMC ze základní linie spoje na zadní části panelu.Tento kaz se může vyskytovat v první fázi výroby zařízení nebo při opravě poškozených panelů a objevuje se jako jemná puklina podél linie spoje. Viditelná znatelnost je komerčně nepřijatelná a před barvením panelu karosérie se vyžaduje broušení a/nebo opětovné zaplnění.
Americký patentový dokument US 5,929,141 popisuje jednosložkový, flexibilní epoxidový adhesivní materiál vhodný jako zapouzdrovací pryskyřice, který obsahuje následující složky: (a) nejméně jednu polyepoxidovou pryskyřici, která má tvrdost nepřevyšující hodnotu dle Shorova D tvrdoměru přibližně 45, když se vytvrzuje se stechiometrickým množstvím dietylentraminu; (b) přibližné stechiometrické množství vytvrzovacího činidla obsahujícího nejméně jeden aminem zakončený butadiénový-akrylonitrilový polymér; a (c) elektricky vodivé plnidlo.
Americký patentový spis US 5,385,990 popisuje epoxidový konstrukční adhesivní materiál využitelný při spojování SMC s vypalováním barev, který obsahuje epoxidovou složku; aminové vytvrzovadlo zvolené ze skupiny zahrnující polyamidoamíny, alifatické polyamíny, alicyklické polyamíny, terciární aminy a jejich směsi; a hydroxy-substituovanou aromatickou sloučeninu, která má specifikovanou hodnotu pKa a specifikovaný rozsah teploty varu. V příkladech provedení první složka obsahuje 60 dílů diglycidyleteru bisfenolu A a 39 dílů mastku a druhá složka obsahuje:
4,29 dílů dietylentriaminu 19,36 dílů polyamidoaminu (1)
9,5 dílů p-chlórfenolu
34,15 dílů ATBN (kapalný nitrolový polymér) (2) a
32,68 dílů mastku.
• · • ·
• · · · · · · • · · · · · · · • · · · · · ·····
První a druhá složka se nadávkují a smísí se spolu v hmotnostním poměru 1 : 1,25. Tento adhesivní přípravek obsahuje 29,7 hmotnostních procent (1) a (2) a poskytuje neakceptovatelnou znatelnost na SMC.
Americký patentový spis US 5,019,608 popisuje kaučukem ztužené epoxidové adhesivní materiály. V příkladech provedení mají složka A a složka B následující složení:
| Složka A | gramy | |
| Bisfenol A epoxidová pryskyřice | 32,5 | |
| (Epon® 828 od Shell Chemical Co.) | ||
| Epi-Rez® | 19,8 | |
| (Celanese Corp., směs Epon® a esteru | ||
| polyakrylátu v poměru 60/40)* | ||
| Dietylénglykol | 1,3 | |
| Dýmový oxid křemičitý | 1,7 | |
| TiO2 | 0,8 | |
| Bílý mastek | 43,9 | |
| Složka B : | ||
| Genamid® 2000 | 26,1 | (1) |
| ATBN 1300X42 | 45,6 | (2) |
| Bílý mastek | 11,5 | |
| Hliníkový prášek | 14,0 | |
| Dýmový oxid křemičitý | 2,8 | |
| První a druhá složka se nadávkují | a smísí se v | hmotnostním poměru 1: 1,25. Tento |
| adhesivní přípravek obsahuje 33,9 hmotnostních | procent (1) a (2) a poskytuje |
neakceptovatelnou znatelnost SMC připojeného k substrátu.
Existuje zde potřeba konstrukční adhesivní kompozice, která dokáže odolat podmínkám vysoké teploty při vypalování barev a která zlepšuje zesýchání spoje v porovnání s dosud • ·
-4známým stavem techniky tak, aby se vyloučila nákladná a zdlouhavá oprava nebo opětovné zaplňování. SMC panely o tloušťce plechu 125 tisícin palce jsou v současném automobilovém průmyslu standardem. Vhodné jsou panely o tloušťce plechu 90 až 110 tisícin palce, především 90 až 100 tisícin palce. Takováto tloušťka plechu 110 tisícin palce, zejména 90 až 100 tisícin palce. Takováto tloušťka 110 tisícin nebo méně, především s „vytvrzenými“ SMC sloučeninami zvyšuje zátěž adhesivní kompozice pro dosažení parametrů kritické účinnosti dobré (tj. malé nebo žádné) znatelnosti a pevnosti spoje nejméně 200 psi při teplotě 180 °F a nejméně 44 psi při teplotě 400 °F, při současném vzniku trhlin spojů vláken po dlouhodobém nasakování spojeného kompozitu vodou. Popisované epoxidové adhesivní materiály používané při spojování SMC s plechem o ztenčené tloušťce vykazují nevhodnou znatelnost. Je důležitá rovnováha mezi účinnosti adhesivního spoje a znatelnosti.
Podstata vynálezu
Předložený vynález se týká epoxidové adhesivní kompozice, která splňuje přísné požadavky při spojování konvenčních SMC panelů, především SMC panelů vnějších plášťů karoserií a podobně, ke konstrukčním podpůrným substrátům, přičemž panely mají s výhodou tloušťku 90 až 110 tisícin palce (0,009 až 0,010 palce; 1 palec = 2,54 cm). Výhodné panely se dále podrobí podmínkám elektronicky potahovaného vypalování barev po připojení k substrátům. Dle předloženého vynálezu, dvousložkový epoxidový adhesivní materiál, který má přijatelnou znatelnost a účinnost spojení SMC, vykazuje Youngův modul v kritickém rozsahu od 25 000 do 200 000 psi, pokud adhesivní materiál obsahuje hmotnostní procento celkového kapalného kaučuku a polyamidu a/nebo polyamidoamínu v rozsahu od 20 % do 60 % hmotnostních, vztáhnuto k celkové hmotnosti adhesivního materiálu a adhesivní materiál je rozdělen v poměru epoxidová složka (A) kvytvrzovací složce (B) v objemovém poměru v rozsahu 1:1,4 až 2,2.
Dle druhého aspektu se předložený vynález týká připojeného tvarovaného tělesa předimpregnovaného lisovacího materiálu, který má jeden povrch, který je povrchem třídy A, a povrch zadní strany, který je připojený k substrátu s epoxidovým adhesivním materiálem v proporcionálních poměrech složek směsi, přičemž uvedený adhesivní materiál obsahuje
-5kapalný elestomér, který má terminální epoxidovou reaktivní skupinu a adhesivní složka A sestává z epoxidové sloučeniny a složka B sestává z polyamidu nebo polyamidoamínu. Adhesivní materiál obsahuje od 30 do 60 hmotnostních procent kombinovaného kapalného epoxy-reaktivního elastoméru a polyamidu nebo polyadoamínu a používá se při spojování tvarovaného tělesa, kde objemový proporcionální směsný poměr složky A ke složce B je v rozsahu od 1 : 1,4 do 1 : 3,0.
