JPH0617455B2 - エボキシ樹脂組成物 - Google Patents
エボキシ樹脂組成物Info
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- JPH0617455B2 JPH0617455B2 JP61020156A JP2015686A JPH0617455B2 JP H0617455 B2 JPH0617455 B2 JP H0617455B2 JP 61020156 A JP61020156 A JP 61020156A JP 2015686 A JP2015686 A JP 2015686A JP H0617455 B2 JPH0617455 B2 JP H0617455B2
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- Japan
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- epoxy resin
- component
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/02—Copolymers with acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/56—Amines together with other curing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はエポキシ樹脂組成物に関し、更に詳しくは、硬
化物が高い耐衝撃強度および剥離強度をを有すると共
に、優れた耐熱性および耐温水性を有する速硬化性のエ
ポキシ樹脂組成物に関する。
化物が高い耐衝撃強度および剥離強度をを有すると共
に、優れた耐熱性および耐温水性を有する速硬化性のエ
ポキシ樹脂組成物に関する。
［従来の技術］ エポキシ樹脂は良好な耐熱性、耐久性および防錆性を有
するために、接着剤、表面コート材などをはじめとする
様々な分野において広く用いられているが、今日までに
知られた接着剤としてのエポキシ樹脂はその用途に適用
して十分に高い耐衝撃強度および剥離強度を有する硬化
物を与えず、しかも硬化速度が望むように調整し得ない
ためにその用途の拡大には自ずと制約があった。
するために、接着剤、表面コート材などをはじめとする
様々な分野において広く用いられているが、今日までに
知られた接着剤としてのエポキシ樹脂はその用途に適用
して十分に高い耐衝撃強度および剥離強度を有する硬化
物を与えず、しかも硬化速度が望むように調整し得ない
ためにその用途の拡大には自ずと制約があった。
従来、かかるエポキシ樹脂組成物（第１）としては、樹
脂本来の耐熱性および耐久性を保持しつつ、十分な剪断
強度を維持して硬化速度を速めるために、エポキシ樹脂
と低分子量の活性脂肪族アミンもしくはメルカプタンと
からなるものがある（文献：「新エポキシ樹脂」昭和６
０年５月・昭晃堂、第２５１頁、第１６７頁、第５６６
頁参照）。また、別の組成物（第２）としては、同様に
硬化速度を改善するために、エポキシ樹脂、アミン系化
合物およびアクリル系オリゴマーからなるものがある
（文献：「オリゴマーハンドブック」昭和５２年３月・
化学工業日報社、第２５６頁参照）。さらに、別の組成
物（第３）としては、エポキシ樹脂、アミン系化合物お
よびアミノ末端ニトリルゴムからなるものがある（文
献：シ・ケイ・リュ(C.K.Riew)著「ラバー・ケミストリ
ー・アンド・テクノロジ(Rubber Chemistry and Techno
logy)」５４巻、２号、１９８１年参照）。
脂本来の耐熱性および耐久性を保持しつつ、十分な剪断
強度を維持して硬化速度を速めるために、エポキシ樹脂
と低分子量の活性脂肪族アミンもしくはメルカプタンと
からなるものがある（文献：「新エポキシ樹脂」昭和６
０年５月・昭晃堂、第２５１頁、第１６７頁、第５６６
頁参照）。また、別の組成物（第２）としては、同様に
硬化速度を改善するために、エポキシ樹脂、アミン系化
合物およびアクリル系オリゴマーからなるものがある
（文献：「オリゴマーハンドブック」昭和５２年３月・
化学工業日報社、第２５６頁参照）。さらに、別の組成
物（第３）としては、エポキシ樹脂、アミン系化合物お
よびアミノ末端ニトリルゴムからなるものがある（文
献：シ・ケイ・リュ(C.K.Riew)著「ラバー・ケミストリ
ー・アンド・テクノロジ(Rubber Chemistry and Techno
logy)」５４巻、２号、１９８１年参照）。
［発明が解決しようとする問題点］ 第１の組成物は、配合された硬化剤により架橋密度が著
しく上昇するために、得られる硬化物が極めて脆くな
り、そのため、十分な剥離強度および耐衝撃強度は望み
得ない。また、配合された硬化剤が揮発性であるため
に、安全性の面からも問題を有し、しかもメルカプタン
は不快臭を伴うものである。
しく上昇するために、得られる硬化物が極めて脆くな
り、そのため、十分な剥離強度および耐衝撃強度は望み
得ない。また、配合された硬化剤が揮発性であるため
に、安全性の面からも問題を有し、しかもメルカプタン
は不快臭を伴うものである。
