JP2023506044A - ２液型（２ｋ）硬化性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、ｉ）ａ）エポキシ樹脂；ｂ）（メタ）アクリレートモノマー；ｃ）電解質；ｄ）可溶化剤；およびｅ）フィラーを含む第１成分、ならびに、ｉｉ）ａ）１分子あたり少なくとも２つのエポキシ反応性基を有する少なくとも１つの化合物からなる硬化剤；ｂ）促進剤；および、ｃ）フィラーを含む第２成分、を含む硬化性かつ剥離可能な２液型（２Ｋ）ハイブリッド接着剤組成物を対象とする。

Description

本発明は、接着剤組成物が塗布された特定の基材から剥離できる接着剤組成物を対象とする。より詳細には、本発明は、硬化性であり剥離可能な２液型（２Ｋ）ハイブリッド接着剤組成物に関する。

接着結合およびポリマーコーティングは、一般的に製造品の組み立てや仕上げに使用される。これらは、ネジ、ボルト、リベットなどのメカニカルファスナーの代わりとして使用され、機械加工コストを削減し、製造工程におけるより高い適応性を有する結合を提供する。接着剤による結合は、応力を均等に分散し、疲労の可能性を低減し、腐食種から接合部を遮断する。

このように接着剤はメカニカルファスナーよりも多くの利点を提供するが、実用上必要とされる場合、接着で結合された物品を分解することが難しくなる傾向がある。サンドブラストやワイヤーブラシなどの機械的な処理による接着剤の除去は、ひとつには接着剤が基材の間に配置されているため、基材表面を破壊することなくアクセスできないかまたは研磨し難いために、しばしば除外される。米国特許第４，１７１，２４０号（Ｗｏｎｇ）および米国特許第４，７２９，７９７号（Ｌｉｎｄｅ等）に開示されているような化学物質及び／又は高温の適用による分解は、効果的かもしれないが、実施に時間がかかり、複雑になり得る。さらに、必要とされる攻撃的な化学物質や過酷な条件が、分離される基材を損傷し、その後の適用に適さないものになり得る。

このような問題に留意して、特定の著者は、硬化した組成物を電流が流れることで、接着剤と基材の界面での接着を破壊するように作用する、剥離可能な接着剤組成物を開発しようとしてきた。

米国特許第７，４６５，４９２号（Ｇｉｌｂｅｒｔ）は、アクリル、メタクリルおよびそれらの組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含むマトリックス官能性；フリーラジカル開始剤；および、電解質を含み、前記電解質が、組成物と導電性表面との間に形成される結合においてファラデー反応を補助するために、十分なイオン伝導性を前記組成物に与え、それにより前記組成物を表面から剥離できる、剥離可能な組成物を記載する。

米国特許出願公開２００７/０２６９６５９（Ｇｉｌｂｅｒｔ）は、２つの界面で剥離可能な接着剤組成物であって、（ｉ）ポリマーと電解質を含み；（ii）２つの表面の接合を容易にし；並びに（iii）陽極界面と陰極界面を形成するように両表面にわたり印加した電圧に応じて、陽極界面と陰極界面の両方から剥離する組成物を記載する。

米国特許出願公開２００８/０１９６８２８（Ｇｉｌｂｅｒｔ）は、熱可塑性成分；および、電解質、を含み、前記電解質が、前記組成物に十分なイオン伝導性を提供し、前記組成物と導電性表面との間に形成される結合におけるファラデー反応を可能にして、前記組成物を前記表面から剥離することを可能とするホットメルト接着剤組成物を記載する。

国際出願公開２０１７／１３３８６４（Ｈｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ）は、第１および第２の基材を可逆的に接合する方法であって、少なくとも第１の基材が電気的に非導電性の基材であり、ａ）電気的に非導電性の基材の表面を導電性インクでコーティングすること；ｂ）電気的に剥離可能なホットメルト接着剤組成物を、導電性インクでコーティングされた第１の基材及び／又は第２の基材の表面に塗布すること；ｃ）電気的に剥離可能なホットメルト接着剤組成物が前記２つの基材の間に介在するように、第１の基材と第２の基材とを接触させること；ｄ）２つの基材間に接着結合を形成して、接合基板を提供すること；およびｅ）前記接着基材に電圧を印加し、それにより、電気的に剥離可能なホットメルト接着剤組成物と基材表面との間の少なくとも一つの界面の接着を実質的に弱めること、を含む方法を記載する。

米国特許第４，１７１，２４０号明細書 米国特許第４，７２９，７９７号明細書 米国特許第７，４６５，４９２号明細書 米国特許出願公開２００７/０２６９６５９号明細書 米国特許出願公開２００８/０１９６８２８号明細書 国際出願公開２０１７／１３３８６４号パンフレット

接着されるべき基材の表面に簡便に塗布することができ、その硬化時に前記基材を含む複合構造内に効果的な結合を提供できるが、硬化した接着剤に電位を容易に印加することにより、それらの基材から効果的に剥離できる接着剤組成物を提供するという技術上の必要性が依然として存在する。

本発明の第１の態様によれば、
a)エポキシ樹脂、
b)（メタ）アクリレートモノマー、
c)電解質；
d)可溶化剤；および
e)フィラー；
を含む第１成分、並びに
ａ）１分子あたり少なくとも２つのエポキシド反応性基を有する少なくとも１つの化合物からなる硬化剤；
ｂ）促進剤；および
ｃ）フィラー
を含む第２成分
を含む、硬化性かつ剥離可能な２液型（２Ｋ）ハイブリッド接着剤組成物が提供される。

本発明の重要な実施形態において、２液型（２Ｋ）ハイブリッド接着剤組成物は、
前記第１成分の重量に基づいて、
・１５～６０重量％、好ましくは１５～５０重量％の前記エポキシ樹脂；
・５～５０重量％、好ましくは１０～３０重量％の前記（メタ）アクリレートモノマー；
・２．５～２５重量％、好ましくは５～２０重量％の前記電解質；
・０．５～２０重量％、好ましくは１～１５重量％の前記可溶化剤；および、
・前記フィラー；
を含む第１成分、並びに、
前記第２成分の重量に基づいて、
・１分子あたり少なくとも２つのエポキシド反応性基を有する少なくとも１つの化合物からなる硬化剤、
・０．１～１５重量％、好ましくは２～１０重量％の促進剤；および、
・前記フィラー、
を含む第２成分、を含む。

接着剤組成物の第１成分において、前記電解質は、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメチルサルフェート、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム２－（２－フルオロアニリノ）－ピリジネート、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウムイミド、１－ブチル－１－メチルピロリジニウム２－（２－フルオロアニリノ）－ピリジネート、１－ブチル－１－メチル－ピロリジニウムイミド、トリヘキシル（テトラデシル）ホスホリウム２－（２－フルオロアニリノ）－ピリジネート、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、ジ（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムトリフルオロアセテート、Ｎ，Ｎ－ジメチル（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムオクタノエート、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、Ｎ－エチル－Ｎ－Ｎ－Ｎ－Ｎ－テトラメチルグアニジニウムトリフルオロメタンスルホネート、グアニジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１－ブチル－４－メチルピリジニウムブロミド、１－ブチル－３－メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１－ブチル－３－ヒドロキシメチルピリジニウムエチルサルフェート、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－ブチル－メチルピロリジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、３－メチルイミダゾリウムエチルサルフェート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－エチル－３－エチル－メチルイミダゾリウムブロミド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－メチル－３－オクチルイミダゾリウムクロリド、１－プロピル－３－メチルイミダゾリウムヨージド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１－ブチル－２，３－ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１－ブチル－２，３－ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１－ブチルイミダゾール、１－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、トリヘキシル（テトラデシル）ホスホニウムテトラフルオロボレートおよびそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される。１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメタンスルホネートおよび１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメチルサルフェートの少なくとも１つを使用することが特に好ましいと言える。

この第１成分における電解質の選択の上記言及とは別に、またはこれに加えて、前記可溶化剤は、ポリホスファゼン；ポリメチレンスルフィド；ポリオキシアルキレングリコール；ポリエチレンイミン；シリコーン界面活性剤およびフッ化シリコーン界面活性剤；官能化ポリアルキルシシロキサンとエポキシ樹脂とのコポリマー；多価アルコール；および、糖から選択されることが好ましい。

組成物の第２成分において、前記硬化剤は、エポキシ基に対して反応する少なくとも２つのアミン水素を有する少なくとも１つのポリアミンを含み、前記ポリアミンはさらに、第１級アミン基及び／又は第２級アミン基を含み、第１級アミン基または第２級アミン基あたり１５０ｇ／ｅｑ以下の当量を有することを特徴とすることが好ましい。この点に関して、エーテル基含有脂肪族１級ポリアミンの使用が特に好ましいといえる。

組成物の第２成分の硬化剤の選択の上記言及とは別に、またはこれに加えて、前記促進剤が、第３級アミン、第４級アンモニウム塩、アミジン、グアニジンおよびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。特に好ましいのは、イミダゾール、メチルイミダゾール、ベンジルジメチルアミン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック－７－エンおよび１，４－ジアザビシクロ（２，２，２）オクタンから選択される少なくとも１つの促進剤を採用することであると留意される。

本発明の第２の態様によれば、
・導電性表面を有する第１の材料層；および
・導電性表面を有する第２の材料層
を含み、本明細書中および添付の請求の範囲において定義される硬化した剥離可能な２液型（２Ｋ）ハイブリッド接着剤組成物が、前記第１の材料層および第２の材料層との間に配置される、接合構造体が提供される。

本発明の第３の態様によれば、本明細書中および添付の請求の範囲において定義された前記結合構造を剥離する方法であって、
ｉ）両表面にわたって電圧を印加して、陽極界面および陰極界面を形成する工程；および、
ｉｉ）前記両表面を剥離する工程
を含む方法が提供される。
この方法の工程ｉ）は、好ましくは、
ａ）０．５～２００Ｖの印加電圧；および、
ｂ）１秒～６０分間印加される電圧
の少なくとも１つを特徴とする。

図１ａは、本発明の第１の実施形態に係る接合構造を示す。 図１ｂは、本発明の第２の実施形態に係る接合構造体を示す。 図２ａは、第１の実施形態の構造体を横切る電流の通過に伴う、その構造体の初期の剥離を示す。 図２ｂは、第２の実施形態の構造体を横断する電流の通過に伴う、その構造体の初期の剥離を示す。 図３ａは、異なる電位を２０分間印加した場合の剥離を示す。 図３ｂは、７５Ｖでの経時的な剥離を示す。 図４は、本発明による組成物の経時的な安定性を示す。

＜定義＞
本明細書では、単数形の「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈上明らかにそうでない場合を除き、複数形の参照語を含む。

本明細書で用いられる用語「含む」（「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」、「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」及び「ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ」）は、「含む」（「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ」、「ｉｎｃｌｕｄｅｓ」、「ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ」又は「ｃｏｎｔａｉｎｓ」）と同義であり、包括的又はオープンエンドであり、追加の、引用されていないメンバー、要素又は方法工程を除外しない。

本明細書で用いられる場合、用語「からなる」（「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ」）は、特定されていない要素、成分、メンバーまたは方法工程を除外する。

量、濃度、寸法およびその他のパラメーターが、範囲、好ましい範囲、上限値、下限値、または好ましい上限値および制限値の形で表現されている場合、得られた範囲が文脈上明確に言及されているかどうかにかかわらず、任意の上限値または好ましい値と任意の下限値または好ましい値との組み合わせにより得られる任意の範囲も具体的に開示されていると理解されるべきである。

さらに、標準的な理解に従って、「０～ｘ」であると表される重量範囲は、具体的には０重量％を含む。前記範囲により定義される成分は、組成物に存在しなくてもよく、または組成物中にｘ重量％までの量で存在してもよい。

用語「好ましい」、「好ましくは」、「望ましい」及び「特に」は、特定の状況下で、特定の利点を与え得る本開示の実施形態を言及するために、本明細書で頻繁に使用されている。しかしながら、１つ以上の好ましい、好ましい、望ましい、または特定の実施形態の記載は、他の実施形態が有用でないことを意味するものではなく、それらの他の実施形態を本開示の範囲から除外することを意図するものでもない。

本出願において、「ｍａｙ」という単語は、義務的な意味ではなく、許容的な意味（つまり、可能性があるという意味）で使われる。

本明細書で用いられる場合、室温は２３℃プラスまたはマイナス２℃である。本明細書で使用する場合、「周囲条件」とは、組成物が配置される、またはコーティング層若しくは前記コーティング層の基材が配置される周囲の温度および圧力を意味する。

本発明の文脈における「２液型（２Ｋ）組成物」は、第１成分（Ａ）および第２成分（Ｂ）が、その（高い）反応性のために別々の容器に保存されなければならない組成物であると理解される。２つの成分は、塗布の直前にのみ混合され、その後、典型的には追加の活性化なしに反応し、結合を形成し、それによってポリマーネットワークが形成される。ここで、架橋反応を促進させるために、より高い温度を適用し得る。

本明細書において使用される場合、「剥離可能」という用語は、接着剤の硬化後、１０Ｖ～７５Ｖの電位を１秒～６０分間印加することにより、接着強度が少なくとも５０％弱くなることを意味する。硬化性接着剤は、接着剤接着線を通って電流が流れるように接着剤により接着される２つの基材の間に塗布される。接着強度は、室温で実施されるＥＮ１４６５：２００９（ドイツ語版）に基づく、接着剤－接着された組立品の引張ラップせん断強度の測定－に準拠する引張ラップせん断（ＴＬＳ）試験により測定される。接着剤の重なり部分は２５ｍｍ×１０ｍｍで、接着剤の厚さは約１５０μｍである。