Podrobný popis vynálezu
Uvedená dvojsložková epoxidová adhesivní kompozice obsahuje epoxidovou sloučeninu, libovolnou aminovou vytvrzovací přísadu, libovolnou hydroxy- substituovanou aromatickou sloučeninu a od 20 % do 60 %, vztáhnuto na celkovou hmotnost, kombinovaného adhesivního materiálu, polyamidu a/nebo polyamidaminu a kapalného elastoméru obsahujícího epoxy- reaktivní terminální skupinu. Nejvýhodnější kapalné elastoméry obsahují epoxyreaktivní terminální skupiny, zvolené z karboxylových a aminových terminálních skupin, které se váží k butadiénovému kopolyméru. Adhesivní materiál je proporcionálně smíchaný s dvěma složkami v poměru objem : objem, přičemž poměr prvé epoxidové složky (A) ke druhé vytvrzovací složce (B) představuje od 1:1,4 do 1:3,0 a výhodně od 1:1,8 do 1:2,5.
Epoxidovou sloučeninou dle předloženého vynálezu může být jakákoliv sloučenina, která obsahuje epoxidovou skupinu vzorce
O /\ — c — c a při teplotě 25°C má viskozitu přibližně 200 centipoise nebo vyšší. Takovéto epoxidové materiály zahrnují monomerní epoxidové sloučeniny a epoxidové pryskyřice polymerního typu a mohou být alifatické, cykloalifatické, aromatické nebo heterocyklické. Tyto materiály všeobecně mají v průměru nejméně 1,5 polymerizovatelných epoxidových skupin na molekulu (výhodně dvě nebo více epoxidových skupin na molekulu). Polymerové epoxidy zahrnují lineární polyméry, které obsahují terminální epoxidové skupiny (například diglycidyléter polyoxy-alkylénglykolu), polyméry, které obsahují skeletové oxiranové jednotky (například • ·
-6polybutadiénpolyepoxid) a polyméry, které mají pendentní epoxidové skupiny (například polymér nebo kopolymér glycidylmetakrylátu). Epoxidy mohou být čisté sloučeniny, ale většinou jsou sloučeninám obsahujícími jednu, dvě nebo více epoxidových skupin na molekulu. „Průměrný“ počet epoxidových skupin na molekulu se stanoví vydělením celkového počtu epoxidových skupin v epoxy-obsahujícím materiálu celkovým počtem přítomných epoxidových molekul.
Materiály obsahující epoxidové skupiny se mohou pohybovat od monomerních materiálů s nízkou molekulární hmotností po polymery s vysokou molekulovou hmotností a mohou být velmi rozdílné, pokud jde o povahu jejich hlavního řetězce a substitučních skupin. Například, hlavní řetězec může být jakéhokoliv typu a na něm navázanými substitučními skupinami mohou být jakékoliv skupiny, které neobsahují volný atom aktivního vodíku, který je schopný reakce s oxiranovým kruhem při laboratorní teplotě. Ilustrační příklady přípustných substitučních skupin zahrnují halogeny, esterové skupiny, étery, sulfonátové skupiny, siloxanové skupiny, nitroskupiny, fosfátové skupiny a podobně. Molekulová hmotnost materiálů obsahujících epoxidové skupiny může být přibližně od 50 do 100 000, nebo více. V kompozicích podle předloženého vynálezu se mohou též použít směsi různých materiálů obsahujících epoxidové skupiny.
Epoxidovými sloučeninami dle předloženého vynálezu mohou být cykloalifatické epoxidy. Příklady cykloalifatických epoxidů zahrnují diepoxidy cykloalifatických esterů dikarboxylových kyselin, jako je bis(3,4-epoxycyklohexyl-metyl)oxalát, bis(3,4-epoxycyklohexylmetyl)adipát, bis(3,4-epoxy-6-metylcyklo-hexylmetyl)adipát, bis(3,4-epoxycyklohexylmetyl)pimelát a podobně. Další vhodné diepoxidy cykloalifatických esterů dikarboxylových kyselin jsou popsané například v americkém patentovém spisu US 2,750,395, který je zde tímto začleněn formou odkazu.
Další cykloalifatické epoxidy zahrnují 3,4-epoxycyklohexylmetyl-3,4-epoxycyklohexánkarboxyláty, jako je 3,4-epoxycyklohexylmetyl-3,4-epoxycyklo-hexánkarboxylát; 3,4-epoxy-l-metylcyklohexylmetyl-3,4-epoxy-l-metylcyklohexán-karboxylát; 6-metyl-3,4epoxycyklohexylmetyl-6-metyl-3,4-epoxycyklohexán-karboxylát; 3,4-epoxy-2-metylcyklohexylmetyl-3,4-epoxy-2-metylcyklohexán-karboxylát; 3,4-epoxy-3-metylcyklohexylmetyl-3,4epoxy-3-metylcyklohexán-karboxylát; 3,4-epoxy-5-metylcyklohexylmetyl-3,4-epoxy-5-7metylcyklohexán-karboxylát a podobně. Další vhodné 3,4-epoxycyklohexylmetyl-3,4epoxycyklohexánkarboxyláty jsou popsané například v americkém patentovém dokumentu US 2,890,194, který je zde tímto začleněný formou odkazu
Další materiály obsahují epoxydové skupiny, které jsou především využitelné při uplatnění předloženého vynálezu v praxi, zahrnují monomery glycidyléterů vzorce
R1 (CH2-CH-CH2 kde R' představuje alkyl nebo aryl a n znamená celé číslo od 1 do 6. Příkladem jsou glycidylétery vícenasycených fenolů připravené reakcí vícenasyceného fenolu s nadbytkem chlórhydrinu, jako je epichlórhydrín (například glycidyéter 2,2-bis(4- hydroxyfenyl)propan). Další příklady epoxidů tohoto typu, které se mohou využít při uplatnění předloženého vynálezu v praxi, jsou popsané v americkém patentovém spise US 3,018,262 a v „Handbook of Epoxy Resins“ od autorů Lee and Neville, McGraw-Hill Book Co., New York, 1967, přičemž oba tyto dokumenty jsou tu začleněné formou odkazu.