第２の組成物は、硬化速度を改善することはできるもの
の、得られる硬化物が架橋密度を十分に有していないた
めに、耐衝撃強度および剥離強度の面で未だ十分ではな
い。
の、得られる硬化物が架橋密度を十分に有していないた
めに、耐衝撃強度および剥離強度の面で未だ十分ではな
い。
第３の組成物はアミノ末端ニトリルゴムを配合せしめる
ことにより得られる硬化物の耐衝撃強度および剥離強度
がいくぶん改善されはするものの、硬化反応が円滑に進
まず、硬化速度が極めて遅い。
ことにより得られる硬化物の耐衝撃強度および剥離強度
がいくぶん改善されはするものの、硬化反応が円滑に進
まず、硬化速度が極めて遅い。
そこで、当業界においては、硬化物が高い耐衝撃強度お
よび剥離強度を有すると共に、優れた耐熱性および耐温
水性を有する速硬化性のエポキシ樹脂組成物の出現が望
まれていた。
よび剥離強度を有すると共に、優れた耐熱性および耐温
水性を有する速硬化性のエポキシ樹脂組成物の出現が望
まれていた。
［問題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記した諸特性をバランス良く具備した
エポキシ樹脂組成物の開発について鋭意・研究を重ねた
結果、エポキシ樹脂およびアミン系化合物からなる混合
系にアクリル系オリゴマーおよびアミノ末端ニトリルゴ
ムの両者を存在せしめることにより、二種類の架橋反応
が段階的もしくは競合的に速やかに進行して架橋密度が
上昇し、耐衝撃強度および剥離強度が飛躍的に向上する
と共に、耐熱性および耐温水性が優れた硬化物が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに到った。
エポキシ樹脂組成物の開発について鋭意・研究を重ねた
結果、エポキシ樹脂およびアミン系化合物からなる混合
系にアクリル系オリゴマーおよびアミノ末端ニトリルゴ
ムの両者を存在せしめることにより、二種類の架橋反応
が段階的もしくは競合的に速やかに進行して架橋密度が
上昇し、耐衝撃強度および剥離強度が飛躍的に向上する
と共に、耐熱性および耐温水性が優れた硬化物が得られ
ることを見い出し、本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明のエポキシ樹脂組成物は、 （ａ）エポキシ樹脂またはエポキシ樹脂混合物 １００重量部 （ｂ）１分子中に３〜６個のアクリレート官能基を有す
るアクリル系オリゴマー １．０〜２０重量部 （ｃ）アミン系化合物 ５〜１５０重量部 及び （ｄ）アミノ末端ニトリルゴム １０〜２００重量部 からなることを特徴とするものである。
るアクリル系オリゴマー １．０〜２０重量部 （ｃ）アミン系化合物 ５〜１５０重量部 及び （ｄ）アミノ末端ニトリルゴム １０〜２００重量部 からなることを特徴とするものである。
本発明に使用される（ａ）成分であるエポキシ樹脂は、
一般にエポキシ樹脂として知られているものであればい
かなるものであってもよく、例えば、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビス
フェノールＡ型ジグリシジルエーテル樹脂、ビスフェノ
ールＡ側類型ジグリシジルエーテル樹脂、ウレタン変性
エポキシ樹脂、レゾルシンジグリシジルエーテルエポキ
シ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、ｐ−オキ
シ安息香酸ジグリシジルエーテルエステル樹脂、脂環型
エポキシ樹脂およびグリシジルアミンエポキシ樹脂が挙
げられる。これらの樹脂の市販品としては、例えば、ア
ラルダイトＧＹ−２５２（商品名、チバガイギー（株）
製、アラルダイトＧＹ−２５０（商品名、チバガイギー
（株）製）、アラルダイトＧＹ−２６０（商品名、チバ
ガイギー（株）製、アラルダイトＧＹ−２８０（商品
名、チバガイギー（株）製）、ＥＰＮ−１１３８（商品
名、チバガイギー（株）製）、ＥＣＮ−１２３５（商品
名、チバガイギー（株）製）、アデカレジンＥＰ−４０
８０（商品名、旭電化工業（株）製）、アデカレジンＥ
Ｐ−４０００（商品名、旭電化工業（株）製）、アデカ
レジンＥＰＶ−４（商品名、旭電化工業（株）製）、ア
デカレジンＥＰＶ−６（商品名、旭電化工業（株）
製）、アデカレジンＥＰＶ−８（商品名、旭電化工業
（株）製）、ＳＵＭＩ−エポキシＥＬＲ−１３０（商品
名、住友化学工業（株）製）、ＳＵＭＩ−エポキシＥＬ
Ｒ−１５０（商品名、住友化学工業（株）製）、アラル
ダイトＣＹ−１８３（商品名、チバガイギー（株）
製）、アラルダイトＣＹ−１８２（商品名、チバガイギ
ー（株）製）、ＳＵＭＩ−エポキシ樹脂ＥＬＰ−１６０
（商品名、住友化学工業（株）製）、アラルダイトＣＹ
−１７９（商品名、チバガイギー（株）製）、アラルダ
イトＣＹ−１７８（商品名、チバガイギー（株）製）、
アラルダイトＣＹ−１８０（商品名、チバガイギー
（株）製）、アラルダイトＣＹ−１７５（商品名、チバ
ガイギー（株）製）、アラルダイトＭＹ７２０（商品
名、チバガイギー（株）製）、アラルダイトＭＹ５００
（商品名、チバガイギー（株）製）およびアラルダイト
ＭＹ５１０（商品名、チバガイギー（株）製）が挙げら
れる。これらは１種もしくは２種以上の混合系で使用さ