本明細書で用いられる場合、用語「モノマー」は、重合反応を受けてポリマーの化学構造に構成単位を寄与することができる物質を意味する。本明細書で用いられる場合、用語「単官能性」は、１つの重合可能な部位を有することを意味する。本明細書で使用する「多官能性」という用語は、２つ以上の重合可能な部位を有することを意味する。

本明細書で用いられる場合、用語「当量（ｅｑ.）」は、化学表記において通常であるように、反応中に存在する反応性基の相対数に関するものである。

「電解質」という用語は、本明細書では、当該技術分野における標準的な意味に従って、帯電した荷電キャリア種の移動によって電気を通すことができる遊離イオンを含む物質として、用いられる。この用語は、少なくとも１つの電解質構造のカチオン性成分またはアニオン性成分が本質的に自由に移動し、したがって電荷キャリアとして作用する、溶融電解質、液体電解質、半固体電解質および固体電解質を包含することが意図される。

本発明の硬化性接着剤組成物およびそれから得られる硬化接着剤は、接着剤物質がイオン、アニオンまたはカチオン、もしくはその両方の伝導を可能にするという点で「電解質機能性」を有している。電解質機能性は、少なくとも１つの極性のイオンを溶媒和する組成物および硬化性接着剤の能力に由来するものと理解される。

本明細書で用いられる場合、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び／又は「メタクリル」を指す略記語である。したがって、用語「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドおよびメタクリルアミドをまとめて指す。

本明細書において、使用される場合、「Ｃ_１－Ｃ_ｎアルキル」基は、炭素原子１～ｎ個を含む一価の基であって、アルカンの基であり、直鎖状及び分岐状の有機基を含むものを指す。このように、「Ｃ_１－Ｃ_３０アルキル」基とは、炭素原子数１～３０の一価の基であって、アルカンの基であり、直鎖状および分岐状の有機基を含むものをいう。アルキル基の例としては、メチル；エチル；プロピル；イソプロピル；ｎ－ブチル；イソブチル；ｓｅｃ－ブチル；ｔｅｒｔ－ブチル；ｎ－ペンチル；ｎ－ヘキシル；ｎ－ヘプチル；および、２－エチルヘキシルなどが挙げられるが、それだけに限定されるものではない。本発明において、このようなアルキル基は非置換であってもよいし、またはハロ、ニトロ、シアノ、アミド、アミノ、スルホニル、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、ウレア、チオウレア、スルファモイル、スルファミドおよびヒドロキシといった１以上の置換基で置換されてもよい。該当する場合、所定の置換基に対する選択が、本明細書に記載される。しかしながら、一般に、１～１８個の炭素原子を含むアルキル基（Ｃ_１－Ｃ_１８アルキル）－例えば１～１２個の炭素原子を含むアルキル基（Ｃ_１－Ｃ_１２アルキル）または１～６個の炭素原子を含むアルキル基（Ｃ_１－Ｃ_６アルキル）－に対する選択が留意されるべきである。

本明細書で用いられる用語「Ｃ_１－Ｃ_１８ヒドロキシアルキル」は、１～１８個の炭素原子を有するＨＯ－（アルキル）基を指し、置換基の結合点は酸素原子を介しており、アルキル基は上記定義のとおりである。

「アルコキシ基」は、Ａがアルキル基である－ＯＡで表される一価の基を指し、その非限定的な例は、メトキシ基、エトキシ基、およびイソプロピルオキシ基である。本明細書で用いられる用語「Ｃ_１－Ｃ_１８アルコキシアルキル」は、上記で定義されるアルコキシ置換基を有し、（アルキル－Ｏ－アルキル）アルキル基を指す部分が合計で１～１８個の炭素原子を含む。そのような基には、メトキシメチル（－ＣＨ_２ＯＣＨ_３）、２－メトキシエチル（－ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３）および２－エトキシエチル等が挙げられる。

本明細書で用いられる用語「Ｃ_２－Ｃ_４アルキレン」は、２～４個の炭素原子を有する飽和二価炭化水素基と定義される。

用語「Ｃ_３－Ｃ_３０シクロアルキル」は、３～３０の炭素原子を有する、任意に置換された、飽和炭化水素基、単環式炭化水素基、二環式炭化水素基または三環式炭化水素基を意味すると理解される。一般に、３～１８個の炭素原子を含むシクロアルキル基（Ｃ_３-Ｃ_１８シクロアルキル基）の選択が留意されるべきである。シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル；シクロブチル；シクロペンチル；シクロヘキシル；シクロヘプチル；シクロオクチル；アダマンタン；および、ノルボルナンが挙げられる。

本明細書において、－「アラルキル基」などで－単独でまたはより大きな部分の一部として用いられる「Ｃ_６－Ｃ_１８アリール」基は、単環式環系が芳香族であるか、または二環式環系もしくは三環式環系の環の少なくとも１つが芳香族である、任意に置換された、単環式環系、二環式環系および三環式環系を意味する。二環式環系および三環式環系には、ベンゾ縮合した２～３員の炭素環が含まれる。例示的なアリール基としては、フェニル；（Ｃ_１－Ｃ_４）アルキルフェニル、例えばトリルおよびエチルフェニル；インデニル；ナフタレニル、テトラヒドロナフチル、テトラヒドロインデニル；テトラヒドロアントラセニル；および、アントラセニルが挙げられる。フェニル基の選択が留意され得る。

本明細書で使用される場合、「Ｃ_２－Ｃ_２０アルケニル」は、２～２０個の炭素原子および少なくとも１単位のエチレン性不飽和を有するヒドロカルビル基を意味する。アルケニル基は、直鎖、分岐、または環状であり得、任意に置換されていてもよい。用語「アルケニル」はまた、当業者に理解されるように、「シス」及び「トランス」構成、又は代替的に、「Ｅ」及び「Ｚ」構成を有する基を包含する。しかしながら、一般に、２～１０（Ｃ_２－１０）または２～８（Ｃ_２－８）の炭素原子を含む非置換アルケニル基の選択が留意されるべきである。前記Ｃ_２－Ｃ_１２アルケニル基の例としては、これらに限定されるものではないが、－ＣＨ＝ＣＨ_２； －ＣＨ＝ＣＨＣＨ_３； －ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２； －Ｃ（＝ＣＨ_２）（ＣＨ_３）； －ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_３； －ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_３； －ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２； －ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２； －ＣＨ_２Ｃ（＝ＣＨ_２）（ＣＨ_３）； －Ｃ（＝ＣＨ_２）ＣＨ_２ＣＨ_３； －Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨＣＨ_３； －Ｃ（ＣＨ_３）ＣＨ＝ＣＨ_２； －ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３； －ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_３； －ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_３； －ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２； －Ｃ（＝ＣＨ_２）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３； －Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_３； －ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ＝ＣＨＣＨ； －ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ_２； －ＣＨ_２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２；１－シクロペント-１－エニル；１－シクロペント-２－エニル；１－シクロペント－３-エニル；１－シクロヘキス-１－エニル；１－シクロヘキス-２－エニル；および、１－シクロヘキス－３-エニルが挙げられる。

本明細書で用いられる場合、「アルキルアリール」は、アルキル置換アリール基を意味し、「置換アルキルアリール」は、上記に規定される１以上の置換基をさらに有するアルキルアリール基を意味する。さらに、本明細書で使用される「アラルキル」は、上記で定義されたアリール基で置換されたアルキル基を意味する。

本明細書で用いられる用語「ヘテロ」は、Ｎ、Ｏ、ＳｉおよびＳなどの１以上のヘテロ原子を含む基または部位を指す。したがって、例えば「ヘテロ環」は、例えば、Ｎ、Ｏ、ＳｉまたはＳを環構造の一部として有する環状基を指す。「ヘテロアルキル」、「ヘテロシクロアルキル」および「ヘテロアリール」部位は、それぞれ、それら構造の一部としてＮ、Ｏ、ＳｉまたはＳを含む、本明細書で定義されたアルキル基、シクロアルキル基およびアリール基を意味する。

本明細書で用いられる場合、用語「エポキシド」は、少なくとも１つの環状エーテル基、すなわちエーテル酸素原子が２つの隣接する炭素原子に結合し、それによって環状構造を形成している基の存在によって特徴づけられる化合物を表す。この用語は、モノエポキシド化合物、ポリエポキシド化合物（２つ以上のエポキシ基を有する）およびエポキシド末端プレポリマーを包含することを意図している。用語「モノエポキシド化合物」は、１つのエポキシ基を有するエポキシド化合物を示すことを意図している。用語「ポリエポキシド化合物」は、少なくとも２つのエポキシ基を有するエポキシド化合物を示すことを意味する。用語「ジエポキシド化合物」は、２つのエポキシ基を有するエポキシド化合物を示すことを意味する。

エポキシドは非置換であってもよいが、不活性置換であってもよい。例示的な不活性置換基には、塩素、臭素、フッ素およびフェニルが含まれる。

本明細書で用いられる場合、「第１級アミノ基」は、有機基に結合したＮＨ_２基を指し、「第２級アミノ基」は、２つの有機基に結合したＮＨ基を指し、これらはまた共に環の一部であってもよい。したがって、用語「第三級アミン」は、窒素原子が水素原子に結合していない部位を有する窒素を指す。ここで用いられる場合、用語「アミン水素」は、第１級および第２級アミノ基の水素原子を指す。

本明細書で用いられる「当量」という用語は、分子量を当該関数の数で割ったものを意味する。そのため、「エポキシ当量」（ＥＥＷ）とは、１当量のエポキシを含む樹脂の重量をグラム単位で表したものである。

「アミン当量」は、アミン価から求められる計算値（ｇ/ｅｑ.）である。そのアミン価は、アミン酢酸イオンを希薄な、典型的には１Ｎの塩酸溶液で滴定することによって決定される。純物質の場合、アミン価は純化合物とＫＯＨの分子量（５６．１ｇ/ｍｏｌ）を用いて算出することができる。

本明細書で用いられる「ルイス酸」という用語は、第２の分子またはイオンからの２個の電子により共有結合を形成することで、他の分子またはイオンと結合できる分子またはイオン－求電子剤と呼ばれることが多い－を示す。したがってルイス酸は電子受容体である。

本明細書で言及されている分子量は、ＡＳＴＭ３５３６に準拠した、ポリスチレン校正標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定できる。

本明細書に記載された組成物の粘度は、特に規定がない限り、２５℃および５０％の相対湿度（ＲＨ）の標準条件において、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ粘度計、モデルＭＣＲ３０１を使用して測定されたものである。粘度計は年に１回校正され、サービスにより検査される。校正は、５，０００ｃｐｓ～５０，０００ｃｐｓ（平行板ＰＰ２５、２３℃、せん断速度１/ｓ）まで変化する既知の粘度の特定のオイルを使用して行われる。本発明による組成物の測定は、平行板ＰＰ２０を用いて、１．５（１/ｓ）～１００（１/ｓ）までの異なるせん断速度で行われる。

＜発明の詳細な説明＞
本発明の２液型（２Ｋ）組成物は、その両成分にフィラーが存在することを特徴とする。各成分中のフィラーの組成は独立して決定されるため、各成分で同一であっても異なっていてもよい。さらに、各成分のフィラーは、導電性フィラー、非導電性フィラーまたはそれらの混合物によって構成されていてもよい。

大まかには、導電性フィラーとして採用する粒子の形状を特に限定する意図はなく、針状、球状、楕円状、円柱状、ビーズ状、立方体状または板状の粒子を単独または組み合わせて使用することが可能である。さらに、２種類以上の粒子の凝集体を用いてもよいことが想定される。同様に、導電性フィラーとして採用される粒子の大きさを限定する意図も特にない。ただし従来的には、このような導電性フィラーは、レーザー回折／散乱法により測定される１～５００μｍ、例えば１～２００μｍの平均体積粒子径を有する。

例示的な導電性フィラーは、銀；銅；金；パラジウム；白金；ニッケル；金または銀被覆ニッケル；カーボンブラック；炭素繊維；グラファイト；アルミニウム；酸化インジウムスズ；銀被覆銅；銀被覆アルミニウム；金属被覆ガラス球；金属被覆フィラー；金属被覆ポリマー；銀被覆繊維；銀被覆球；アンチモンドープ酸化スズ；導電性ナノ球；ナノ銀；ナノアルミニウム；ナノ銅；ナノニッケル；カーボンナノチューブ；およびこれらの混合物を含むが、これらに限定されるものではない。導電性フィラーとして、粒子状の銀及び／又はカーボンブラックを使用することが好ましい。

特定の重要な実施形態においては、導電性フィラーは、組成物の総重量に基づいて、０～１０重量％の量、例えば５重量％までの量で組成物中に含まれるべきである。

大まかに、非導電性フィラーとして採用される粒子の形状も特に限定する意図はなく、針状、球状、楕円状、円柱状、ビーズ状、立方体状または板状などの粒子を単独または組み合わせて使用することが可能である。さらに、２種類以上の粒子の凝集体を用いてもよいことが想定される。同様に、非導電性フィラーとして採用される粒子の大きさを限定する意図も特にない。ただし、従来的には、このような非導電性フィラーは、レーザー回折／散乱法により測定される、０．１～１５００μｍ、例えば１～１０００μｍ、または１～５００μｍの平均体積粒径を有する。

例示的な非導電性フィラーとしては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム（石灰粉）、沈殿及び／又は発熱性ケイ酸、ゼオライト、ベントナイト、ウォラストナイト、炭酸マグネシウム、珪藻土、硫酸バリウム、アルミナ、粘土、タルク、砂、石英、フリント、マイカ、ガラスビーズ、ガラス粉および他の鉱物質があるが、限定されるものではない。また、ガラス繊維、ガラスフィラメント、ポリアクリロニトリル、炭素繊維、ポリエチレン繊維などの短繊維を添加することも可能である。