Jako epoxidové sloučeniny podle tohoto vynálezu se mohou použít komerčně dostupné epoxidové živice. Epoxidové sloučeniny, které jsou lehko dostupné, zahrnují především oktadecylenoxid, glycidylmetakrylát, diglycidyléter bifenolu A (například takové, které jsou dostupné pod obchodním označením EPON® 828, EPON 1004, EPON 1010, od společnosti Shell Chemical Co., DER-331, DER-332 a DER-334, od společnosti Dow Chemical Co.), vinylcyklohexendioxid (například ERL- 4206 od společnosti Union Carbide Corp.), 3,4epoxycyklohexylmetyl-3,4-epoxycyklohexankarboxylát (např. ERL-4221 od společnosti Union Carbide Corp.), 3,4-epoxy-6-metylcyklohexylmetyl-3,4-epoxy-6-metylcyklohexenkarboxylát (např. ERL - 4201 od společnosti Union Carbide Corp.), bis(3,4-epoxy-6-metylcyklohexylmetyl)adipát (např. ERL 4289 od společnosti Union Carbide Corp.), bis(2,3epoxycyklopentyl)éter (např. ERL-0400 od společnosti Union Carbide Corp.), a lifatické epoxysloučeniny modifikované s polypropylénglukolem (např. ERL-4050 a ERL-4052 od společnosti Union Carbide Corp.), dipenténdioxid (např. ERL-4269 od společnosti Union Carbide Corp.), epoxidizovaný polybutadien (např. OXIRON®2001 od společnosti FMC Corp.), silikonová živice obsahující epoxidové funkční skupiny, epoxidové živice zpomalující hoření (např. DER580, brómový bisfenol typu epoxidové živice dostupný od společnosti Dow Chemical Co.), 1,4• · · · • * ·
-8butandioldiglycidyléter fenol-formaldehydového novolaku (např. DEN-431 a DEN-438 od společnosti Dow Chemical Co.) a rezorcinoldiglycidyléter (např. KOPOXITE® od společnosti Koppers Company lne.).
Dalšími materiály obsahujícími epoxidové skupiny jsou kopolymery esterů glycidolu akrylové kyseliny, jako je glycidylakrylát a glycidylmetakrylát, s jednou nebo vícerými kopolymerizovatelnými vinylovými sloučeninami. Příklady takovýchto kopolymerů jsou 1 : 1 styrén-glycidylmetakrylát, 1 : 1 metylmetakrylát-glycidylakrylát a 62,5 : 24 : 13,5 metymetakrylát-etylakrylát-glycidylmetakrylát.
Epoxidové sloučeniny používané podle předloženého vynálezu se typicky používají v množství v rozsahu od přibližně 10 do 40, výhodně od přibližně 10 do 30 procent hmotnostních, vztaženo na celkový podíl adhesivního materiálu.
Aminová vytvrzovadla jsou libovolná, avšak výhodně se používají podle předloženého vynálezu a může jimi být jakákoliv látka, která je všeobecně známá jako vytvrzovadlo aminového typu pro epoxidové živice. Pro tento účel se používají např. alifatické polyamíny, alicyklické polyamíny, terciární aminy a jejich rozličné směsi. Příklady aminových vytvrzovadel pro účely podle předloženého vynálezu zahrnují dietyléntriamín, trietyléntriamín, tetraetylénpentamín, 2-metyl-l,5-pentadiamín, dietanolamín, metyl-dietanolamín, trietanolamín, pentaetylénhexamín, etyléndiamín, tetrametylédiamín, hexametyléndiamín, polyéterdiamín, bishexametyléntriamín, dietylaminopropylamín, trimetylhexametyléndiamín, oleylamín, dipropyléntriamín, 1,3,6-tris-aminometylhexan, 3,9-bis(3-aminopropyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undekan, 1,3-bisaminometylcyklohexan, bis(4-aminocyklohexyl)metan, bis(4-amino3-metylcyklo-hexyl)metan, izoforondiamín, N-aminoetylpiperazin a podobně. Alifatické polyamíny, které jsou modifikované adukcí s epoxidovými živicemi nebo akrylonitrilem, nebo kondenzací s mastnými kyselinami, se rovněž mohou použít jako aminová vytvrzovadla. Kromě toho se jako aminová vytvrzovadla pro účely předloženého vynálezu mohou použít různé Mannichovy zásady.
Aromatické polyamíny, ve kterých jsou aminové skupiny přímo navázané na aromatický kruh, jako je xyléndiamin a podobně, se rovněž mohou použít při uplatňování předloženého vynálezu v praxi, avšak jsou méně výhodné v porovnání s alifatickými diamíny. Příklady
-9aromatických polyamínů zahrnují diaminofenylmetan, kondenzát anilínu-formaldehydu s nízkou molekulovou hmotností, /w-fenyléndiamin, diaminodifenylsulfon a podobně.
Výrazem bráněné alifatické aminové vytvrzovadlo se v tomto dokumentu odkazuje na sloučeninu obsahující primární aminovou skupinu připojenou k primárnímu atomu uhlíku. Aminové vytvrzovadlo se může libovolně použít v množství v rozsahu od přibližně 10 do 50, výhodně od přibližně 20 do 40 procent hmotnostních, vztaženo na základní složky adhesivní kompozice.
Polyamid a/nebo polymidamin je základní složkou vytvrzovadla popsaného v tomto dokumentu. Polyamidy, které jsou vhodné pro epoxidové adhesivní materiály sestávají zreakčních produktů dimerizované mastné kyseliny (dimérní kyselina) a polyetylenamínů. Polyamidy mají viskozity všeobecně v rozsahu přibližně 100 až 700 cP. Dimérní kyselina se připraví kyslokatalyzovanou oligomerizací monomerních mastných kyselin, obvykle mastné kyseliny talového oleje nebo jiné kyseliny rostlinného původu. Komerční produkty obecně sestávají z převážně (víc než 70 %) dimérních forem, přičemž zbytek tvoří většinou triméry a vyšší oligoméry, spolu s méně než 5 % monomérních mastných kyselin. Při přípravě polyamidů se může použít kterýkoliv z vyšších polyetylénamínů, jako je dietyléntriamín, trietyléntetramín, tetraetylénpentamín nebo pentaetylénhexamín, i když v současné komerční praxi nej častěji používaným polyetylénamínem je trietyléntetramín. Polyamidoamíny se připravují reakcí monomerní mastné kyseliny, jako je mastná kyselina talového oleje, a polyetylénamínů. Polyetylénamínem, který se v takovémto případě nejčastěji používá, je tetraetylénpentamín, i přesto, že trietyléntetramín je méně nákladnou surovinou. Polyamidoamíny na bázi tetrametylénpentamínu poskytují sloučeninu, která je kapalná při teplotách okolního prostředí. Polyamidoamíny na bázi trietyléntetramínu mají obecně značnou tendenci krystalizovat při laboratorních teplotách. Polyamid a polyamidoamíny jsou dobře známé a komerčně dostupné. Typickým příkladem je VERSAMID® 140 (Henkel, USA), který je polyamidoamínem dimerizované kyseliny linolové a polymidová živice UNIREZ® 2140, dostupná od společnosti Arizona Chemical. Množství polyamidu nebo polyamidoamínu v adhesivní kompozici se pohybuje v rozmezích od 10 % do 30 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost. Hmotností poměr kombinovaného polyamidu a/nebo polyamidoamínu a kapalného kaučuku k epoxidové sloučenině představuje od 1 : 4 do 2 : 1 a výhodně od 1 : 1 do 1,8 : 1.