れる。これらの中でも、汎用性があり低粘度であるため
に、ＧＹ−２６０を主成分とすることが好ましい。
一般にエポキシ樹脂として知られているものであればい
かなるものであってもよく、例えば、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビス
フェノールＡ型ジグリシジルエーテル樹脂、ビスフェノ
ールＡ側類型ジグリシジルエーテル樹脂、ウレタン変性
エポキシ樹脂、レゾルシンジグリシジルエーテルエポキ
シ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、ｐ−オキ
シ安息香酸ジグリシジルエーテルエステル樹脂、脂環型
エポキシ樹脂およびグリシジルアミンエポキシ樹脂が挙
げられる。これらの樹脂の市販品としては、例えば、ア
ラルダイトＧＹ−２５２（商品名、チバガイギー（株）
製、アラルダイトＧＹ−２５０（商品名、チバガイギー
（株）製）、アラルダイトＧＹ−２６０（商品名、チバ
ガイギー（株）製、アラルダイトＧＹ−２８０（商品
名、チバガイギー（株）製）、ＥＰＮ−１１３８（商品
名、チバガイギー（株）製）、ＥＣＮ−１２３５（商品
名、チバガイギー（株）製）、アデカレジンＥＰ−４０
８０（商品名、旭電化工業（株）製）、アデカレジンＥ
Ｐ−４０００（商品名、旭電化工業（株）製）、アデカ
レジンＥＰＶ−４（商品名、旭電化工業（株）製）、ア
デカレジンＥＰＶ−６（商品名、旭電化工業（株）
製）、アデカレジンＥＰＶ−８（商品名、旭電化工業
（株）製）、ＳＵＭＩ−エポキシＥＬＲ−１３０（商品
名、住友化学工業（株）製）、ＳＵＭＩ−エポキシＥＬ
Ｒ−１５０（商品名、住友化学工業（株）製）、アラル
ダイトＣＹ−１８３（商品名、チバガイギー（株）
製）、アラルダイトＣＹ−１８２（商品名、チバガイギ
ー（株）製）、ＳＵＭＩ−エポキシ樹脂ＥＬＰ−１６０
（商品名、住友化学工業（株）製）、アラルダイトＣＹ
−１７９（商品名、チバガイギー（株）製）、アラルダ
イトＣＹ−１７８（商品名、チバガイギー（株）製）、
アラルダイトＣＹ−１８０（商品名、チバガイギー
（株）製）、アラルダイトＣＹ−１７５（商品名、チバ
ガイギー（株）製）、アラルダイトＭＹ７２０（商品
名、チバガイギー（株）製）、アラルダイトＭＹ５００
（商品名、チバガイギー（株）製）およびアラルダイト
ＭＹ５１０（商品名、チバガイギー（株）製）が挙げら
れる。これらは１種もしくは２種以上の混合系で使用さ
れる。これらの中でも、汎用性があり低粘度であるため
に、ＧＹ−２６０を主成分とすることが好ましい。
本発明に使用される（ｂ）成分であるアクリル系オリゴ
マーは、分子中に、官能基としてアクリロイル基または
メタクリロイル基を有するものであればいかなるもので
あってもよく、例えば、アルコール性水酸基を有する化
合物とアクリル酸との縮合物、エポキシ化合物とアクリ
ル酸との付加化合物が挙げられる。これらの具体例とし
ては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、フタル
酸水素アクリロイルオキシエチル、β−ヒドロキシエチ
ル−β’−アクリロイル−オキシエチルフタレート、２
−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、メトキシエチルア
クレート、エトキシエチルアクレート、ブトキシエチル
アクリレート、メトキシエトキシエチルアクリレート、
ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、エチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、グリセ
リントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ビスオキシエチレン化ビスフェノールＡジアクリレ
ート、フェニルグリシジルエーテルのアクリレート、エ
チレングリコールグリシジルエーテルのアクリレート、
プロパン−１，２−ジオールグリシジルエーテルのアク
リレート、トリメチロールプロパングリシジルエーテル
のアクリレートおよびビスフェノールＡ型エポキシのア
クリレートが挙げられる。これらは１種もしくは２種以
上の混合系で使用される。これらの中でも、低粘度で反
応性が高いために、脂肪族アクリレートが好ましい。ま
た、この（ｂ）成分は三次元構造を生成させるものであ
ることに照らし多官能性であることが望ましく、例えば
１分子中の３〜６個の官能基を有するものが好ましい。
さらにまた、この（ｂ）成分の平均分子量は一般の文献
にオリゴマーの定義として規定されている程度であれば
よく、通常、単量体〜五量体であり、好ましくは単量体
〜二量体である。この（ｂ）成分の配合割合が１．０重
量部未満では硬化速度が十分でなく、２０重量部を超え
ると硬化速度か著しく速く使用に堪えない。好ましくは
２〜１５重量部である。
マーは、分子中に、官能基としてアクリロイル基または
メタクリロイル基を有するものであればいかなるもので
あってもよく、例えば、アルコール性水酸基を有する化
合物とアクリル酸との縮合物、エポキシ化合物とアクリ
ル酸との付加化合物が挙げられる。これらの具体例とし