発熱性及び／又は沈殿ケイ酸は、有利には１０～９０ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。それらが使用される場合、それらは本発明による組成物の粘度のさらなる増加を引き起こさないが、硬化された組成物の強化に寄与する。

フィラーとして、より高いＢＥＴ表面積、有利には１００～２５０ｍ^２／ｇを有する発熱性及び／又は沈殿ケイ酸を使用することも同様に考えられる。より大きいＢＥＴ表面積のため、より少ない重量割合のケイ酸で、硬化組成物を強化する効果が達成される。

また、非導電性フィラーとして適しているのは、鉱物シェルまたはプラスチックシェルを有する中空球である。これらは、例えば、商品名Ｇｌａｓｓ Ｂｕｂｂｌｅｓ（登録商標）のもと市販されている中空ガラス球でもよい。Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）またはＤｕａｌｉｔｅ（登録商標）のようなプラスチックベースの中空球を使用することができ、ＥＰ ０ ５２０ ４２６ Ｂ１に記載されている。これらは無機物質または有機物質から成り、それぞれ１ｍｍ以下、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは１００～２００μｍの直径を有する。

組成物にチキソトロピーを付与する非導電性フィラーは、多くの用途で好ましい場合がある。このようなフィラーは、レオロジー助剤、例えば、硬化ヒマシ油、脂肪酸アミド、またはＰＶＣなどの膨潤性プラスチックとしても記載される。

非常に好ましい実施形態において、第１成分のフィラーと第２成分の前記フィラーは、同じでも異なっていてもよく、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、タルカム、ヒュームドシリカ、シリカ、ウォラストナイト、硫酸バリウム、ガラスビーズおよびこれらの混合物からなる群から独立して選択される。

上記のフィラーは、接着特性の向上（ウォラストナイト）；老化特性の向上および水分の除去（硫酸バリウムおよび炭酸カルシウム）；理想的な間隔（ガラスビーズ）および、疎水性並びにレオロジーの向上（ヒュームドシリカ）など、組成物に望ましい特性を与えるため、好ましい。

非常に好ましい実施形態において、本発明による組成物は、フィラーとしてヒュームドシリカを含む。

疎水性は、電解質が組成物に溶解し、相分離を回避するために必要とされ得る。好ましいフィラー、特にヒュームドシリカは、組成物に必要な疎水性を与え、したがって、電解質の溶解性を向上させ、相分離を防止する。さらに、技術データは、非導電性フィラーの存在が、組成物の初期接着性能を向上させることを示している。

組成物の各成分の所望の粘度、および２つの成分を合わせる際に形成される硬化性組成物の所望の粘度は、使用されるフィラーの量を決定することができる。その後者の考察を考慮すると、組成物中に存在するフィラー（導電性及び非導電性の両方）の総量は、組成物がチューブなどの適切な吐出装置から容易に押し出されることを妨げるべきではない。従来的に、そのような押し出し可能な硬化性組成物は、３０００～１５０，０００、好ましくは４０，０００～８０，０００ｍＰａｓ、さらには５０，０００～６０，０００ｍＰａｓの粘度を有することが望ましい。

組成物の第１成分が、前記第１成分の重量に基づいて、１～４０重量％のフィラーを含むことが好ましい。フィラーは、前記第１成分の１～２５重量％、例えば１．５～１８重量％を構成することが望ましい。この選択の記述とは独立して、組成物の第２成分が、前記第２成分の重量に基づいて、１０～３０重量％、好ましくは１５～１３重量％のフィラーを含むことが望ましい。

＜２液型組成物の第１成分＞
２液型（２Ｋ）組成物の第１成分は、エポキシ樹脂；（メタ）アクリレートモノマー；電解質；可溶化剤；および、フィラーを含む。

＜エポキシ樹脂＞
組成物の第１成分は、前記第１成分の重量に基づいて、典型的には１５～６０重量％の量で存在するエポキシ樹脂を含む。エポキシ樹脂が前記第１成分の１５～５０重量％、より好ましくは２０～４５重量％、例えば２５～４０重量％または２８～３９重量％を占めることが好ましい。

エポキシ樹脂の量は６０％より多いと組成物の接着性や柔軟性に不利になることがあり、一方で、少量、主には１５％より少ないと収縮率が高くなることがあるため、上記のエポキシ樹脂の量が好ましい。

本明細書で使用されるエポキシ樹脂は、単官能エポキシ樹脂、多官能（マルチ、またはポリ）エポキシ樹脂、およびそれらの組合せを含んでもよい。エポキシ樹脂は、純粋な化合物であってもよいが、同様に、１分子当たり異なる数のエポキシ基を有する化合物の混合物を含む、エポキシ官能性化合物の混合物であってもよい。エポキシ樹脂は、飽和または不飽和、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式であってもよく、置換されていてもよい。さらに、エポキシ樹脂は、単量体であっても重合体であってもよい。

本発明を限定する意図はないが、例示的なモノエポキシド化合物には以下のものが含まれる。アルキレンオキシド；エポキシ置換脂環式炭化水素、例えばシクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、（＋）－シス－リモネンオキシド、（＋）－シス，トランス－リモネンオキシド、（－）－シス，トランス－リモネンオキシド、シクロオクテンオキシド、シクロドデセンオキシドおよびα－ピネンオキシド；エポキシ置換芳香族炭化水素；脂肪族、脂環式および芳香族アルコールのグリシジルエーテルなどの、一価アルコールまたはフェノールのモノエポキシ置換アルキルエーテル；脂肪族、脂環式および芳香族モノカルボン酸のグリシジルエステルなどの、モノカルボン酸のモノエポキシ置換アルキルエステル；他のカルボキシ基がアルカノールでエステル化されている、ポリカルボン酸のモノエポキシ置換アルキルエステル；エポキシ置換モノカルボン酸のアルキルおよびアルケニルエステル；他のＯＨ基がカルボン酸またはアルコールでエステル化またはエーテル化されている、多価アルコールのエポキシアルキルエーテル；および、他のＯＨ基がカルボン酸またはアルコールでエステル化またはエーテル化されている、多価アルコールとエポキシモノカルボン酸とのモノエステル。

例として、以下のグリシジルエーテルが、本明細書での使用に特に適したモノエポキシド化合物として言及され得る。メチルグリシジルエーテル；エチルグリシジルエーテル；プロピルグリシジルエーテル；ブチルグリシジルエーテル；ペンチルグリシジルエーテル；ヘキシルグリシジルエーテル；シクロヘキシルグリシジルエーテル；オクチルグリシジルエーテル；２－エチルヘキシルグリシジルエーテル；アリールグリシジルエーテル；ベンジルグリシジルエーテル；フェニルグリシジルエーテル；４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル グリシジルエーテル;１－ナフチルグリシジルエーテル；２－ナフチルグリシジルエーテル；２－クロロフェニルグリシジルエーテル；４－クロロフェニルグリシジルエーテル；４－ブロモフェニルグリシジルエーテル；２，４，６－トリクロロフェニルグリシジルエーテル；２，４，６－トリブロモフェニルグリシジルエーテル；ペンタフルオロフェニルグリシジルエーテル；ｏ－クレジルグリシジルエーテル；ｍ－クレジルグリシジルエーテル；および、ｐ－クレジルグリシジルエーテル。

実施形態において、モノエポキシド化合物は、以下の式（Ｉ）：

[式中、Ｒ^ｗ、Ｒ^ｘ、Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、同一でも異なっていてもよく、独立して、水素、ハロゲン原子、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル基、Ｃ_３－Ｃ_１０シクロアルキル基、Ｃ_２－Ｃ_１２アルケニル基、Ｃ_６－Ｃ_１８アリール基またはＣ_７－Ｃ_１８アラルキル基から選択され、但しＲ^ｙおよびＲ^ｚの少なくとも１つは水素ではない]
に準拠する。

Ｒ^ｗ、Ｒ^ｘおよびＲ^ｙは水素であり、Ｒ^ｚはフェニル基またはＣ_１－Ｃ_８アルキル基であることが好ましく、より好ましくは、Ｃ_１－Ｃ_４アルキル基である。

この実施形態に関して、例示的なモノエポキシドは：エチレンオキシド；１，２－プロピレンオキシド（プロピレンオキシド）；１，２－ブチレンオキシド；シス－２，３－エポキシブタン；トランス－２，３－エポキシブタン；１，２－エポキシペンタン；１，２－エポキシヘキサン；１，２－へプチレンオキシド；デセンオキシド；ブタジエンオキシド；イソプレンオキシド；および、スチレンオキシドが挙げられる。

本発明では、エチレンオキシド；プロピレンオキシド；シクロヘキセンオキシド；（＋）－シス－リモネンオキシド；（＋）－シス，トランスリモネンオキシド；（－）－シス，トランス－リモネンオキシド；シクロオクテンオキシド；および、シクロドデセンオキシドからなる群より選択される少なくとも１つのモノエポキシド化合物を用いることに言及される。

ここにおいても、本発明を限定する意図はないが、好適なポリエポキシド化合物は、液体、固体、または溶媒中の溶液であってもよい。さらに、そのようなポリエポキシド化合物は、１００～７００ｇ／ｅｑ、例えば１２０～３２０ｇ／ｅｑのエポキシ当量を有するべきである。さらに、一般的に、５００ｇ／ｅｑ未満、さらには４００ｇ／ｅｑ未満のエポキシ当量を有するジエポキシド化合物が好ましい。これは、それらの製造において、低分子量のエポキシ樹脂が精製において限られた処理を必要とするため、主にコストの観点からのものである。

本発明で重合され得るポリエポキシド化合物の種類または群の例として：多価アルコールおよび多価フェノールのグリシジルエーテル；ポリカルボン酸のグリシジルエステル；および、エポキシ化ポリエチレン性不飽和炭化水素、エステル、エーテルおよびアミドについて言及することができる。

適切なジグリシジルエーテル化合物は、本質的に芳香族、脂肪族または脂環式であってよく、そのようなものとしては二価フェノールおよび二価アルコールから誘導可能である。そして、そのようなジグリシジルエーテルの有用なクラスは、脂肪族および脂環式ジオールのジグリシジルエーテル、例えば１，２－エタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，１２－ドデカンジオール、シクロペンタンジオールおよびシクロヘキサンジオール；ビスフェノールＡ系ジグリシジルエーテル；ビスフェノールＦジグリシジルエーテル；ｏ－フタル酸ジグリシジル、イソフタル酸ジグリシジルおよびテレフタル酸ジグリシジル；ポリアルキレングリコール系ジグリシジルエーテル、特にポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル；ならびにポリカーボネートジオール系グリシジルエーテルである。言及され得る他の適切なジエポキシドとしては、二重不飽和脂肪酸Ｃ_１－Ｃ_１８アルキルエステルのジエポキシド；ブタジエンジエポキシド；ポリブタジエンジグリシジルエーテル；ビニルシクロヘキセンジエポキシド；および、リモネンジエポキシドが挙げられる。

さらに例示的なポリエポキシド化合物には、グリセロールポリグリシジルエーテル；トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル；ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル；ジグリセロールポリグリシジルエーテル；ポリグリセロールポリグリシジルエーテル；および、ソルビトールポリグリシジルエーテルが挙げられるが、これだけに限られない。

そして、非常に好ましいポリエポキシド化合物の例としては、以下のものが挙げられる。ＤＥＲ^ＴＭ３３１およびＤＥＲ^ＴＭ３８３などのビスフェノールＡエポキシ樹脂；ＤＥＲ^ＴＭ３５４などのビスフェノールＦエポキシ樹脂；ＤＥＲ^ＴＭ３５３などのビスフェノールＡ／Ｆエポキシ樹脂ブレンド；ＤＥＲ^ＴＭ７３６などの脂肪族グリシジルエーテル；ＤＥＲ^ＴＭ７３２などのポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル；ＤＥＲ^ＴＭ６６１およびＤＥＲ^ＴＭ６６４ＵＥなどの固形ビスフェノールＡエポキシ樹脂；ＤＥＲ^ＴＭ６７１－Ｘ７５などのビスフェノールＡ固体エポキシ樹脂の溶液、ＤＥＮ^ＴＭ４３８などのエポキシノボラック樹脂；ＤＥＲ^ＴＭ５４２などの臭素化エポキシ樹脂；ＥＲＩＳＹＳ^ＴＭＧＥ－３５Ｈなどのひまし油トリグリシジルエーテル、ＥＲＩＳＹＳ^ＴＭＧＥ－３８などのポリグリセロール－３－ポリグリシジルエーテル、およびＥＲＩＳＹＳ^ＴＭＧＥ－６０などのソルビトールグリシジルエーテル。

上記とは別に、組成物の第１成分は、特定の実施形態において、式：

[式中、
各Ｒは、独立して、メチルまたはエチルから選択される；および、
ｎは、１～１０である]
を有するグリシドキシアルキルアルコキシシランを含み得ることができる。

例示的なシランとしては、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシメチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシメチルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシエチルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン；および、８－グリシドキシオクチルトリメトキシシランが挙げられるが、これに限定されない。存在する場合、エポキシド官能性シランは、エポキシド化合物の総重量に基づき、２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満または５重量％未満を構成することが望ましい。