• · • · · • · ♦ · ♦ • ·
-10Libovolné epoxidové urychlovače jsou popsané v: H. Lee and K. Neville, Handbook of Epoxy Resins, McGraw-Hill, New York, 1967. Vhodné urychlovače zahrnují různé organické kyseliny, alkoholy, fenoly, terciární aminy, hydroxylamíny a podobně. Především vhodné urychlovače zahrnují benzylalkohol, fenol, alkyl-substituované fenoly, jako je nonylfenol, oktylfenol, férc-butylfenol, krezol a podobně, bisfenol-A, kyselinu salicylovou, dimetylaminometylfenol, bis(dimetylaminometyl)fenol s tris(dimetylaminometyl)fenol. Výhodné libovolné urychlovače jsou zvolené ze sloučenin, které mají nejméně jeden hydroxylový substituent na 5- nebo 6-členném heterocyklickém nebo neheterocyklickém, monocyklickém nebo multicyklickém aromatickém kruhu a které mají na kruhu skupinu přitahující elektrony. Specifické příklady skupin přitahujících elektrony zahrnují -Cl, -NO2, CF3, -CO2R, -CH2OR, -CN a -SO2R, kde R znamená alkylový zbytek obsahující od 1 do 5 atomů uhlíku nebo aryl, přičemž R výhodně znamená metylovou, etylovou, propylovou nebo fenylovou skupinu.
Specifické příklady výhodných hydroxy-susbtituovaných aromatických sloučenin zahrnují (chlór- nebo bróm-)fenolové sloučeniny, estery kyseliny hydroxy-benzoové, hydroxysubstituované naftalény, hydroxy-substituované pyridiny, hydroxy-substituované pyrimidíny a hydroxy-substituované chinolíny. Příklady výhodných halogénovaných fenolových sloučenin zahrnují p-chlórfenol, 3-chlór-4-fluórfenol, 3,4-dichlórfenol a 3,4-difluórfenol, přičemž pchlórfenol je nej výhodnější.
Libovolná hydroxy-substituovaná aromatická sloučenina se může použít v množství v rozsahu od přibližně 2 do 20, výhodně od přibližně 5 do 15 procent hmotnostních, vztaženo na adhesivní kompozici. Hydroxy-substituovaná aromatická sloučenina podle předloženého vynálezu se může připravit s použitím postupů, které jsou pro odborníky se zkušeností v oboru dobře známé a mnohé z hydroxy-substituovaných aromatických sloučenin jsou komerčně dostupné.
Základem předloženého vynálezu je reaktivní kapalný elastomer, jako je kapalná kaučuková složka s karboxy- nebo aminovou funkční skupinou. Reaktivní kapalná elastomerní složka musí obsahovat terminální epoxy-reaktivní skupiny, jako jsou aminové nebo karboxylové skupiny. Různé kaučukové kapalné polymery se mohou upravit s použitím dobře známých postupů, tak aby obsahovaly epoxy-reaktivní místa, jako na polyalkandiénech a polyuretanech.
·♦ · · • · · · ·· · • · · • · · · • · ··· • · * ·· ·
- 11 Základními epoxy-reaktivnými skupinami jsou aminové a karboxylové skupiny a výhodně jsou umístěné na terminálních částích kaučukových polymerů. Nej výhodnějšími kapalnými kaučuky jsou aminem zakončené polyalkadiénové (například polybutadiénové)-akrylonitrilové kopolymerní kaučuky, které se používají ve vytvrzovací složce nebo v složce B. Butadiénovýakrylový kopolymér obsahující karboxylové terminální skupiny se může případně předem smíchat nebo nechat reagovat s epoxidovou sloučeninou a použít se v epoxidové složce nebo složce A.
Aminem zakončené butadiénové-akrylonitrilové kopolymerní kaučuky jsou především výhodné pro použití podle předloženého vynálezu a jsou kapalnými elastomery, které obvykle mají obsah akrylonitrilu přibližně 5 až 40, výhodně přibližně 10 až 26 procent hmotnostních a obsah butadiénu přibližně 95 až 60, výhodně 90 až 74 procent hmotnostních, vztaženo na kapalný butadiénový-akrylnitrilový kopolymér. Obecně aminem zakončené butadiénovéakrylonitrilové kopolyméry obsahují v průměru od přibližně 1,7 do 3 primárních a/nebo sekundárních aminoskupin na molekulu, výhodně přibližně 1,7, až 2,3 primárních nebo sekundárních aminoskupin na molekulu, a mohou mít Brookfieldovy viskozity měřené při teplotě 27 °C přibližně 500 cps až 2 500 000 cps, výhodně přibližně 500 cps až 500 000 cps. Amino-zakončené butadiénové-akrylonitrilové kopolyméry podle přeloženého vynálezu jsou dobře známým komerčním artiklem a mohou se připravit reakcí karboxylem zakončeného nebo esterem zakončeného butadiénového-akrylonitrilového kopolymeru s nejméně jedním alifatickým, alicyklickým nebo heterocyklickým aminem obsahujícím nejméně dvě primární a/nebo sekundární aminoskupiny. Aminem zakončené kapalné kopolyméry se mohou také připravit reakcí acidchloridem zakončeného butadiénového-akrylonitrilu s nejméně jedním z výše uvedených aminů. Způsoby přípravy aminem zakončených butadiénovýchakrylonitrilových kopolymérů jsou podrobně popsané například v americkém patentovém dokumentu US 4,129,670, který je zde tímto začleněn formou odkazu. Komerčně dosupné aminem zakončené butadiénové-akrylonitrilové kopolymerní kaučuky se mohou získat pod různými obchodními názvy, zahrnujícími Hycar® ATBN (B.F. Goodrich Co.), H-3932 (ACR Co.) a X-3995 (ACR Co.). Množství použitého kapalného terminálního epoxy-reaktivního elastomeru může být v rozsahu od 5 do 25 % hmotnostních zkombinovaných podílů adhesivního materiálu.