ては、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、フタル
酸水素アクリロイルオキシエチル、β−ヒドロキシエチ
ル−β’−アクリロイル−オキシエチルフタレート、２
−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、メトキシエチルア
クレート、エトキシエチルアクレート、ブトキシエチル
アクリレート、メトキシエトキシエチルアクリレート、
ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、エチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、グリセ
リントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ビスオキシエチレン化ビスフェノールＡジアクリレ
ート、フェニルグリシジルエーテルのアクリレート、エ
チレングリコールグリシジルエーテルのアクリレート、
プロパン−１，２−ジオールグリシジルエーテルのアク
リレート、トリメチロールプロパングリシジルエーテル
のアクリレートおよびビスフェノールＡ型エポキシのア
クリレートが挙げられる。これらは１種もしくは２種以
上の混合系で使用される。これらの中でも、低粘度で反
応性が高いために、脂肪族アクリレートが好ましい。ま
た、この（ｂ）成分は三次元構造を生成させるものであ
ることに照らし多官能性であることが望ましく、例えば
１分子中の３〜６個の官能基を有するものが好ましい。
さらにまた、この（ｂ）成分の平均分子量は一般の文献
にオリゴマーの定義として規定されている程度であれば
よく、通常、単量体〜五量体であり、好ましくは単量体
〜二量体である。この（ｂ）成分の配合割合が１．０重
量部未満では硬化速度が十分でなく、２０重量部を超え
ると硬化速度か著しく速く使用に堪えない。好ましくは
２〜１５重量部である。
本発明に使用される（ｃ）成分であるアミン系化合物
は、エポキシ樹脂のアミン系硬化剤として一般に知られ
ているものであればいかなるものであってもよく、例え
ば、ポリアミドアミン、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリ
アミン、芳香族ポリアミン、第三アミンが挙げられる。
これらの具体例としては、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリ
エーテルジアミン、ビスヘキサメチレントリアミン、ジ
エチルアミノプロピルアミン、トリアミン、トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、オレイルアミン、ジプロピレ
ントリアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、
１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン、３，９−ビ
ス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５．５］ウンデカン、キシレンジアミ
ン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミ
ノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、イソホロンジ
アミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、メンセンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ジアミノフェニルメタン、ア
ニリン−ホルマリン低分子縮合物、ｍ−フェニレンジア
ミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジメチルアミノメ
チルフェノール、トリス（ジメチル）アミノメチルフェ
ノールが挙げられる。これらは１種もしくは２種以上の
混合系で使用される。これらの中でも、高反応性である
ために、変性脂肪族アミン、脂肪族アミドが好ましい。
は、エポキシ樹脂のアミン系硬化剤として一般に知られ
ているものであればいかなるものであってもよく、例え
ば、ポリアミドアミン、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリ
アミン、芳香族ポリアミン、第三アミンが挙げられる。
これらの具体例としては、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリ
エーテルジアミン、ビスヘキサメチレントリアミン、ジ
エチルアミノプロピルアミン、トリアミン、トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、オレイルアミン、ジプロピレ
ントリアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、
１，３，６−トリスアミノメチルヘキサン、３，９−ビ
ス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５．５］ウンデカン、キシレンジアミ