本発明はまた、硬化性組成物の第１成分が、オキセタン；環状カーボネート；環状無水物；および、ラクトンからなる群より選択される１つ以上の環状モノマーをさらに含むことを妨げない。以下の引用文献の開示は、適切な環状カーボネート官能性化合物を開示する上で有益となり得る。米国特許第３，５３５，３４２号；米国特許第４，８３５，２８９号；米国特許第４，８９２，９５４号；英国特許出願公開第１，４８５，９２５号；および、欧州特許出願公開第０ １１９ ８４０号。しかしながら、このような環状コモノマーは、エポキシド化合物の総重量に基づいて、２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満または５重量％未満を構成することが望ましい。

＜（メタ）アクリレートモノマー＞
組成物の第１成分は、典型的には、前記第１成分の重量に基づいて、５～５０重量％の量で存在するであろう（メタ）アクリレートモノマーを含む。（メタ）アクリレートモノマーが前記第１成分の７～４０重量％、例えば１０～３０重量％または１５～２７重量％を構成することが好ましい。

（メタ）アクリレートモノマーの量は、５０％を超えると組成物の収縮率が高くなることがあり、一方、主に５％未満の低量では組成物の柔軟性が悪くなることがあるため、上記の（メタ）アクリレートモノマーの量が好ましい。

上に示されたものと相互に排他的であることを意図しない、組成物の選択の代替的な提示では、エポキシ樹脂と（メタ）アクリレートモノマーの重量比は、４：１～１：１の範囲、好ましくは４：１～２：１、例えば、４：１～２．５：１が望ましい。

本明細書において有用性を有する（メタ）アクリレートモノマーを限定する意図は特になく、（メタ）アクリレートモノマーは、当技術分野で知られているアクリル酸またはメタクリル酸の任意のエステルであってもよいと考えられる。つまり、例示的な（メタ）アクリルモノマーとしては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
・メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート（全ての異性体）、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、およびｎ－ステアリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ_１－Ｃ_１８アルキルエステル；
・シクロヘキシル（メタ）アクリレートおよびイソボルニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ_３－Ｃ_１８シクロアルキルエステル；
・フェニル（メタ）アクリレートおよびトリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ_６－Ｃ_１８アリールエステル；
・ベンジル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ_７－Ｃ_２４アラルキルエステル；
・２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、および３－メトキシブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ_１－Ｃ_１８アルコキシアルキルエステル；
・トリフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、２－トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロエチル－２－パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロメチル（メタ）アクリレート、ジパーフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロメチル－２－パーフルオロエチルメチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレートおよび２－パーフルオロヘキサデシルエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のフッ素含有Ｃ_１－Ｃ_１８アルキルエステル；
・２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ_１－Ｃ_１８ヒドロキシアルキルエステル；
・エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３または１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートおよびトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのジ／ポリ－官能性アルコールのジ／ポリ－エステル；
・２－アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリロキシエトキシエチルアミンなどの（メタ）アクリル酸のＣ_１－Ｃ_１８アミノアルキルエステル；
・γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリル酸のＣ_１－Ｃ_１８アルコキシシリル含有アルキルエステル；
・（メタ）アクリル酸のエチレンオキシド付加物またはプロピレンオキシド付加物；および、
・テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの他の官能基を有するアルコールによって形成される（メタ）アクリレートエステル。

完全を期すために、組成物の第１成分が、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートおよびポリエーテル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１つ以上のオリゴマーからなるマクロモノマー成分を含むことは排除されない。ただし、重合可能な（メタ）アクリレート官能性に関して単官能性であっても多官能性であってもよいが、繰り返し構造のウレタン、エステルおよびエーテルサブユニットに基づくこのようなオリゴマー化合物は、通常前記第１成分中の（メタ）アクリレートモノマーの合計の３０重量％を超えて構成されるべきではない。

当技術分野で知られているように、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、ヒドロキシル基を有する多官能性（メタ）アクリレートと、本明細書で上記に定義されるポリイソシアネートとの反応によって調製できる。特に、ヒドロキシル基を有する多官能性（メタ）アクリレートは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート；４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；ヒドロキシエチルカプロラクトン（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；およびそれらの組合せからなる群から選択され得る。

好適なポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリル酸を、多塩基酸またはその無水物および多価アルコールから調製されるポリエステルと反応させることにより得られる。多塩基酸の例としては、フタル酸；コハク酸；アジピン酸；グルタル酸；セバシン酸；イソセバシン酸；テトラヒドロフタル酸；ヘキサヒドロフタル酸；ダイマー酸；トリメリット酸；ピロメリット酸；ピメリン酸；および、アゼライン酸などが挙げられるが、それらに限定されない。多価アルコールの例としては、１，６－ヘキサンジオール；ジエチレングリコール；１，２－プロピレングリコール；１，３－ブチレングリコール；ネオペンチルグリコール；ジプロピレングリコール；ポリエチレングリコール；および、ポリプロピレングリコールが挙げられるが、それらに限定されない。

当技術分野で知られているように、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリエーテルとエチルメタクリレートなどの（メタ）アクリレートエステルとの間のエステル交換反応によって得ることができる。例示的なポリエーテルとしては、エトキシル化またはプロポキシル化されたトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等から得られるポリエーテルまたは、１，４－プロパンジオールなどのポリエーテル化により得られるポリエーテルが挙げられる。

好ましい実施形態において、第１成分は、メチル（メタ）アクリレート；エチル（メタ）アクリレート；ｎ－プロピル（メタ）アクリレート；イソプロピル（メタ）アクリレート；ｎ－ブチル（メタ）アクリレート；イソブチル（メタ）アクリレート；ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート；ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート；ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート；ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート；ｎ－オクチル（メタ）アクリレート；２－エチルヘキシル－（メタ）アクリレート；ノニル（メタ）アクリレート；デシル（メタ）アクリレート；ドデシル（メタ）アクリレート；フェニル（メタ）アクリレート；トリル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート；３－メトキシブチル（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート；２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；ステアリル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレート；２－アミノエチル（メタ）アクリレート；γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン；（メタ）アクリル酸－エチレンオキシド付加物；トリフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート；２－トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート；２－パーフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート；２－パーフルオロエチル－２－パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート；２－パーフルオロエチル（メタ）アクリレート；パーフルオロメチル（メタ）アクリレート；ジパーフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート；２－パーフルオロメチル－２－パーフルオロエチルメチル（メタ）アクリレート；２－パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート；２－パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート；２－パーフルオロヘキサデシルエチル（メタ）アクリレート；エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート；ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート；ペンタエリスリトールトリアクリレート；エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート；１，６－ヘキサンジオールジアクリレート；ネオペンチルグリコールジアクリレート；ペンタエリスリトールテトラアクリレート；１，２－ブチレングリコールジアクリレート；トリメチロールプロパンエトキシレートトリ（メタ）アクリレート；グリセリルプロポキシレートトリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート；トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコールプロポキシレートジ（メタ）アクリレート；１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート；トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ブチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびエトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーを含む。

第１成分が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリレートならびにこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１つの（メタ）アクリレートモノマーを含む場合に、良好な結果が得られた。

上記の（メタ）アクリレートモノマーが好ましいのは、モノマーの大きさが理想的なポリマーネットワークの形成をもたらし、イオン輸送を高めると考えられるためである。

＜（メタ）アクリレートモノマーと共重合性酸モノマー＞
組成物の第１成分は、任意に、（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能な酸モノマーを含んでいてもよい。そのように含まれる場合、そのような共重合可能な酸は、（メタ）アクリレートモノマーの総重量に基づいて、最大５０重量％、好ましくは１０～４０重量％を構成するのが望ましい。完全を期すために、典型的に、そのようなモノマーは遊離酸の形態で使用されるべきであるが、このことが共重合へのそれらの関与を損なわない限り、モノマーの構成酸基を適切な塩基で部分的または完全に中和することは、排除されない。

共重合可能な酸の量が、５０％より多い場合は、腐食の問題およびガスの発生を引き起こす可能性がある一方で、少量では硬化が不完全となることで初期接着性が低下する可能性があるため、前記共重合可能な酸の量が好ましい。

本発明を限定する意図はないが、共重合可能な酸モノマーは、エチレン性不飽和カルボン酸；エチレン性不飽和スルホン酸；および；ビニルホスホン酸から選択されるのが望ましい。適切なエチレン性不飽和スルホン酸は、例えば、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸およびアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸である。

好ましくは、この成分の共重合可能な酸は、α，β－モノエチレン性不飽和モノカルボン酸；α，β－モノエチレン性不飽和ジカルボン酸；α，β－モノエチレン性不飽和ジカルボン酸のＣ_１－Ｃ_６アルキルハーフエステル；α，β-モノエチレン性不飽和トリカルボン酸；および、少なくとも1つの遊離カルボン酸基を有するα，β-モノエチレン性不飽和トリカルボン酸のＣ_１－Ｃ_６アルキルエステル；および、これらの混合物からなる群から選択されるエチレン性不飽和カルボン酸を含む、または、からなる。特に、この成分の共重合可能な酸は、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アコニット酸、クロトン酸およびフマル酸から選択される少なくとも１つの酸を含む、または、からなる。

＜さらなるビニルモノマー＞
共重合可能な酸の存在とは別に、または追加的に、組成物の第１成分は、（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能なビニルモノマーを任意に含有することができ、前記ビニルモノマーは、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレンおよびクロロスチレンなどのスチレンモノマー；パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレンおよびフッ素化ビニリデンなどのフッ素含有ビニルモノマー；ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランなどのケイ素含有ビニルモノマー；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミドおよびシクロヘキシルマレイミドなどのマレイミドモノマー；アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどのニトリル基含有ビニルモノマー；アクリルアミドおよびメタクリルアミドなどのアミド基含有ビニルモノマー；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルピバレート、ビニルベンゾエートおよびビニルシンナメートなどのビニルエステル；エチレンおよびプロピレンなどのアルケン；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン；およびビニルクロリド、ビニリデンクロリド、アリールクロリド、アリールアルコールからなる群から選択される。しかし、そのようなビニルコモノマーを含む場合、（メタ）アクリレートモノマーの総重量に基づいて４０重量％未満、好ましくは２０重量％未満または１０重量％未満であることが望ましい。

＜電解質＞
組成物の第１成分は、第１成分の重量に基づいて、２．５～２５重量％の電解質を含む。電解質は、好ましくは、前記第１成分の４～２３重量％、例えば５～２０重量％を構成し得る。

これらの電解質の量は、２５％を超える量は良好な剥離効果をもたらす可能性があるが、硬化が不完全になり初期接着特性に悪影響を与える可能性があり、一方、少量、主に２．５％未満の量は剥離効果の欠如につながる可能性があるため、上記の電解質の量が好ましい。

電解質は、好ましくは、

[式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は、独立して、水素、Ｃ_１－Ｃ_１８アルキル、Ｃ_３－Ｃ_１８シクロアルキル、Ｃ_６－Ｃ_１８アリール、Ｃ_７－Ｃ_２４アラルキル、Ｃ_２－Ｃ_２０アルケニル、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^ｑ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－ＣＮおよび－ＮＯ_２から選択され、Ｒ^ｑはＣ_１－Ｃ_６アルキルである］
からなる群から選択される式を有する少なくとも１つの塩を含む。

完全を期すために、Ｃ_１－Ｃ_１８アルキル、Ｃ_３－Ｃ_１８シクロアルキル、Ｃ_６－Ｃ_１８アリール、Ｃ_７－Ｃ_２４アラルキル、Ｃ_２－Ｃ_２０アルケニルという用語は、１以上の水素原子がハロゲン原子で置換されている基（例えば、Ｃ_１－Ｃ_１８ハロアルキル）またはヒドロキシル基で置換されている基（例えば、Ｃ_１－Ｃ_１８ヒドロキシアルキル）を明示的に含む。特に、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は、独立して水素、Ｃ_１－Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１－Ｃ_１２ハロアルキル、Ｃ_１－Ｃ_１２ヒドロキシアルキルおよびＣ_３－Ｃ_１２シクロアルキルから選択されることが好ましい。例えば、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は、独立して、水素、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル、Ｃ_１－Ｃ_６ハロアルキルおよびＣ_１－Ｃ_６ヒドロキシアルキルから選択され得る。