φφ φφφφ φφ φ φ φ φ φ φφφ φ φφφφ φφφ φφ φ
- 12Celkově se polyamid/amidoamín a kapalné kaučukové složky musí použít v množstvích v rozsahu od 20 do 60 % hmotnostních, výhodně od přibližně 22 do 30 % hmotnostních, vztaženo na adhesivní kompozici a adhesivní podíly leží v rozsahu kritického objemu míchaného poměru epoxidové složky k vytvrzovací složce tak, aby se dosáhla vazební účinnost a kvalita znatelnosti při připojování SMC, tak jak je tu určené. Vytvrzovací adhesivní modul se musí udržovat v rozsahu od 25 000 do 200 000 psi a především výhodně v rozsahu od 25 000 do 125 000 psi. Modul při méně jak 25 000 ztrácí adhesivní vazební účinnost, zatímco vytvrzovací adhesivní modul nad 200 000 vykazuje neakceptovatelnou znatelnost, na povrchu třídy A při podrobení cyklem vypalování barev.
Předložená adhesivní kompozice se využívá jako dvousložková adhesivní kompozice, kde prvá složka obsahuje epoxidovou sloučeninu, zatímco druhá složka je vytvrzovací. Adhesivní materiál se upravuje tak, aby měl konzistenci pasty s použitím plnidel a/nebo tixotropních přísad.
Adhesivní kompozice dle tohoto vynálezu jsou nevodivé a neobsahují významné množství vodivých plnících složek. U konvenčních adhesivních materiálů, které se běžně vyskytují v epoxidových adhesivních materiálech v pastovité formě, se využívají plnidla jako je mastek a/nebo dioxid titaničitý a/nebo smáčecí činidla a podobně. Takovéto přísady se inkorporují v konvenčním množství, která jsou známa odborníkům z oblasti epoxidových adhesivních materiálů. Kombinace mastku a oxidu křemičitého je velice výhodná.
Charakteristiky nepoklesnutí předložené adhesivní kompozice se mohou zvýšit s použitím dalších způsobů, jako je reakce malého množství polyizokyanátu s aminovým vytvrzovacím materiálem, jak je popsáno v americkém patentovém spisu US 4,695,605, jehož obsah je zde tímto začleněn formou odkazu
Aby bylo dosaženo kritických parametrů účinnosti pro spojování SMC s malou nebo žádnou znatelnosti, pevnost spoje nejméně 200 psi. při 180 °F a nejméně 44 psi. při 400 °F a odolnost trhání spojů vláken po dlouhodobém namáčení ve vodě, dvě části adhesivní kompozice se nadávkovaly a smíchaly spolu bezprostředně před použitím v kritickém směsném hmotnostním poměru první složky : druhé složce od 1 : 1,4 do 1 : 3,0 a výhodně v rozsahu od 1 : 1,8 do 1 : 2,5. Po smíchání složek má adhesivní materiál dostatečnou viskozitu, aby tvořil ·· ···♦
9 9 9
9 9 9
99
9
9 9
9 9 9
9 9999
9 9
9
- 13 samonosné lůžko, při vytlačování na SMC povrch. Adhesivní materiál vykazuje volný čas při teplotě okolí nejméně 10 minut. Kapka adhesivního materiálu se aplikuje na nejméně jedenu část SMC nebo na konstrukční povrchy, které se mají spojovat, části se spolu slícují a sestava se zahřívá při teplotě v rozsahu přibližně od 70 do 190 °C po dobu asi jedné minuty až jedné hodiny, a výhodně od přibližně 5 do 40 minut. Přestože se adhesivní materiál může aplikovat ručním smísením a roztíráním, například špachtlí, jsou výhodné jakékoliv konvenční metody používané pro aplikaci směsi, jako je válcový nanášecí stroj, kotouč, natírací stroj se clonou, extruzní protlačovací nebo ruční válec, dávkovače na dávkování směsí a samočinné dávkovači zařízení, které se běžně používají v průmyslu.
Dvoj složkový epoxidový adhesivní materiál se konvenčně dávkuje s použitím konvenčních dávkovačů na dávkování směsí, z prvního a druhého zásobníku nebo bubnu, které obsahují příslušnou složku. V konvenčních dávkovačích na dávkování směsí se využívá první a druhé čerpadlo na přečerpávání složek A a B z prvního a druhého zásobníku. Složka A se přečerpává přes první přívodní hadici do první odměřovací komory měřícího dávkovacího zařízení přes první vstupní ventil. Složka B se přečerpává ze zásobníku přes druhou přívodní hadici do druhé odměřovací komory měřícího dávkovacího zařízení přes druhý vstupní ventil. První a druhé členy ventilu pracují prostřednictvím hadic na stlačený vzduch, přičemž složky jsou vytlačované z prvního a druhého měřícího dávkovacího zařízení přes výstupní ventily a potom do aplikačních hadic připojených k stříkačce na aplikaci adhesivního materiálu. Stříkačka na adhesivní materiál má levou a pravou polovinu, které pracují s použitím hadic na stlačený vzduch a vhánějí přesně odměřený objemový poměr materiálů do podlouhlé směšovací dýzy a výsledná směs se aplikuje na části, které se mají adhesivně spojit. Konvenční dávkovači zařízení na dávkování směsí je podrobněji popsané v americkém patentovém dokumentu US 5,470,416, jehož obsah se zde tímto začleňuje formou odkazu.
Adhesivní materiály dle tohoto vynálezu jsou vhodné především pro spojování dílů vláknem obohaceného nenasyceného živičného předimpregnovaného lisovacího materiálu (SMC) k jiným SMC dílům nebo ke konstrukčním kovovým prvkům. Při použití na spojování SMC panelů karoserií se adhesivní materiál aplikuje mezi dvě části, které se mají spojovat a části se spolu slícují a podrobí se cyklu spojování v rozsahu přibližně od 1 do 10 minut při teplotách v rozsahu od 90 °C do 150 °C. Po ukončení vytvrzování se připojený SMC může • ♦ • · · • ♦ · • · ·· ·· • · · · • · ·· • · · * · « · · · ·· ♦· ·· · • · · • · · · • · ···· • · · ·· *
- 14podrobit cyklům barvení vypalováním při teplotách v rozsahu od přibližně 135 °C do 205 °C po časové období, které typicky představuje dobu od přibližně 20 minut do jedné hodiny.