ン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミ
ノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、イソホロンジ
アミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、メンセンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ジアミノフェニルメタン、ア
ニリン−ホルマリン低分子縮合物、ｍ−フェニレンジア
ミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジメチルアミノメ
チルフェノール、トリス（ジメチル）アミノメチルフェ
ノールが挙げられる。これらは１種もしくは２種以上の
混合系で使用される。これらの中でも、高反応性である
ために、変性脂肪族アミン、脂肪族アミドが好ましい。
この（ｃ）成分の配合割合が５重量部未満では速硬化性
がなく、１５０重量部を超えると二種類の架橋構造が得
られにくい。好ましくは１０〜１２０重量部である。
がなく、１５０重量部を超えると二種類の架橋構造が得
られにくい。好ましくは１０〜１２０重量部である。
本発明に使用される（ｄ）成分であるアミノ末端ニトリ
ルゴムは、アミノ基を末端に有する一般に知られたニト
リルゴムであれば格別限定されない。例えば、ハイカー
(Hycar)ＡＴＢＮ（商品名、グッドリッチ社製、アミン
当量：１２００、９００）が挙げられる。
ルゴムは、アミノ基を末端に有する一般に知られたニト
リルゴムであれば格別限定されない。例えば、ハイカー
(Hycar)ＡＴＢＮ（商品名、グッドリッチ社製、アミン
当量：１２００、９００）が挙げられる。
この（ｄ）成分の配合割合が１０重量部未満では耐衝撃
性が不十分であり、２００重量部を超えると軟らかすぎ
る。好ましくは２０〜１５０重量部である。
性が不十分であり、２００重量部を超えると軟らかすぎ
る。好ましくは２０〜１５０重量部である。
前記した（ｃ）成分と（ｄ）成分の合計量は５０〜２３
０重量部であることが好ましい。この範囲を外れると十
分な硬化が得られにくい。また、前記した（ｃ）成分と
（ｄ）成分の重量比は３：１〜１：７であることが好ま
しい。この範囲を外れると十分な可撓性および剥離強度
が得られにくい。
０重量部であることが好ましい。この範囲を外れると十
分な硬化が得られにくい。また、前記した（ｃ）成分と
（ｄ）成分の重量比は３：１〜１：７であることが好ま
しい。この範囲を外れると十分な可撓性および剥離強度
が得られにくい。
本発明の組成物は、必要に応じて、顔料、フタル酸エス
テルなどの可塑剤、エロジル、カーボンブラックなどの
揺変剤、タルク、炭酸カルシウムなどの充填剤などが配
合されてもよい。
テルなどの可塑剤、エロジル、カーボンブラックなどの
揺変剤、タルク、炭酸カルシウムなどの充填剤などが配
合されてもよい。
本発明の組成物は、例えば、前記した（ａ）および
（ｂ）成分からなる樹脂成分並びに（ｃ）および（ｄ）
成分からなる硬化剤成分を、それぞれ、常温でニーダー
等を用いて均一に脱泡攪拌し、ついで各成分を常温でガ
ラス棒等を用いて攪拌して均一に混合することにより容
易に製造することができる。
（ｂ）成分からなる樹脂成分並びに（ｃ）および（ｄ）
成分からなる硬化剤成分を、それぞれ、常温でニーダー
等を用いて均一に脱泡攪拌し、ついで各成分を常温でガ
ラス棒等を用いて攪拌して均一に混合することにより容
易に製造することができる。
本発明の組成物は、前記したような優れた諸特性を有す
るものであるため、接着剤、塗料、電気絶縁材料、電気
部品の封止材料などを始めとする可撓性や耐熱性を必要
とする様々な用途に用いて有用な組成物である。
るものであるため、接着剤、塗料、電気絶縁材料、電気
部品の封止材料などを始めとする可撓性や耐熱性を必要
とする様々な用途に用いて有用な組成物である。
以下に、実施例および比較例を掲げ、本発明をさらに詳
しく説明する。
しく説明する。
［発明の実施例］ 実施例１〜３ 樹脂成分として、ＧＹ２６０（商品名、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、チバガイギー社製）、ＤＹ０２６
（商品名、ブタンジオールジグリシジルエーテル、チバ
ガイギー社製）、タルク（富士タルク社製）、エロジル
（商品名、日本エロジル社製）、アロニックスＭ−８０
３０（アクリルオリゴマー：商品名、東亜合成化学工業
（株）製）、アロニックスＭ−４００（アクリルオリゴ
マー：商品名、東亜合成化学工業（株）製）を用意し、
硬化剤成分として、バーサミド１２５（商品名、ヘンケ
ル社製、アミン当量：３３０〜３６０）、バーサミド１
５０（商品名、ヘンケル社製、アミン当量：３８０〜４
１０）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、ハイカＡ
ＴＢＮ（商品名、グッドリッチ社製、アミン当量：９０
０）、エロジルおよびタルクを用意した。
Ａ型エポキシ樹脂、チバガイギー社製）、ＤＹ０２６
（商品名、ブタンジオールジグリシジルエーテル、チバ