電解質中に採用され得る対アニオン（Ｘ^－）を限定する意図は特にない。例示的なアニオンは、以下から選択することができる。
・ハロゲン化物；
・式ＰＦ_６ ^－、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－、（ＣＦ_３ＳＯ_３）_２Ｎ^－、ＣＦ_３ＣＯ_２ ^－およびＣＣｌ_３ＣＯ_２ ^－の疑似ハロゲン化物およびハロゲン含有化合物、
・ＣＮ^－、ＳＣＮ^－およびＯＣＮ^－；
・フェネート；
・一般式ＳＯ_４ ^２－、ＨＳＯ_４ ^－、ＳＯ_３ ^２－、ＨＳＯ_３ ^－、Ｒ^ａＯＳＯ_３ ^－、およびＲ^ａＳＯ_３ ^－のサルフェート、サルファイト、スルホネート；
・一般式ＰＯ_４ ^３－、ＨＰＯ_４ ^２－、Ｈ_２ＰＯ_４ ^－、Ｒ^ａＰＯ_４ ^２－、ＨＲ^ａＰＯ_４ ^－およびＲ^ａＲ^ｂＰＯ_４ ^－のホスフェート；
・一般式Ｒ^ａＨＰＯ_３ ^－、Ｒ^ａＲ^ｂＰＯ_２ ^－およびＲ^ａＲ^ｂＰＯ_３ ^－のホスホネートおよびホスフィナート；
・一般式ＰＯ_３ ^３－、ＨＰＯ_３ ^２－、Ｈ_２ＰＯ_３ ^－、Ｒ^ａＰＯ_３ ^２－、Ｒ^ａＨＰＯ_３ ^－およびＲ^ａＲ^ｂＰＯ_３ ^－のホスファイト；
・一般式Ｒ^ａＲ^ｂＰＯ_２ ^－、Ｒ^ａＨＰＯ_２ ^－、Ｒ^ａＲ^ｂＰＯ^－、およびＲ^ａＨＰＯ^－のホスホナイトおよびホスフィニット；
・一般式Ｒ^ａＣＯＯ^－のカルボン酸アニオン；
・ヒドロキシカルボン酸アニオンおよび糖酸アニオン；
・サッカリネート（ｏ－安息香酸スルフィミドの塩）；
・一般式ＢＯ_３ ^３－、ＨＢＯ_３ ^２－、Ｈ_２ＢＯ_３ ^－、Ｒ^ａＲ^ｂＢＯ_３ ^－、Ｒ^ａＨＢＯ_３ ^－、Ｒ^ａＢＯ_３ ^２－、Ｂ（ＯＲ^ａ）（ＯＲ^ｂ）（ＯＲ^Ｃ）（ＯＲ^ｄ）^－、Ｂ（ＨＳＯ_４）^－およびＢ（Ｒ^ａＳＯ_４）^－のボレート；
・一般式Ｒ^ａＢＯ_２ ^２－およびＲ^ａＲ^ｂＢＯ^－のボロネート；
・一般式ＨＣＯ_３ ^－、ＣＯ_３ ^２－およびＲ^ａＣＯ_３ ^－のカーボネートおよび炭酸エステル；
・一般式ＳｉＯ_４ ^４－、ＨＳｉＯ_４ ^３－、Ｈ_２ＳｉＯ_４ ^２－、Ｈ_３ＳｉＯ_４ ^－、Ｒ^ａＳｉＯ_４ ^３－、Ｒ^ａＲ^ｂＳｉＯ_４ ^２－、Ｒ^ａＲ^ｂＲ^ｃＳｉＯ_４ ^－、ＨＲ^ａＳｉＯ_４ ^２－、Ｈ_２Ｒ^ａＳｉＯ_４ ^－およびＨＲ^ａＲ^ｂＳｉＯ_４ ^－のシリケートおよびケイ酸エステル；
・一般式Ｒ^ａＳｉＯ_３ ^３－、Ｒ^ａＲ^ｂＳｉＯ_２ ^２－、Ｒ^ａＲ^ｂＲ^ｃＳｉＯ^－、Ｒ^ａＲ^ｂＲ^ｃＳｉＯ_３ ^－、Ｒ^ａＲ^ｂＲ^ｃＳｉＯ_２ ^－およびＲ^ａＲ^ｂＳｉＯ_３ ^２－のアルキルシラノレートおよびアリールシラノレート；
・ピリジネートおよびピリミジネート；
・一般式：

のカルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミドおよびスルホニルイミド；
・一般式

のメチド；
・一般式Ｒ^ａＯ^－のアルコキシドおよびアリールオキシド；および、
・一般式Ｓ^２－、ＨＳ^－、［Ｓ_ｖ］^２－、［ＨＳ_ｖ］^－および［Ｒ^ａＳ］^－のスルフィド、硫化水素、ポリスルフィド、水素ポリスルフィドおよびチオラート
[ここで、一般式
ｖは２～１０の正の整数である。
Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、独立して、水素、Ｃ_１－Ｃ_１２アルキル、Ｃ_５－Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_５－Ｃ_１２ヘテロシクロアルキル、Ｃ_６－Ｃ_１８アリールおよびＣ_５－Ｃ_１８ヘテロアリールから選択される。]

上記リストの定義に基づき、好ましいアニオンは、ハロゲン化物；擬ハロゲン化物および上記で定義されたハロゲン含有化合物；カルボン酸アニオン、特にフォーメイト、アセテート、プロピオネート、ブチラートおよびラクテート；ヒドロキシカルボン酸アニオン；ピリジネートおよびピリミジネート；カルボン酸イミド、ビス（スルホニル）イミドおよびスルホニルイミド；サルフェート、特にメチルサルフェートおよびエチルサルフェート；サルファイト；スルホネート、特にメタンスルホネート；ならびにホスフェート、特にジメチル-ホスフェート、ジエチル-ホスフェートおよびジ-（２－エチルヘキシル）-ホスフェートからなる群から選択される。

第１成分の電解質は、好ましくは、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメチルサルフェート、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム２－（２－フルオロアニリノ）－ピリジネート、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウムイミド、１－ブチル－１－メチルピロリジニウム２－（２－フルオロアニリノ）－ピリジネート、１－ブチル－１－メチル－ピロリジニウムイミド、トリヘキシル（テトラデシル）ホスホリウム２－（２－フルオロアニリノ）－ピリジネート、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、ジ（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムトリフルオロアセテート、Ｎ，Ｎ－ジメチル（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムオクタノエート、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、Ｎ－エチル－Ｎ－Ｎ－Ｎ－Ｎ－テトラメチルグアニジニウムトリフルオロメタンスルホネート、グアニジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１－ブチル－４－メチルピリジニウムブロミド、１－ブチル－３－メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１－ブチル－３－ヒドロキシメチルピリジニウムエチルサルフェート、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－ブチル－メチルピロリジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、３－メチルイミダゾリウムエチルサルフェート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－エチル－３－エチル－メチルイミダゾリウムブロミド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－メチル－３－オクチルイミダゾリウムクロリド、１－プロピル－３－メチルイミダゾリウムヨージド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１－ブチル－２，３－ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１－ブチル－２，３－ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１－ブチルイミダゾール、１－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、トリヘキシル（テトラデシル）ホスホニウムテトラフルオロボレートおよびそれらの混合物からなる群より選択される。１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメタンスルホネートおよび１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメチルサルフェートの少なくとも１つを使用することが特に好ましいといえる。

上記の電解質は、組成物に良好な安定性、良好な初期接着強度をもたらし、電位処理した際により良好な剥離効果をもたらすため好ましい。

＜可溶化剤＞
２液型（２Ｋ）組成物の第１成分は、必然的に可溶化剤を含み、この可溶化剤は、通常、第１成分の重量に基づいて、０．５～２０重量％の量で存在する。好ましくは、可溶化剤は、前記第１成分の１～１５重量％、例えば１～１３重量％を構成する。可溶化剤の機能は、組成物の接着特性を向上または変化させることではなく、可溶化剤は、本発明の組成物の導電性を増加させる。さらに、可溶化剤は、その２つの成分の混合時に形成される接着剤組成物内の電解質の混和性を促進する機能を有する。可溶化剤は、接着剤組成物の硬化時に形成されるポリマーマトリックスの一部を形成してもしなくてもよいが、その中のイオン移動を促進する役割を果たす。可溶化剤は、このように、好ましくは極性化合物であり、望ましくは室温で液体であるべきである。

可溶化剤の量が２０％を超えると接着性や硬化性に悪影響を及ぼすことがあり、一方、主に０．５％未満の少量では、組成物の第１成分が固体となり、第１成分と第２成分の混合を阻害することがあるため、これらの量が好ましい。

可溶化剤の適切なクラスは、ポリホスファゼン；ポリメチレンスルフィド；ポリオキシアルキレングリコール；ポリエチレンイミン；シリコーン界面活性剤およびフッ素化シリコーン界面活性剤、例えば、フッ素化ポリシラン、ポリアルキルシロキサンおよびポリオキシアルキレン変性ポリジメチルシロキサン；官能化ポリアルキルシロキサンとエポキシ樹脂とのコポリマー、例えば官能化ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）とエポキシ樹脂のコポリマーなど；多価アルコール；および、糖類を含む。

エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、シクロヘキサンジオール、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、フロログルシノール、ピロガロール、ヒドロキシヒドロキノン、トリス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、ベンゼンの残炭素原子に３つのメチル置換基またはエチル置換基が結合した、トリス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、イソソルビド、イソマンニド、イソイジド、グリセロール、シクロヘキサン－１，２，４－トリオール、１，３，５－シクロヘキサントリオール、ペンタン－１,２,３－トリオール、ヘキサン－１,３,５－トリオール、エリスリトール、１，２，４，５－テトラヒドロキシベンゼン、スレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、イノシトール、フルクトース、グルコース、マンノース、ラクトース、１，１,１－トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、１，１，１－トリス（ヒドロキシメチル）エタン、ジ（トリメチロールプロパン）、トリメチロールプロパンエトキシレート、２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、ペンタエリスリトールアリールエーテルおよびペンタエリスリトールなどの多価アルコールおよび糖類。

ポリオキシアルキレングリコールのうち、２００～１００００ｇ／ｍｏｌ、例えば２００～２０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリオキシ（Ｃ_２－Ｃ_３）アルキレングリコールの使用が特に好ましいと言及され得る。

＜２液型（２Ｋ）組成物の第２部分＞
２液型組成物の第２成分は、第１硬化剤；促進剤；および、本明細書上記に記載のフィラー；を含む。

＜硬化剤＞
硬化剤は、１分子あたり少なくとも２つのエポキシド反応性基を有する少なくとも１つの化合物からなることが必要である。硬化剤は、特に、ｉ）エポキシ基に対して反応する少なくとも２つのアミン水素を有する少なくとも１つのポリアミン；ｉｉ）エポキシ基に対して反応する少なくとも２つのメルカプト基を有する少なくとも１つのメルカプト化合物；および、ｉｉｉ）少なくとも１つのマンニッヒ塩基の１つ以上を含んでよい。

エポキシ基に対して反応する少なくとも２つのアミン水素を有する少なくとも１つのポリアミンは、特に、第１級アミン基および／または第２級アミン基を含み、第１級アミン基または第２級アミン基あたり１５０ｇ／ｅｑ．以下、より好ましくは１２５ｇ／ｅｑ．以下の当量を有することが望ましい。