Následující příklady jsou uvedené jen pro účely ilustrace vynálezu a žádném případě nejsou míněné jako omezení rozsahu předloženého vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Testování
ASTM testovací metodou pro Youngův modul je ASTM D882-91 modifikovaná tak, že bylo použito začáteční oddělení 2 - palcovou svorkou místo podélného oddělení svorkou, uvedeného v konkrétní testovací metodě.
Pevnost adheze ve střihu se stanoví pomocí ASTM D3163.
Vzorky se zatěžovali po dobu 30 minut při následujících podmínkách.
1) Test při 23 +/- 2 °C (minimum 2,8 MPa)
2) Test při 204 +/- 1 °C (minimum 0,3 MPa)
3) 7 dní ponořeno do vody při 23 +/- 2 °C (minimum 2,8 MPa)
Intenzita síly spoje
Ústřižky SMC s rozměrem l“.x 4“ se připojily na 1“ x 1“ x 0,030“ a umístnili se do pece s teplotou 180 °F. Pevnost překrytí ve střihu se měřila při různých časových intervalech.
Doba zpevnění gelu
Nanese se kapka adhesivního materiálu s rozměrem 16“ x 1/2“, umístila se do pece s teplotou 180 °F a „přesekávala“ se s použitím jazýčkového depresoru v různých časových *··· • · ···
-15intervalech, dokud se adhesivní materiál místo přeseknutí „neroztáhl“. Toto představovalo volný čas.
Poklesnutí
Kapka adhesivního materiálu ’Λ“ x V2“ se nanesla na kovový panel. Panel se umísil do vertikální polohy po dobu jedné hodiny a na konci této doby se odměřila velikost poklesu.
Tabulka 1
| Surovina | Hmotnostní podíly | |||||
| Komp. A | B | C | D | Komp. E | Komp. F | |
| (1) polyamidoamín | 12,75 | 14,89 | 16,40 | 17,54 | 18,22 | 19,13 |
| p-chlórfenol | 4,78 | 5,58 | 6,15 | 6,58 | 6,83 | 7,17 |
| (2) Hycar® ATBN1300x21 | 5,95 | 6,94 | 7,65 | 8,18 | 8,50 | 8,93 |
| Mastek | 42,23 | 45,98 | 43,52 | 43,93 | 44,17 | 44,50 |
| Dietyléntriamín | 0,96 | 1,11 | 1,23 | 1,31 | 1,36 | 1,43 |
| Dýmový oxid křemičitý | 3,30 | 3,10 | 2,96 | 2,86 | 2,79 | 2,71 |
| Saze | 0,05 | 0,06 | 0,07 | 0,07 | 0,08 | 0,08 |
| Polyoxyalkyléndiamín | 1,06 | 1,24 | 1,37 | 1,46 | 1,52 | 1,59 |
| Araldite® GY6010 (všeobecný název ?) | 28,47 | 23,72 | 20,33 | 17,79 | 16,27 | 14,23 |
| TiO2 | 0,45 | 0,38 | 0,32 | 0,28 | 0,26 | 0,23 |
| Celkem | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Objemový poměr A:B | 1:1 | 1:1,4 | 1:1,8 | 1:2,2 | 1:2,5 | 1:3 |
| Konečné hmot. % (1) a (2) | 18,70 | 21,83 | 24,05 | 25,72 | 26,72 | 28,06 |
| Roztáhnutí při laboratorní teplotě (destrukční spojení) | 481 psi FT | 564 psi FT | 584 psi FT | 771 psi FT | 666 psi FT | 642 psi FT |
| Roztáhnutí při teplotě 180 °F (psi) (destrukční spojení) | 589 psi FT | 437 psi FT/TFC | 324 psi TFC | 230 psi TFC | 207 psi C/A | 164 psi C/A |
| Neakceptovatelné | ||||||
| Po 10 dnech namáčení vH2O (destrukční spojení) | 476 psi FT | 541 psiFT | 752 psi FT | 712 psi FT | — | - |
| Po 10 dnech vlhkosti (destrukční spojení) | 419 psi FT | 487 psiFT | 707 psi FT | 574 psi FT | - | |
| Roztáhnutí při teplotě -29 °C (destrukční spojení) | 554 psi FT | 637 psi FT | 588 psi FT | 524 psi FT | - | - |
| Roztáhnutí při teplotě 204 °C | 59 psi A | 47 psi A | 44 psi A | 42 psi A | — | |
| Jeden den stárnutí při teplotě 88 °C | 522 psi FT | 502 psiFT | 541 psi FT | 639 psi FT | - | - |
| 240 hodin solného postřiku | 454 psi FT | 523 psi FT | 776 psi FT | 717 psi FT | - | - |
| Youngův modul (psi) | 223,511 | 200,03 | 102,09 | 28,070 | 11,461 | 2,730 |
| Znatelnost | slabá | průměrná | dobrá | dobrá | dobrá | dobrá |
• · · · • · ·· • · · · • · · · ·· · • · · · • · ··· • · *
Charakter porušení:
C= porušení soudržnosti
FT = přetržení vlákna
TFC= porušení soudržnosti tenké vrstvy
A= porušení adheze
C/A = porušení soudržnosti a adheze
Jak je patrné z výše uvedené tabulky, příklady A,B,C a D vykazují vznik trhlin spojů vlákna po té, kdy adhesivní spoje byly vystaveny laboratorní teplotě, namáčení ve vodě, vlhkosti, teplotám -29 °C a postřiku solným roztokem. Důsledkem byly též minimální síly spojů 200 psi při teplotě 180 °F a 44 psi při 204 °F (přičemž vzorek D vykazoval při 204 °F mírně nižší hodnotu než minimum).
Nejnižší výsledky znatelnosti byly dosaženy v příkladech C, D, E a F; přičemž celkově nejlepší výsledky znatelnosti se vyskytly v příkladech C a D.
Je třeba si uvědomit, že výše uvedený popis výhodných provedení je jen pro ilustraci, a že jsou možné různé varianty provedení předloženého vynálezu bez odchýlení se od podstaty a rozsahu předloženého vynálezu. Přestože popsaná provedení předloženého vynálezu byla vysvětlena a popsána, modifikace, změny a substituce spadají do rozsahu výše uvedeného popisu a v určitých příkladech se některé charakteristiky předloženého vynálezu využívají bez příslušného použití dalších charakteristik. V souladu s uvedeným, jsou připojené patentové nároky formulovány takovým způsobem, který je v souladu s rozsahem předloženého vynálezu.