ガイギー社製）、タルク（富士タルク社製）、エロジル
（商品名、日本エロジル社製）、アロニックスＭ−８０
３０（アクリルオリゴマー：商品名、東亜合成化学工業
（株）製）、アロニックスＭ−４００（アクリルオリゴ
マー：商品名、東亜合成化学工業（株）製）を用意し、
硬化剤成分として、バーサミド１２５（商品名、ヘンケ
ル社製、アミン当量：３３０〜３６０）、バーサミド１
５０（商品名、ヘンケル社製、アミン当量：３８０〜４
１０）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、ハイカＡ
ＴＢＮ（商品名、グッドリッチ社製、アミン当量：９０
０）、エロジルおよびタルクを用意した。
表に示される組成の各成分を、それぞれ、常温でニーダ
ーにより均一に脱泡攪拌し樹脂成分および硬化剤成分を
調製した。ついで、両成分をそれぞれ同量づつ容器に入
れ、常温でガラス棒を用いて均一に攪拌・混合して本発
明のエポキシ樹脂組成物を得た。
ーにより均一に脱泡攪拌し樹脂成分および硬化剤成分を
調製した。ついで、両成分をそれぞれ同量づつ容器に入
れ、常温でガラス棒を用いて均一に攪拌・混合して本発
明のエポキシ樹脂組成物を得た。
得られた組成物の特性を評価するために、次のような評
価試験を行った。結果を表に一括して示す。
価試験を行った。結果を表に一括して示す。
評価試験 ゲルタイム 前記した組成物０．５ｇを帯熱鋼板（８０℃）に置いた
時点から常時攪拌しつつ流動性が失われる時点までの経
過時間を測定した。
時点から常時攪拌しつつ流動性が失われる時点までの経
過時間を測定した。
Ｔ字剥離強度 ０．８mmの鋼板を用いてＪＩＳ Ｋ６８５４（１９７
７）により測定した。
７）により測定した。
ＩＳＯ剥離強度 ２．７mmのＳＭＣ(sheet moulding compound)および
０．８mmの鋼板を用いて浮動ローラー法（ＩＳＯ ４５
７８）により測定した。
０．８mmの鋼板を用いて浮動ローラー法（ＩＳＯ ４５
７８）により測定した。
衝撃強度 １kgの重りを５０cmの高さから落下させ、試験片に塗布
された厚さ２００μｍの塗膜の剥離の程度を観察するデ
ュポン衝撃試験により測定した。
された厚さ２００μｍの塗膜の剥離の程度を観察するデ
ュポン衝撃試験により測定した。
耐熱性（剪断強度） 前記した各成分をそれぞれ試験片に２００μｍの厚さで
塗布し、各試験片を貼り合わせて１４０℃で６０分間硬
化した後、８０℃の雰囲気において剪断強度を測定し
た。
塗布し、各試験片を貼り合わせて１４０℃で６０分間硬
化した後、８０℃の雰囲気において剪断強度を測定し
た。
耐温水性（剪断強度） 耐熱性の試験に用いた試験片を同様の条件で硬化した
後、４０℃の温水に１０分間浸漬した。
後、４０℃の温水に１０分間浸漬した。
一定時間経過後、常温で剪断強度を測定した。
比較例１〜５ 実施例と同様に操作して表に示された組成の比較用組成
物を得た。得られた組成物を用いて実施例と同様の試験
片を作成し、実施例と同様の評価試験を行った。結果を
表に一括して示す。
物を得た。得られた組成物を用いて実施例と同様の試験
片を作成し、実施例と同様の評価試験を行った。結果を
表に一括して示す。
［発明の効果］ 以上に詳述した通り、本発明のエポキシ樹脂組成物は、
従来のものと比べて硬化速度が速く、同時に得られる硬
化物が高い耐衝撃強度および剥離強度を有すると共に、
優れた耐熱性および耐温水性を有し、これらの諸特性を
バランス良く具備するものであるために接着剤を始めと
する様々な用途に適用可能であり、その工業的価値は極
めて大である。
従来のものと比べて硬化速度が速く、同時に得られる硬
化物が高い耐衝撃強度および剥離強度を有すると共に、
優れた耐熱性および耐温水性を有し、これらの諸特性を
バランス良く具備するものであるために接着剤を始めと
する様々な用途に適用可能であり、その工業的価値は極
めて大である。
Claims (5)
- 【請求項１】（ａ）エポキシ樹脂またはエポキシ樹脂混
合物 １００重量部 （ｂ）１分子中に３〜６個のアクリレート官能基を有す
るアクリル系オリゴマー １．０〜２０重量部 （ｃ）アミン系化合物 ５〜１５０重量部 及び （ｄ）アミノ末端ニトリルゴム １０〜２００重量部 からなることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項２】（ｃ）成分が、ポリアミドアミンである特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項３】（ｄ）成分が、アミノ末端ブタジエンアク
リロニトリルゴムである特許請求の範囲第１項または第
２項記載の組成物。 - 【請求項４】（ｃ）成分および（ｄ）成分の合計量が、
（ａ）成分１００重量部に対して５０〜２３０重量部で
ある特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項記載
の組成物。 - 【請求項５】（ｃ）成分と（ｄ）成分の重量比が、３：
１〜１：７である特許請求の範囲第１項〜第４項のいず