単独または組み合わせて使用することができる適切なポリアミンとしては、以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ｉ）以下の例が言及され得る、脂肪族一級ジアミン、脂環式一級ジアミンまたはアリール脂肪族一級ジアミン：２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン；１，３－ペンタンジアミン（ＤＡＭＰ）；１，５－ペンタンジアミン；１，５－ジアミノ－２－メチルペンタン（ＭＰＭＤ）；２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミン（Ｃ１１－ネオジアミン）；１，６－ヘキサンジアミン（ヘキサメチレンジアミン、ＨＭＤＡ）；２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジアミン；２，２，４－及び／又は２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン；１，７－ヘプタンジアミン；１，８－オクタンジアミン；１，９－ノナンジアミン；１，１０－デカンジアミン；１，１１－ウンデカンジアミン；１，１２－ドデカンジアミン；１，２－，１，３－および１，４－ジアミノシクロヘキサン；ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－エチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３，５－ジメチルシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－エチル－５－メチルシクロヘキシル）メタン；１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン、ＩＰＤＡ）；２－及び／又は４－メチル－１，３－ジアミノシクロヘキサン；１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；２，５（２，６）－ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ノルボランジアミン、ＮＢＤＡ）；３（４），８（９）－ビス（アミノメチル）トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］－デカン（ＴＣＤ－ジアミン）；１，４－ジアミノ－２，２，６－トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＡ）；１，８－メンタンジアミン；３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；および、１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン（ＭＸＤＡ）。
ｉｉ）以下の具体例が言及され得る、２つまたは３つの第１級脂肪族アミン基を有する第３級アミン基含有ポリアミン：Ｎ，Ｎ’－ビス（アミノプロピル）－ピペラジン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）メチルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）エチルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）プロピルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）シクロヘキシルアミン；Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）－２－エチルヘキシルアミン；トリス（２－アミノエチル）アミン；トリス（２－アミノプロピル）アミン；トリス（３－アミノプロピル）アミン；および、天然脂肪酸由来の脂肪アミンのダブルシアノエチル化およびその後の還元からの生成物、例えば、Ｎ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）ドデシルアミンおよびＮ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）獣脂アルキルアミンなど、Ｔｒｉａｍｅｅｎ（登録商標）Ｙ１２ＤおよびＴｒｉａｍｅｅｎ（登録商標）ＹＴ（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社製）として市販されている。
ｉｉｉ）以下の具体例が言及され得る、エーテル基含有脂肪族一級ポリアミン：ビス（２－アミノエチル）エーテル；３，６－ジオキサオクタン－１，８－ジアミン；４，７－ジオキサデカン－１，１０－ジアミン；４，７－ジオキサデカン－２，９－ジアミン；４，９－ジオキサドデカン－１，１２－ジアミン；５，８－ジオキサドデカン－３，１０－ジアミン；４，７，１０－トリオキサトリデカン－１，１３－ジアミンおよびこれらのジアミンの高級オリゴマー；ビス（３－アミノプロピル）ポリテトラヒドロフランおよびその他のポリテトラヒドロフランジアミン；１，４－ジメチロールシクロヘキサンのプロポキシル化およびその後のアミノ化から得られる脂環式エーテル基含有ジアミン、例えばＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＲＦＤ－２７０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）として市販されている材料；ポリオキシアルキレンジオールおよびポリオキシアルキレントリオールのアミノ化からの生成物として得られるポリオキシアルキレンジアミンまたはポリオキシアルキレントリアミン。これはＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）の名称、ポリエーテルアミン（ＢＡＳＦ社製）の名称またはＰＣ Ａｍｉｎｅｓ（登録商標）（Ｎｉｔｒｏｉｌ社製）の名称で商業的に入手可能である。Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－６００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－４０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ－４０３、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ－３０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ－５０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ－１０４、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ－１４８およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ－１７６、並びにＢＡＳＦ社またはＮｉｔｒｏｉｌ社からの対応するアミンの使用が特に好ましいとして言及され得る。
ｉｖ）以下の例が言及され得る、第二級アミン基を有する第一級ジアミン：３－（２－アミノエチル）アミノプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）；ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）；トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）；テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）；ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）；５～７のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン（いわゆる「高級エチレンポリアミン」ＨＥＰＡ）などの線状ポリエチレンアミンの高級同族体；ジプロピレントリアミン（ＤＰＴＡ）、Ｎ－（２－アミノエチル）－１，３－プロパンジアミン（Ｎ３－アミン）、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン（Ｎ４－アミン）、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）－１，４－ジアミノブタン、Ｎ５－（３－アミノプロピル）－２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、Ｎ３－（３－アミノペンチル）－１，３－ペンタンジアミン、Ｎ５－（３－アミノ－１－エチルプロピル）－２－メチル－１，５－ペンタンジアミンまたはＮ，Ｎ’－ビス（３－アミノ－１－エチルプロピル）－２－メチル－１，５－ペンタンジアミンなどの、少なくとも二つの第一級アミン基を有する第一級ジアミンおよび第一級ポリアミンの多重シアノエチル化またはシアノブチル化およびその後の水素化から得られる生成物。
ｖ）以下の例が言及され得る、１つの第一級および少なくとも１つの第二級アミノ基を有するポリアミン：Ｎ－ブチル－１，２－エタンジアミン；Ｎ－ヘキシル－１，２－エタンジアミン；Ｎ－（２－エチルヘキシル）－１，２－エタンジアミン；Ｎ－シクロヘキシル－１，２－エタンジアミン；４－アミノメチル－ピペリジン；Ｎ－（２－アミノエチル）ピペラジン；Ｎ－メチル－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－ブチル－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－（２－エチルヘキシル）－１，３－プロパンジアミン；Ｎ－シクロヘキシル－１，３－プロパンジアミン；３－メチルアミノ－１－ペンチルアミン；３－エチルアミノ－１－ペンチルアミン；３－シクロヘキシルアミノ－１－ペンチルアミン；Ｎ－ココアルキル－１，３－プロパンジアミンなどの脂肪族ジアミン；第一級脂肪族ジアミンとアクリロニトリル、マレイン酸ジエステルまたはフマル酸ジエステル、シトラコン酸ジエステル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、アクリル酸アミドおよびメタクリル酸アミド、並びにイタコン酸ジエステルとを１：１のモル比で反応させたＭｉｃｈａｅｌタイプ付加反応からの生成物；アルデヒドまたはケトンによる第一級ポリアミンの部分還元アルキル化による生成物、特に２つの第一級アミン基を有する前基記ポリアミン、特に１，６－ヘキサンジアミン、１，５－ジアミノ－２－メチルペンタン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、ＢＨＭＴ、ＤＥＴＡ、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、ＤＰＴＡ、Ｎ３－アミンおよびＮ４－アミンのＮ－モノアルキル化生成物、ここで好ましいアルキル基はベンジル、イソブチル、ヘキシルおよび２－エチルヘキシルである；および、Ｇａｓｋａｍｉｎｅ（登録商標）２４０（三菱ガス化学社製）として市販されているような、部分スチレン化ポリアミン。
ｖｉ）第二級ジアミンおよび、特に、２つの第一級アミン基を有する前記ポリアミン、特に１，６－ヘキサンジアミン、１，５－ジアミノ－２－メチルペンタン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）－シクロヘキサン、１，３－ビス（アミノメチル）ベンゼン、ＢＨＭＴ、ＤＥＴＡ、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、ＤＰＴＡ、Ｎ３－アミンまたはＮ４－アミンのＮ，Ｎ’－ジアルキル化生成物、ここで好ましいアルキル基は２－フェニルエチル基、ベンジル基、イソブチル基、ヘキシル基および２－エチルヘキシル基である。
ｖｉｉ）以下の言及され得る、芳香族ポリアミン：ｍ－およびｐ－フェニレンジアミン；４，４’－、２，４’および２，２’－ジアミノジフェニルメタン；３，３’－ジクロロ－４，４’－ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）；２，４－および２，６－トリレンジアミン；３，５－ジメチルチオ－２，４－トリレンジアミンおよび３，５－ジメチルチオ－２，６－トリレンジアミンの混合物（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ社からＥｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）３００として入手可能）；３，５－ジエチル－２，４－ジアミンおよび３，５－ジエチル－２，６－トリレンジアミンの混合物（ＤＥＴＤＡ）；３，３’，５，５’－テトラエチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン（Ｍ－ＤＥＡ）；３，３’，５，５’－テトラエチル－２，２’－ジクロロ－４，４’－ジアミノジフェニルメタン（Ｍ－ＣＤＥＡ）；３，３’－ジイソプロピル－５，５’－ジメチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン（Ｍ－ＭＩＰＡ）；３，３’，５，５’－テトライソプロピル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン（Ｍ－ＤＩＰＡ）；４，４’－ジアミノジフェニル－スルホン（ＤＤＳ）；４－アミノ－Ｎ－（４－アミノフェニル）ベンゼンスルホンアミド；５，５’－メチレンジアンスラニル酸；ジメチル－（５，５’－メチレンジアンスラニレート）；１，３－プロピレン－ビス（４－アミノベンゾエート）；１，４－ブチレン－ビス（４－アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレンオキシド－ビス（４－アミノベンゾエート）（Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社からＶｅｒｓａｌｉｎｋ（登録商標）として入手可能）；１，２－ビス（２－アミノフェニルチオ）エタン、２－メチルプロピル－（４－クロロ－３，５－ジアミノベンゾエート）；並びに、Ｔｅｒｔ．ブチル－（４－クロロ－３，５－ジアミノベンゾエート）。
ｖｉｉｉ）指標メンバー（表示する構成）が一価または多価のカルボン酸またはそれらのエステル、もしくはそれらの無水物、（特に二価脂肪酸）と脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミンまたは芳香族ポリアミンとの反応生成物を含むポリアミドアミン、例えばＤＥＴＡまたはＴＥＴＡなど。市販のポリアミドアミンは、（Ｃｏｇｎｉｓ社から）Ｖｅｒｓａｍｉｄ（登録商標）１００、１２５、１４０および１５０；（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社から）Ａｒａｄｕｒ（登録商標）２２３、２５０および８４８；（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社から）Ｅｕｒｅｔｅｋ（登録商標）３６０７および５３０；並びに、（Ｃｙｔｅｃ社から）Ｂｅｃｋｏｐｏｘ（登録商標）ＥＨ６５１、ＥＨ６５４、ＥＨ６５５、ＥＨ６６１およびＥＨ６６３を含む。

少なくとも２つの一級脂肪族アミン基を有する前記ポリアミンのうち、好ましいものは、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）；ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）；１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン；ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタン；ＮＢＤＡ；および、数平均分子量（Ｍｎ）が最大５００ｇ／モルのエーテル基含有ポリアミンである。前記エーテル基含有ポリアミンの中で特に好ましいのは、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ－２３０およびＤ－６００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社から入手可能）である。

上記のように、本発明の組成物は、任意に、１分子当たり少なくとも２つの反応性メルカプト基を有する少なくとも１つの化合物を含んでいてもよい。単独でまたは組み合わせて使用することができる適切なメルカプト基含有化合物には、以下のものが含まれるが、これらに限定されるものではない。
・液体メルカプタン末端ポリスルフィドポリマー、その商業的な例としては、Ｔｈｉｏｋｏｌ（登録商標）ポリマー（Ｍｏｒｔｏｎ Ｔｈｉｏｋｏｌ社から入手可能）、特にそのタイプ、ＬＰ－３、ＬＰ－３３、ＬＰ－９８０、ＬＰ－２３、ＬＰ－５５、ＬＰ－５６、ＬＰ－１２、ＬＰ－３１、ＬＰ－３２およびＬＰ－２；および、Ｔｈｉｏｐｌａｓｔ（登録商標）ポリマー（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ社から）、特にそのタイプ、Ｇ１０、Ｇ１１２、Ｇ１３１、Ｇ１、Ｇ１２、Ｇ２１、Ｇ２２、Ｇ４４およびＧ４。
・ポリオキシアルキレンジオールおよびポリオキシアルキレントリオールをエピクロロヒドリンまたはアルキレンオキシドと反応させ、続いて硫化水素ナトリウムを反応させることによって得られるメルカプタン末端ポリオキシアルキレンエーテル。
・Ｃａｐｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｏｇｎｉｓ社から）の商品名で知られるポリオキシアルキレン誘導体の形態のメルカプタン末端化合物、特にそのタイプ、ＷＲ－８、ＬＯＦおよび３－８００。
・具体的な例、ペンタエリスリトールテトラメルカプトアセテート（ＰＥＴＭＰ）；トリメチロールプロパントリメルカプトアセテート（ＴＭＰＭＰ）；グリコールジメルカプトアセテート；および、ポリオキシアルキレンジオールとトリオールとのエステル化生成物、エトキシル化トリメチロールプロパンおよび、例えば、チオグリコール酸および２－または３－メルカプトプロピオン酸などのチオカルボン酸を有するポリエステルジオールが挙げられるチオカルボン酸のポリエステル。
・２，４，６－トリメルカプト－１，３，５－トリアジン、２，２’－（エチレンジオキシ）－ジエタンチオール（トリエチレングリコールジメルカプタン）及び／又はエタンジチオール。

チオカルボン酸のポリエステルの使用、特にペンタエリスリトールテトラメルカプトアセテート（ＰＥＴＭＰ）、トリメチロールプロパントリメルカプトアセテート（ＴＭＰＭＰ）およびグリコールジメルカプトアセテートの少なくとも１つの使用が好適であると認められる。

上記のように、硬化剤は少なくとも１つのマンニッヒ塩基を含んでいてもよい。そのような化合物は、少なくとも１つのフェナルカミン、および、特に、カルダノール（ＣＡＳ番号：３７３３０－３９－５）、アルデヒドおよびアミンの縮合から得られるフェナルカミンを含むことを特徴とし得る。縮合反応における反応物アミンは、望ましくはエチレンジアミンまたはジエチルトリアミンである。

マンニッヒ塩基およびフェナルカミンは当技術分野で知られており、適切な例としては、市販のフェナルカミンのＣａｒｄｏｌｉｔｅ（登録商標）ＮＣ－５４１、ＮＣ－５５７、ＮＣ－５５８、ＮＣ－５６６、Ｌｉｔｅ２００１およびＬｉｔｅ２００２（Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ社から入手可能）、Ａｒａｄｕｒ（登録商標）３４４０、３４４１、３４４２および３４６０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社から入手可能）およびＢｅｃｋｏｐｏｘ（登録商標）ＥＨ６１４、ＥＨ６２１、ＥＨ６２４、ＥＨ６２８およびＥＨ６２９（Ｃｙｔｅｃ社から入手可能）が挙げられる。

＜促進剤＞
適切な促進剤は、エポキシ基とエポキシ反応性基との反応、例えばアミン基またはチオール基とエポキシ基との反応を促進する物質である。具体的な例は、存在する反応性チオール基（－ＳＨ）の脱プロトン化により、チオラート（－Ｓ″）となり、このチオラートが求核開環重合によりエポキシ基と反応することにより機能するアミン促進剤の使用に関する。

本発明で使用される促進剤を限定する意図はないが、以下の適切な促進剤について言及することができる。ｉ）酸または酸に加水分解可能な化合物、特にａ）有機カルボン酸、例えば酢酸、安息香酸、サリチル酸、２－ニトロ安息香酸および乳酸など；ｂ）有機スルホン酸、例えばメタンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸および４－ドデシルベンゼンスルホン酸など；ｃ）スルホン酸エステル；ｄ）リン酸などの無機酸；ｅ）ルイス酸化合物、例えば、ＢＦ_３アミン錯体、ＳｂＦ_６スルホニウム化合物、ビスアレーン鉄錯体など；ｆ）ペンタフルオロアンチモン酸錯体などのブレンステッド酸化合物；および、ｅ）前記の酸と酸エステルとの混合物；ｉｉ）第３級アミン、例えば、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、ベンジルジメチルアミン、α－メチルベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、イミダゾール（Ｎ－メチルイミダゾール、Ｎ－ビニルイミダゾールおよび１，２－ジメチルイミダゾールを含む）およびそのような第３級アミンの塩；ｉｉｉ）第４級アンモニウム塩、例えば、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリドなど；ｉｖ）アミジン、例えば、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク－７－エンなど；ｖ）グアニジン、例えば、１，１，３，３－テトラメチルグアニジンなど；ｖｉ）フェノール、特にビスフェノール；ｖｉｉ）フェノール樹脂；およびｖｉｉｉ）ホスフィート、例えば、ジフェニルホスフィートおよびトリフェニルホスフィートなど。

当業者は、促進剤の選択は、単に最速の促進剤を添加することだけに関心を持っていないと認識されるであろう。促進剤の選択において決定的な他の要因としては、コスト；毒性；溶解性；作業時間、早期ゲル化、発熱分解、膨張およびガス放出などの加工効果；ガラス転移温度（Ｔｇ）、弾性率、強度、破断伸度および耐薬品性などの最終特性；規制に関する事項；および、使いやすさ、が挙げられる。

本発明では、少なくとも１つの第３級アミン、少なくとも１つのアミジンまたはそれらの混合物を含む、または、からなる促進剤を採用することが好ましい。より詳細には、促進剤は、イミダゾール、メチルイミダゾール、ベンジルジメチルアミン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック－７－エン、１，４－ジアザビシクロ（２，２，２）オクタンおよびそれらの混合物からなる群から選択されることが望ましい。