·· ««»« • · · · • * · »··· • · ·
- 17PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (16)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spojené tvarované těleso předimpregnovaného lisovacího materiálu, vykazující povrch třídy A a povrch zadní strany připojený k substrátu, přičemž uvedený povrch třídy A vykazuje zlepšenou znatelnost, uvedené tvarované těleso je připojené k substrátu s epoxidovým adhesivním materiálem v proporcionálních směsných poměrech, vyznačující se tím, že uvedený adhesivní materiál obsahuje kapalný elastomer, který má terminální epoxidovou reaktivní skupinu a kde složka A sestává z epoxidové sloučeniny a složka B sestává z polyamidu nebo polyamidoamínu, přičemž uvedený adhesivní materiál obsahuje od 20 do 60 hmotnostních procent kombinovaného uvedeného elastomeru a uvedeného polyamidu nebo polyamidoamínu, kde objemový proporcionální směsný poměr složky A ke složce B je v rozsahu od 1 : 1,4 do 1 : 3,0.
- 2. Spojené tvarované těleso podle nároku 1, vyznačující se tím, že samotný vytvrzovací adhesivní materiál má Youngův modul od 25 000 do 200 000 psi.
- 3. Spojené tvarované těleso podle nároku 1, vyznačují se tím, že proporcionální směsný poměr je od 1 : 1,8 do 1 : 2,5.
- 4. Spojené tvarované těleso podle nároku 1, vyznačující se tím, že je ve formě panelu připojeného k uvedenému substrátu, přičemž uvedený panel má tloušťku od 90 do 110 tisícin palce.
- 5. Spojené tvarované těleso podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedeným elastomerem je nitrilový-butadiénový kopolymér obsahující koncové karboxylové skupiny a je přítomný ve složce A uvedeného epoxidového adhesivního materiálu.
- 6. Spojené tvarované těleso podle nároku 1, vyznačuje se tím, že uvedeným elastomerem je nitrilový-butadiénový kopolymér obsahující koncové aminové skupiny a je přítomný ve složce B uvedeného epoxidového adhesivního materiálu.99 99999 9 ·9 9 99 9 99 9 9 999 999 9 9 9 99 9 99 99 9 9 9 9 99 9 9 9 999 9999 99 99 9 99 9 9- 187. Spojené tvarované těleso podle nároku 1, vyznačující se tím, že sestává z uvedené epoxidové sloučeniny v množství od 10 % do 40 % hmotnostních, uvedeného kapalného elastomeru v množství od 5 % do 25 % hmotnostních a uvedeného polyamidu a/nebo polyamidoamínu v množství od 10 % do 30 % hmotnostních.
- 8. Spojené tvarované těleso podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený adhesivní materiál se upravuje tak, že obsahuje urychlovač a aminové vytvrzovadlo.
- 9. Spojené tvarované těleso podle nároku 1, vyznačuje se tím, že sestává z od 22 % až do 30 % hmotnostních uvedeného elastomeru a uvedeného polyamidu a/nebo polyamidoamínu.
- 10. Spojené tvarované těleso podle nároku 1, vyznačující se tím, že vykazuje pevnost spoje nejméně 200 psi při 180 °F a nejméně 44 psi při 400 °F a odolnost trhání spoje vláken po dlouhodobém nasakování spojeného kompozitu vodou.
- 11. Dvousložkový ( A & B ) dávkovač sestávající z prvního a druhého zásobníku obsahujícího epoxidový adhesivní materiál ve dvou složkách a uzpůsobený pro dávkování adhesivního materiálu v objemových proporcionálních poměrech složek, vyznačuje se tím, že adhesivní materiál obsahuje kapalný elastomer, který má terminální epoxidové reaktivní skupiny a kde složka A v uvedeném prvním zásobníku sestává z epoxidové sloučeniny a složka B v uvedeném druhém zásobníku sestává z polyamidu nebo polyamidoamínu, přičemž uvedený adhesivní materiál obsahuje od 20 do 60 hmotnostních procent kombinovaného uvedeného elastomeru a uvedeného polyamidu a/nebo polyamidoamínu, a uvedený dávkovač je uzpůsobený na dávkování uvedeného adhesivního materiálu v objemovém proporcionálním směsném poměru složky A ke složce B je v rozsahu od 1 :1,4 do 1 : 3,0.
- 12. Dávkovač podle nároku 11, vyznačující se tím, že samotný adhesivní materiál vykazuje Youngův modul od 25 000 do 200 000 psi ve vytvrzovaném stavu.
- 13. Dávkovač podle nároku 11, vyznačující se tím, že je uzpůsobený na dávkování adhesivního materiálu v proporcionálním směsném poměru od 1 : 1,8 do 1 : 2,5 ·« ··*·-1914. Dávkovač podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedeným elastomerem je nitrilovýbutadiénový kopolymér obsahující koncové karboxylové skupiny a je přítomný ve složce A.
- 15. Dávkovač podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedeným elastomerem je nitrilovýbutadiénový kopolymér obsahující koncové aminové skupiny a je přítomný ve složce B.
- 16. Dávkovač podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedený adhesivní materiál sestává z uvedené epoxidové sloučeniny v množství od 10 % do 40 % hmotnostních, uvedeného kapalného elastoméru v množství od 5 % do 25 % hmotnostních a uvedeného polyamidu a/nebo polyamidoamínu v množství od 10 % do 30 % hmotnostních.
- 17. Dávkovač podle nároku 16, vyznačující se tím, že uvedený adhesivní materiál se dále upravuje tak, že obsahuje urychlovač a aminové vytvrzovadlo.