れか１項記載の組成物。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP61020156A JPH0617455B2 (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | エボキシ樹脂組成物 |
| EP87810053A EP0232225A3 (de) | 1986-02-03 | 1987-01-28 | Epoxidharz-Zusammensetzung |
| CA000528696A CA1270974A (en) | 1986-02-03 | 1987-02-02 | Epoxy resin composition |
| US07/231,665 US4921912A (en) | 1986-02-03 | 1988-08-01 | Epoxy resin composition containing acrylic oligomer, amine and amine-terminated nitrile rubber |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61020156A JPH0617455B2 (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | エボキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62179524A JPS62179524A (ja) | 1987-08-06 |
| JPH0617455B2 true JPH0617455B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP61020156A Expired - Fee Related JPH0617455B2 (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | エボキシ樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0232225A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0617455B2 (ja) |
| CA (1) | CA1270974A (ja) |
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| US5025067A (en) * | 1987-11-19 | 1991-06-18 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Partially cured epoxy resins and electrostatographic toner containing the same as binder |
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| JPH0657743B2 (ja) * | 1989-02-28 | 1994-08-03 | 住友ゴム工業株式会社 | 低温硬化型エポキシ樹脂組成物 |
| EP0503738A1 (en) * | 1991-03-14 | 1992-09-16 | Bootsma Technologies B.V. | Method for producing sheets for applying logos etc. |
| US5232996A (en) * | 1992-05-07 | 1993-08-03 | Lord Corporation | Acrylate-terminated polyurethane/epoxy adhesives |
| US5385990A (en) * | 1992-11-02 | 1995-01-31 | Lord Corporation | Structural adhesive composition having high temperature resistance |
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| US6852805B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-02-08 | Freudenberg-Nok General Partnership | Solventless liquid FKM compounds |
| US20030139548A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-24 | Hochgesang Paul J. | Solventless liquid EPDM compounds |
| US6812294B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-11-02 | Freudenberg-Nok General Partnership | Solventless liquid nitrile compounds |
| US7005483B2 (en) * | 2003-01-17 | 2006-02-28 | 3L & T, Inc. | Epoxy ebonite compositions |