促進剤は、典型的には、第２成分の重量に基づいて、０．１～１５重量％の量で組成物中に存在することが望ましい。促進剤は、好ましくは、前記第２成分の１～１５重量％、例えば、５～１５重量％を構成してもよい。

促進剤の量は１５％を超えると組成物中の促進剤が過剰となり、硬化過程および接着特性に悪影響を及ぼす可能性がある一方、主に０．１％未満の少量では物理的効果がなくなり得るため、これらの促進剤の量が好ましい。

＜添加剤および補助成分＞
本発明で得られる前記組成物は、典型的には、これらの組成物に向上した特性を付与することができる助剤および添加剤をさらに含むであろう。例えば、助剤および添加剤は、向上した弾性特性；向上した弾性回復；より長い有効処理時間；より速い硬化時間；および、より低い残留タックの１つ以上を付与することができる。互いに独立して、２液型（２Ｋ）組成物の一方の成分または両成分に含まれ得る、このような助剤および添加剤に含まれるものは：可塑剤；紫外線安定剤を含む安定剤；抗酸化剤；強化剤；反応性希釈剤；乾燥剤；接着促進剤；殺菌剤；難燃剤；レオロジー助剤；着色顔料または着色ペースト；及び／又は任意に、少量で、非反応性希釈剤である。

このような助剤および添加剤は、組成物の性質および本質的な特性に悪影響を及ぼさない限り、所望の組み合わせおよび割合で使用することができる。場合によっては例外も存在するが、これらの助剤および添加剤は、全体で組成物全体の５０重量％を超えてはならず、好ましくは組成物の２０重量％より多くを占めてはならない。

完全を期すために、一般に、反応性基を有する補助材料および添加剤は、それらの保存安定性を確保するために、２液型（２Ｋ）組成物の適切な成分の方に配合されることが留意される。非反応性材料は、２成分のどちらか一方または両方に配合することができる。

本発明の目的のための「可塑剤」は、組成物の粘度を低下させ、したがってその加工性を容易にする物質である。ここで、可塑剤は、組成物の全重量に基づいて、最大１０重量％または最大５重量％を構成することができ、好ましくは、ジウレタン；単官能、直鎖または分岐のＣ４－Ｃ１６アルコールのエーテル、例えばＣｅｔｉｏｌ ＯＥ（Ｃｏｇｎｉｓ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ社、Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ製）；アビエチン酸、酪酸、チオ酪酸、酢酸、プロピオン酸エステルおよびクエン酸のエステル；ニトロセルロースおよびポリ酢酸ビニルからなるエステル；脂肪酸エステル；ジカルボン酸エステル；ＯＨ基含有またはエポキシ化脂肪酸のエステル；グリコール酸エステル；安息香酸エステル；リン酸エステル；スルホン酸エステル；トリメリット酸エステル；ポリエーテル可塑剤、例えば末端キャップポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールなど；ポリスチレン；炭化水素可塑剤；塩化パラフィン；および、これらの混合物からなる群から選択される。原則として、フタル酸エステルを可塑剤として使用することができるが、これらはその毒物学的な潜在性のために好ましくないことが留意される。

本発明の目的のための「安定剤」は、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤または加水分解安定剤と理解される。ここで安定剤は、組成物の全重量に基づいて、全体で最大１０重量％または最大５重量％を構成することができる。本明細書での使用に適した安定剤の標準的な市販例としては、立体障害フェノール；チオエーテル；ベンゾトリアゾール；ベンゾフェノン；ベンゾエート；シアノアクリレート；アクリレート；ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）タイプのアミン；リン；硫黄；および、それらの混合物、が挙げられる。

本発明のそれらの組成物は、任意に、エポキシ樹脂マトリックス中に分散されたコアシェル粒子の形態の強化ゴムを含むことができる。「コアシェルゴム」またはＣＳＲという用語は、エラストマーまたはゴム状ポリマーを主成分として含むポリマーによって形成されるゴム粒子コアおよび、該コアにグラフト重合されるポリマーによって形成されるシェル層とを示すものとして、当技術分野におけるその標準的意味に従って用いられるものである。シェル層は、グラフト重合工程において、ゴム粒子コアの表面を部分的または全体的に覆う。重量で、コアは、コアシェルゴム粒子の少なくとも５０重量％を構成することが望ましい。

コアの高分子材料は、０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが望ましく、好ましくは、－２０℃以下、より好ましくは－４０℃以下、さらに好ましくは、－６０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）である。シェルのポリマーは、室温より上、好ましくは３０℃より上、より好ましくは５０℃より上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する非エラストマー、熱可塑性または熱硬化性ポリマーである。

本発明を限定する意図はないが、コアは、ジエンホモポリマー、例えばブタジエンまたはイソプレンのホモポリマー；ジエンコポリマー、例えばブタジエンまたはイソプレンと１以上のエチレン性不飽和モノマー、例えばビニル芳香族モノマー、（メタ）アクリロニトリルまたは（メタ）アクリレートなどとのコポリマー；（メタ）アクリル酸エステルモノマーに基づくポリマー、例えばポリブチルアクリレートなど；およびポリシロキサンエラストマー、例えば、ポリジメチルシロキサンおよび架橋ポリジメチルシロキサンなどを含んでよい。

同様に本発明を限定する意図はないが、シェルは、（メタ）アクリレート、例えばメチルメタクリレートなど；ビニル芳香族モノマー、例えばスチレンなど；シアン化ビニル、例えばアクリロニトリルなど；不飽和酸および無水物、例えばアクリル酸など；および、（メタ）アクリルアミドから選択される１以上のモノマーのポリマーまたはコポリマーで構成されていてもよい。シェルに使用されるポリマーまたはコポリマーは、金属カルボキシレート形成、特に２価の金属カチオンの塩を形成することでイオン的に架橋された酸基を有していてもよい。また、シェルポリマーまたはコポリマーは、１分子あたり２つ以上の二重結合を有するモノマーによって共有結合的に架橋されてもよい。

いくつかの含まれるコアシェルゴム粒子が、１０ｎｍ～３００ｎｍ、例えば５０ｎｍ～２５０ｎｍの平均粒子径（ｄ５０）を有することが好ましい。前記粒子径は、粒子の分布における粒子の直径または最大寸法を表し、動的光散乱を介して測定される。完全を期すために、本出願は、得られる硬化物のせん断強度、剥離強度および樹脂破壊靭性などを含む主要特性のバランスをもたらすために、異なる粒度分布を有する２種類以上のコアシェルゴム（ＣＳＲ）粒子が組成物中に存在することを排除しない。

コア－シェルゴムは、市販の製品から選択することができ、その例としては、Ｐａｒａｌｏｉｄ ＥＸＬ ２６５０Ａ、ＥＸＬ ２６５５およびＥＸＬ２６９１ Ａ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製）；Ｃｌｅａｒｓｔｒｅｎｇｔｈ（登録商標） ＸＴ１００（Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．社製）；Ｋａｎｅ Ａｃｅ（登録商標） ＭＸシリーズ、特にＭＸ １２０、ＭＸ １２５、ＭＸ １３０、ＭＸ １３６、ＭＸ ５５１、ＭＸ５５３（Ｋａｎｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）；および、ＭＥＴＡＢＬＥＮ ＳＸ－００６（三菱レイヨン社製）が挙げられる。

コアシェルゴム粒子は、組成物の全重量に基づいて、０～１５重量％の量、例えば１～１０重量％の量で組成物中に含まれることが望ましい。

上記のものと相互に排他的であることを意図しない選択の代替表現では、コアシェルゴム粒子は、組成物の第１成分の１～３０重量％、好ましくは５～２５重量％、例えば５～２０重量％を構成するのが望ましい。

本発明の組成物における溶媒および非反応性希釈剤の存在も、これがそれらの粘度を有用に調節し得る場合には、排除されない。例えば、例示に過ぎないが、組成物は１つ以上の以下のものを含むことができる。キシレン；２－メトキシエタノール；ジメトキシエタノール；２－エトキシエタノール；２－プロポキシエタノール；２－イソプロポキシエタノール；２－ブトキシエタノール；２－フェノキシエタノール；２－ベンジルオキシエタノール；ベンジルアルコール；エチレングリコール；エチレングリコールジメチルエーテル；エチレングリコールジエチルエーテル；エチレングリコールジブチルエーテル；エチレングリコールジフェニルエーテル；ジエチレングリコール；ジエチレングリコールモノメチルエーテル；ジエチレングリコール－モノエチルエーテル；ジエチレングリコール－モノ－ｎ－ブチルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル；ジエチレングリコールジエチルエーテル；ジエチレングリコールジ－ｎ－ブチリルエーテル；プロピレングリコールブチルエーテル；プロピレングリコールフェニルエーテル；ジプロピレングリコール；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル；ジプロピレングリコールジメチルエーテル；ジプロピレングリコールジ－ｎ－ブチルエーテル；Ｎ－メチルピロリドン；ジフェニルメタン；ジイソプロピルナフタレン；石油留分、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）製品（Ｅｘｘｏｎ社製）；アルキルフェノール、例えばｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノールおよび８，１１，１４－ペンタデカトリエニルフェノールなど；スチレン化フェノール；ビスフェノール；芳香族炭化水素樹脂、特にフェノール基を含有するもの、例えばエトキシル化フェノールまたはプロポキシル化フェノールなど；アジペート；セバケート；フタレート；ベンゾエート；有機リン酸またはスルホン酸エステル；およびスルホンアミドなど。

上記とは別に、前記非反応性希釈剤は、組成物の全重量に基づいて、全体で１０重量％未満、特に５重量％未満または２重量％未満を構成することが好ましい。

＜２液型（２Ｋ）組成物の例示的な実施形態＞
本発明の例示的な実施形態では、２液型（２Ｋ）接着剤組成物は、
前記第１成分の重量に基づいて、
２０～４５重量％、好ましくは２５～４０重量％のエポキシ樹脂、前記エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、ビスフェノールＡエポキシ樹脂とビスフェノールＦエポキシ樹脂の混合物、脂環式エポキシ樹脂およびそれらの混合物からなる群から選択される；
１０～３０重量％の（メタ）アクリレートモノマー、前記（メタ）アクリレートモノマーは、（メタ）アクリル酸のＣ_１－Ｃ_６アルキルエステル、（メタ）アクリル酸のＣ_３－Ｃ_１２シクロアルキルエステル、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される；
５～２０重量％の電解質、前記電解質は、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメチルサルフェートおよびそれらの混合物から選択される；および
１～１５重量％の可溶化剤、前記可溶化剤は、２００～１００００ｇ／ｍｏｌ、例えば２００～２０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリオキシ（Ｃ_２－Ｃ_３）アルキレングリコールを含む；および
フィラー；
を含む第１成分、並びに、
分子当たり少なくとも２つのエポキシ反応性基を有する少なくとも１つの化合物からなる硬化剤、前記硬化剤は、エポキシ基に対して反応する少なくとも２つのアミン水素を有する少なくとも１つのポリアミンを含み、前記ポリアミンは、さらに、第１級アミン基および／または第２級アミン基を含み、第１級アミン基および／または第２級アミン基当たりの当量が１５０ｇ／ｅｑ以下であることを特徴とする；
前記第２成分の重量に基づいて、５～１５重量％の促進剤、前記促進剤は、第３級アミン、第４級アンモニウム塩、アミジン、グアニジンおよびそれらの混合物からなる群から選択される；および
フィラー
を含む第２成分、を含む。

本出願人は、本発明による２液型硬化性組成物において、エポキシ樹脂とアクリル樹脂の組み合わせが、特にプラスチック表面において性能の向上と収縮の減少をもたらすことを見出した。これは、良好な耐薬品性、良好な温度範囲、理想的なＴｇ値、金属表面への良好な接着性および低～無に近い収縮を提供するようにエポキシ樹脂を選択し、高いＴピール値、プラスチック表面への良好な接着性および速い硬化をもたらすようアクリル樹脂を選択することにより達成される。

＜方法および適用＞
定義された２液型（２Ｋ）硬化性組成物を形成するために、その硬化を誘発するような方法で反応性成分を一緒にして、混合する。反応性化合物は、均一な混合物を得るために十分なせん断力の下で混合されるのが望ましい。これは、特別な条件や特別な装置なしに達成できると考えられている。そうではあるが、適切な混合装置としては、静的混合装置；磁気撹拌棒装置；ワイヤーウィスク装置；オーガー；バッチミキサー；プラネタリーミキサー；Ｃ．Ｗ．ＢｒａｂｅｎｄｅｒまたはＢａｎｂｕｒｒｙ（登録商標）スタイルのミキサー；および高せん断ミキサー、例えばブレードスタイルブレンダーおよび回転インペラなどが挙げられ得る。

一般に２リットル未満の容量が使用される小規模用途の場合、２液型（２Ｋ）組成物の好ましい包装は、サイドバイサイドのダブルカートリッジまたは同軸カートリッジであり、このカートリッジでは、典型的には等しい容量の２つの管状チャンバ－が互いに並んでまたは互いに内部に配置されて、ピストンによって密封される。これらのピストンの駆動は、カートリッジから成分を押し出すことを可能にし、有利には密接して取り付けられた静的、スピードまたは動的ミキサーを通して押し出すことができる。大容量用途の場合、組成物の２成分は、有利にドラムまたはペール缶に保存される。この場合、２成分は油圧プレス、特にフォロワープレートによって押し出され、パイプラインを介して、２成分の微細かつ高度に均質な混合を保証できる混合装置へ供給される。いずれにせよ、どのようなパッケージであっても、成分が気密および湿気のない密閉状態で配置されることが重要であり、それによって両成分が長期間、理想的には１２カ月以上保存できる。