- 18. Dávkovač podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedený adhesivní materiál sestává z kombinace od 22 % do 30 % hmotnostních uvedeného elastoméru a uvedeného polyamidu a/nebo polyamidoamínu .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/008,771 US6749938B2 (en) | 2001-11-13 | 2001-11-13 | Low read-through epoxy-bonded SMC |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2004491A3 true CZ2004491A3 (cs) | 2004-10-13 |
Family
ID=21733571
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2004491A CZ2004491A3 (cs) | 2001-11-13 | 2002-11-13 | Epoxidovou pryskyřicí spojený předimpregnovaný lisovací materiál s nízkou znatelností |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6749938B2 (cs) |
| EP (1) | EP1444307A1 (cs) |
| KR (1) | KR20050044333A (cs) |
| CN (1) | CN1585808A (cs) |
| BR (1) | BR0214073A (cs) |
| CA (1) | CA2466063A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ2004491A3 (cs) |
| MX (1) | MXPA04004358A (cs) |
| WO (1) | WO2003042316A1 (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004216860A (ja) * | 2002-12-24 | 2004-08-05 | Yoshio Sugino | 転写方法および転写用粘着剤 |
| DE102004060783A1 (de) * | 2004-12-17 | 2006-06-29 | Henkel Kgaa | 2 K Versteifungsmaterial für Außenhautanwendungen |
| US7811405B2 (en) * | 2007-08-31 | 2010-10-12 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Adhesive bonding of vehicle external panels to reduce bond-line read-out |
| EP2365046A1 (de) * | 2010-03-02 | 2011-09-14 | Sika Technology AG | Schlagzäher bei Raumtemperatur härtender zwei-komponentiger Strukturklebstoff |
| DE102013012206A1 (de) | 2013-07-16 | 2015-01-22 | Lohmann Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Formteilen mit Hilfe von Klebestreifen |
| CN104292748A (zh) * | 2013-07-18 | 2015-01-21 | 张运泉 | 环氧树脂合成的类smc材料 |
| US20250026969A1 (en) * | 2021-12-10 | 2025-01-23 | 3M Innovative Properties Company | Methods, systems, devices and kits for formulating structural adhesives |
| WO2023105449A2 (en) * | 2021-12-10 | 2023-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Methods, systems, devices and kits for formulating structural adhesives |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2750395A (en) | 1954-01-05 | 1956-06-12 | Union Carbide & Carbon Corp | Diepoxides |
| US2890194A (en) | 1956-05-24 | 1959-06-09 | Union Carbide Corp | Compositions of epoxides and polycarboxylic acid compounds |
| US3018262A (en) | 1957-05-01 | 1962-01-23 | Shell Oil Co | Curing polyepoxides with certain metal salts of inorganic acids |
| CA1104287A (en) | 1975-07-14 | 1981-06-30 | Goodrich (B.F.) Company (The) | Reaction products of non-cycloaliphatic epoxy resins and amine-terminated liquid polymers and process for preparation thereof |
| JPS57179268A (en) | 1981-04-27 | 1982-11-04 | Semedain Kk | Epoxy resin adhesive composition |
| GB2170813B (en) * | 1985-02-12 | 1988-06-22 | Coates Brothers Plc | Polyamide resins |
| JPS61183375A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-16 | Ube Ind Ltd | エポキシ樹脂接着剤組成物 |
| US4578424A (en) | 1985-05-03 | 1986-03-25 | Ashland Oil, Inc. | High performance two-component epoxy structural adhesives with chemical thixotropy |
| JPH0617455B2 (ja) | 1986-02-03 | 1994-03-09 | チバ・ガイギ−・アクチエンゲゼルシヤフト | エボキシ樹脂組成物 |
| US4740539A (en) | 1986-04-21 | 1988-04-26 | Ashland Oil, Inc. | Flexible two-component epoxy structural adhesives |
| US4695605A (en) | 1986-10-01 | 1987-09-22 | Ashland Oil, Inc. | Sag resistant, high performance epoxy structural adhesives |
| US4803232A (en) | 1987-07-30 | 1989-02-07 | Lord Corporation | Rubber-modified epoxy adhesive compositions |
| US5019608A (en) | 1987-07-30 | 1991-05-28 | Lord Corporation | Rubber-modified epoxy adhesive compositions |
| US5385990A (en) | 1992-11-02 | 1995-01-31 | Lord Corporation | Structural adhesive composition having high temperature resistance |
| JP2915379B2 (ja) | 1996-06-18 | 1999-07-05 | レイセオン・カンパニー | 落下衝撃に耐える導電接着剤 |
| US6451876B1 (en) * | 2000-10-10 | 2002-09-17 | Henkel Corporation | Two component thermosettable compositions useful for producing structural reinforcing adhesives |
-
2001
- 2001-11-13 US US10/008,771 patent/US6749938B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-11-13 WO PCT/US2002/036449 patent/WO2003042316A1/en not_active Application Discontinuation
- 2002-11-13 BR BR0214073-0A patent/BR0214073A/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-11-13 KR KR1020047006298A patent/KR20050044333A/ko not_active Withdrawn
- 2002-11-13 CZ CZ2004491A patent/CZ2004491A3/cs unknown
- 2002-11-13 CN CNA028225139A patent/CN1585808A/zh active Pending
- 2002-11-13 EP EP02789627A patent/EP1444307A1/en not_active Withdrawn
- 2002-11-13 MX MXPA04004358A patent/MXPA04004358A/es unknown
- 2002-11-13 CA CA002466063A patent/CA2466063A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0214073A (pt) | 2005-04-19 |
| WO2003042316A1 (en) | 2003-05-22 |
| KR20050044333A (ko) | 2005-05-12 |
| MXPA04004358A (es) | 2004-08-11 |
| CA2466063A1 (en) | 2003-05-22 |
| US6749938B2 (en) | 2004-06-15 |
| EP1444307A1 (en) | 2004-08-11 |
| US20030121606A1 (en) | 2003-07-03 |
| CN1585808A (zh) | 2005-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6015865A (en) | Hot melt adhesive from epoxy resin/amine-terminated polyalkylene glycol adduct | |
| TWI267541B (en) | Two part epoxide adhesive with improved strength | |
| US20050143496A1 (en) | Adhesives for car body assembly | |
| US20070293603A1 (en) | Epoxy adhesive composition and use thereof | |
| CA2056346A1 (en) | High performance epoxy adhesive | |
| US20080145667A1 (en) | Low odor, fast cure, toughened epoxy adhesive | |
| EP0301720A2 (en) | Rubber-modified epoxy adhesive composition | |
| JPH11503775A (ja) | ジチオオキサミド接着促進剤含有エポキシ接着剤 | |
| JP2024500771A (ja) | 二液型エポキシ系構造用接着剤組成物 | |
| JPH09504820A (ja) | 防食接着剤組成物及びその製造方法 | |
| EP0238058A2 (en) | Sag resistant two-component epoxy structural adhesive | |
| JPS63314289A (ja) | エポキシ接着剤組成物及びその接着方法 | |
| CZ2004491A3 (cs) | Epoxidovou pryskyřicí spojený předimpregnovaný lisovací materiál s nízkou znatelností | |
| US8921497B2 (en) | Adhesive of expoxy compound, aliphatic amine and tertiary amine | |
| CN114174460B (zh) | 快速固化的耐油粘合剂组合物 | |
| JP2021105091A (ja) | ２液型無溶剤系接着剤及び２液型無溶剤系接着剤用の主剤 | |
| JPH11323297A (ja) | 接着剤組成物 | |
| WO2021095677A1 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH02206675A (ja) | シール材組成物 | |
| JP7738558B2 (ja) | ２剤型硬化性接着剤 | |
| WO2023242782A1 (en) | Two-part epoxy adhesive with working life color change indicator | |
| JPH10245471A (ja) | ポリ塩化ビニル用接着剤組成物 |