| US20050282960A1 (en) * | 2003-03-11 | 2005-12-22 | Chang Rong J | Epoxy ebonite compositions |
| US20080098668A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-01 | Weyerhaeuser Co. | Systems for Attaching Wood Products |
| US7745006B2 (en) | 2006-12-15 | 2010-06-29 | Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc | Low odor, fast cure, toughened epoxy adhesive |
| EP2365046A1 (de) * | 2010-03-02 | 2011-09-14 | Sika Technology AG | Schlagzäher bei Raumtemperatur härtender zwei-komponentiger Strukturklebstoff |
| US8772375B2 (en) * | 2011-02-19 | 2014-07-08 | Ling Tan | Composition of polyacrylate, epoxy and polyamine |
| WO2012148815A1 (en) * | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Dow Global Technologies Llc | Curable compositions |
| FR3004719B1 (fr) * | 2013-04-22 | 2015-04-10 | Arkema France | Materiaux thermodurs a tenacite a la rupture amelioree |
| CN112961416A (zh) * | 2021-03-16 | 2021-06-15 | 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 | 一种深海器件包覆耐压材料及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS6036195B2 (ja) * | 1978-11-10 | 1985-08-19 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤用組成物 |
| JPS57115446A (en) * | 1981-01-06 | 1982-07-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Cold crosslinking aqueous dispersion |
| JPS57192427A (en) * | 1981-05-22 | 1982-11-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Epoxy resin composition |
| JPS5849721A (ja) * | 1981-09-18 | 1983-03-24 | Nitto Electric Ind Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JPS6069128A (ja) * | 1983-09-27 | 1985-04-19 | Nitto Electric Ind Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JPS60217232A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-30 | Matsushita Electric Works Ltd | 熱硬化性樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-02-03 JP JP61020156A patent/JPH0617455B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-01-28 EP EP87810053A patent/EP0232225A3/de not_active Ceased
- 1987-02-02 CA CA000528696A patent/CA1270974A/en not_active Expired
-
1988
- 1988-08-01 US US07/231,665 patent/US4921912A/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| US4921912A (en) | 1990-05-01 |
| EP0232225A3 (de) | 1989-01-18 |
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