本発明に適し得る２液ディスペンシング装置および方法の非限定的な例としては、米国特許第６，１２９，２４４号および米国特許第８，３１３，００６号に記載されているものが挙げられる。

組成物の第１成分および第２成分は、通常、エポキシ基とエポキシ反応性基との所望の比率を達成する重量比で混合される。例として、前記第１成分と前記第２成分の重量比は、１２：１～２：１、好ましくは１０：１～２：１、例えば８：１～３：１または７：１～５：１の範囲であってよい。

適用可能な場合、２液型（２Ｋ）硬化性組成物は、混合直後、例えば混合後２分までに測定される初期粘度が２５℃で２０００００ｍＰａ・ｓ未満、例えば１０００００ｍＰａ・ｓ未満を示すように、広く、調製されるのが望ましい。前記粘度特性とは別に、またはこれに加えて、２液型（２Ｋ）組成物は、混合およびその後の硬化時に泡（フォーム）を含まないように調製されることが望ましい。

本発明の最も広いプロセス態様に従って、上記の組成物は、材料層（複数可）に塗布され、次にその場で硬化される。組成物を塗布する前に、関連する表面を前処理してそこから異物を除去することがしばしば望ましい。適用する場合、この工程は、そこへの組成物のその後の接着を促進し得る。そのような処理は、当技術分野で知られており、例えば、以下の１つ以上の使用により構成される一段階または多段階の方法で実施できる。基材に適した酸および任意選択で酸化剤を用いたエッチング処理；超音波処理；プラズマ処理、例えば、化学プラズマ処理、コロナ処理、大気圧プラズマ処理および火炎プラズマ処理を含む；水性アルカリ脱脂浴への浸漬；水性洗浄エマルジョンによる処理；四塩化炭素またはトリクロロエチレンなどの洗浄溶剤による処理；および、水、好ましくは脱イオン水または純水によるすすぎ。これらの例のうち、水性アルカリ脱脂浴を使用する場合、表面に残った脱脂剤を、脱イオン水または純水で基材表面をすすぐことにより除去することが望ましい。

いくつかの実施形態では、好ましくは前処理された基材への本発明の組成物の接着は、そこにプライマーを塗布することにより促進され得る。実際、プライマー組成物は、不活性な基材上の接着剤組成物の効率的な固定時間及び／又は硬化時間を確保するために必要であり得る。当業者は適切なプライマーを選択することができ、プライマーの選択のための有益な参考文献は以下を含むが、これらに限定されるものではない。米国特許第３，８５５，０４０号；米国特許第４，７３１，１４６号；米国特許第４，９９０，２８１号；米国特許第５，８１１，４７３号；英国特許第２５０２５５４号、および米国特許第６，８５２，１９３号。

次に、組成物は、好ましくは前処理された基材に、以下のような従来の塗布方法によって塗布される。ブラッシング；例えば、組成物が無溶剤である場合には４塗布ロール装置、または溶媒含有組成物の場合には２塗布ロール装置を用いるロールコーティング；ドクターブレード塗布；印刷方法；および、限定されないが、空気原子化スプレー、空気補助スプレー、空気レススプレーおよび高容量低圧スプレーなどのスプレー方法。

上記のように、本発明は、導電性表面を有する第１の材料層；および、導電性表面を有する第２の材料層を含み、本明細書上および添付の特許請求の範囲に定義される硬化した剥離可能な２液型（２Ｋ）接着剤組成物が、前記第１材料層および第２の材料層との間に配置される接着構造物を提供する。このような構造を製造するには、接着剤組成物を第１材料層及び／又は第２材料層の少なくとも１つの内面に塗布し、その後続いて２つの層を場合により圧力下で接触させてよく、そのようにして電気的に剥離可能なホットメルト接着剤組成物が２つの層の間に介在される。

組成物は、１０～５００μｍの湿潤膜厚で表面に塗布されることが推奨される。この範囲内でより薄い層を塗布することは、より経済的であり、有害な厚い硬化領域が生じる可能性の低減をもたらす。しかし、より薄いコーティングまたは層を塗布する際には、不連続な硬化膜の形成を回避するために、優れた制御を行わなければならない。

本発明の塗布組成物の硬化は、典型的には、４０℃～２００℃、好ましくは５０℃～１７５℃、特に７５℃～１７５℃の範囲の温度で起こる。適切な温度は、存在する特定の化合物および所望の硬化速度に依存し、必要に応じて、簡単な予備試験を用いて、当業者によって個々の場合で決定され得る。もちろん、前記の範囲内のより低い温度での硬化は、混合物を通常一般的な周囲温度から実質的に加熱または冷却する必要性を排除するため、有利である。しかしながら、適用可能な場合には、２液型（２Ｋ）組成物の各成分から形成される混合物の温度を、マイクロ波誘導を含む従来の方法を用いて混合温度および／または塗布温度よりも上げてもよい。

本発明は、以下の添付図面を参照して説明される。

添付の図１ａに示すように、硬化した接着剤の層（１０）が２つの導電性基材（１１）の間に配置された接合構造が提供される。図１ｂに描かれるような、より複雑な接合構造を形成するために、非導電性材料の層（１２）が導電性基材（１１）上に配置されてもよい。導電性基材（１１）の各層は、バッテリーまたは直流（ＤＣ）のＡＣ駆動源であってもよい電源（１３）と電気的に接触している。その電源（１３）の正と負の端子は、１つの固定された位置に示されているが、当業者はもちろん、システムの極性を反転できることを認識するであろう。

２つの導電性基材（１１）は、特に、金属フィルム；金属シート；金属メッシュまたはグリッド、蒸着金属粒子、樹脂材料中に配置された導電性要素によって導電化された樹脂材料、または、導電性酸化物層によって構成され得る層の形態で示されている。例示的な導電性要素としては、銀フィラメント、単層カーボンナノチューブおよび多層カーボンナノチューブが挙げられる。例示的な導電性酸化物としては、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などのドープ酸化インジウム；ドープ酸化亜鉛；酸化アンチモンスズ；スズ酸カドミウム、および、スズ酸亜鉛が挙げられる。導電性材料の選択とは別に、当業者は、導電性基材（１１）が、硬化した接着剤の層（１０）との接触を制限するグリッドまたはメッシュの形態である場合、剥離操作の有効性が低下し得ることを認識するであろう。

各導電性基材（１１）間に電圧を印加すると、その間に配置された接着剤組成物（１０）に電流が供給される。これにより、基材（１１）と接着剤組成物との界面で電気化学反応が引き起こされ、この電気化学反応は、正に帯電したまたは陽極界面では酸化的、負に帯電したまたは陰極界面では還元的と理解される。この反応は、基材間の接着結合を弱め、基材から剥離可能な組成物を容易に剥離し得るようにすると考えられる。

図２ａと図２ｂに示すように、接着剤組成物（１０）と正極と電気的に接触している導電性表面（１１）との間の界面である正極界面で剥離が発生する。基材を分離する前に電流の向きを反転させることで、両基材の界面で接着結合が弱められ得る。

しかし、接着剤層（１０）の組成は、プラスまたはマイナスの界面のいずれか、もしくは両方から同時に剥離が発生するように調節でき得ることが留意される。いくつかの実施形態では、陽極界面と陰極界面を形成するように、両表面にわたって電圧を印加すると、陽極および陰極の接着剤／基材界面の両方で同時に剥離が発生する。別の実施形態では、組成物が両方の界面で直流に反応しない場合、両方の基材／接着剤界面を同時に剥離するために逆極性が使用され得る。電流は、剥離が起こるために各極性での十分な合計時間が許可されていれば、任意の適切な波形を適用することができる。その際、正弦波、矩形波および三角波が適切であり、制御された電圧源または制御された電流源から印加され得る。

本発明を限定する意図はないが、以下の条件の少なくとも１つ、好ましくは両方が起こされる場合に、剥離操作が効果的に行われ得ると考えられる。ａ）０．５～２００Ｖの印加電圧；および、ｂ）１秒～１２０分、例えば１秒～６０または３０分の間、印加される電圧。硬化した接着剤からの導電性基材の剥離が、例えば、重りやバネを介した力の適用によって促進される場合、数秒オーダーの電位の適用を必要とするだけであり得る。

以下の実施例は、本発明を例示するものであり、決して本発明の範囲を限定することを意図するものではない。

実施例では、以下の材料を用いた。
・Ｃａｂ－Ｏ－Ｓｉｌ ７２０：ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）で表面処理されたヒュームドシリカ（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）
・Ｃａｓｉｆｌｕｘ Ｇ２０：粒子状ウォラストナイト（Ｓｉｂｅｌｃｏ社製）
・バルビツール酸：ピリミジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン（Ｍｅｒｃｋ社製）
・１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメタンスルホネート：（ＴＣＩ Ａｍｅｒｉｃａ Ｉｎｃ．社製）
・Ｋａｎｅ Ａｃｅ（登録商標） ＭＸ－１５３：ビスフェノールＡエポキシ樹脂に分散したコアシェルゴム粒子、（Ｋａｎｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）
・ＤＥＲ ３３７：ビスフェノールＡエポキシに基づく、中間のエポキシ当量半固形樹脂、（Ｏｌｉｎ社製）
・ＤＥＲ ３３１：液状エポキシ樹脂、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡとの反応生成物、（Ｏｌｉｎ社製）
・Ｅｒｉｓｙｓ ＧＥ－３０：低粘度高エポキシ官能性樹脂（ＥＥＷ、１３５－１５０ｇ／ｅｑ）、（ＣＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔｓ社製）
・ＥＯＴＭＰＴＡ Ａｃ ５０：シリカ含有エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、（Ｎｉｓｓａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）
・Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標） Ｄ－２０００：エーテル基含有脂肪族第１級ポリアミン、（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）
・Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ－１７６：エーテル基含有脂肪族第１級ポリアミン、（Ｈｕｎｔｓｍａｎ社製）
・Ｓｈｉｅｌｄｅｘ ＡＣ ３：防錆顔料、（Ｇｒａｃｅ Ｄａｖｉｓｏｎ社製）
・ＰＥＧ４００：ポリエチレングリコール、（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
・Ａｌｂｉｆｌｅｘ２９６：ビスフェノールＡ－エポキシ－シリコーンブロックコポリマー樹脂、（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）
・トリス［２－（アクリロイルオキシ）エチル］イソシアヌレート：アクリレートモノマー、（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
・Ｔｅｇｏｐｒｅｎ５８４３：ポリエーテルシロキサン／１００％活性シリコーン界面活性剤、（Ｅｖｏｎｉｋ社製）
・４，７，１０－トリオキサ－１，１３－トリデカンジアミン：硬化剤、（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
・テトラエチレンペンタミン：硬化剤、（Ａｃｒｏｓ社製）
・Ｃａｐｃｕｒｅ ３－８００：液状硬化剤、（Ｃｏｇｎｉｓ社製）
・Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，－テトラメチレンエチレンジアミン：硬化剤、（Ｍｅｒｃｋ社製）
・ＰＥＧＧＥ（Ｍｎ＝３８０）：可溶化剤、平均Ｍｎ≒３８０を有するポリ（プロピレングリコール）ジグリシジルエーテル、（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社製）

実施例１、２および３
３種の２液型（２Ｋ）組成物の液（Ａ）を、以下の表１に従って調製した。

液（Ｂ）は、３種の２液型（２Ｋ）組成物それぞれついて、以下の表２に従って、同一に調製した。

各実施例では、液（Ａ、Ｂ）を５０ｇカートリッジの別々の区画に装填し、両端を密封した。次に，カートリッジをカートリッジガンに装填し，前端にミキシングチップを取り付けた。トリガーに一定の圧力をかけることで、２液をミキシングチップに押し込み、記載された基材に塗布する前に十分な混合を確保した。実施例のＡ液とＢ液の重量比は、６．５：１（実施例１）；７．５：１（実施例２）；および４．５：１（実施例３）であった。

基材は各基材厚みを有するアルミニウム（ＡＡ６０１６、厚さ１．２５ｍｍ）およびステンレス鋼（１．４３０１、厚さ１．５ｍｍ）であり、各々を２．５ｃｍ×１０ｃｍ（１インチ×４インチ）の大きさに切断して引張試験に供した。

引張ラップせん断（ＴＬＳ）試験は、５ページに記載の試験方法に従って実施した。

塗布した２液型接着剤組成物は、重ね合わせ部分に１５０℃の温度を３０分間適用し、硬化させた。その後、サンプルを、２５℃、湿度２０％の恒温室にて保管した。さらに、接着構造物を、下記表３に示す特定の日数の間保管した。

記載の基材について、未処理の接着基材と、接着層に５０Ｖの定電位を２０分間印加して処理した接着基材の両方について、前記保管期間後の引張ラップせん断強度を調査した。その結果を、以下の表３に示す。

図４は、実施例１の硬化型接着剤で接着したアルミニウム基材のラップせん断強度試験の結果を示す図である。

実施例４、５、６、７
以下の表４に従って、４種の２液型（２Ｋ）組成物の液（Ａ）を調製した。

液（Ｂ）は、４種の２液型（２Ｋ）組成物のそれぞれについて、以下の表５に従って、同一に調製した。

上記の実施例１～３のように、実施例組成物およびサンプルを調製し、同じ試験方法を試験に用いた。その結果を、以下の表６に記載する。

図３ａは異なる電位を２０分間印加した場合の剥離を示し、図３ｂは７５Ｖを経時的に印加した場合の剥離を示す。

実施例８
以下の表７に従って、４種の２液型（２Ｋ）組成物の液（Ａ）を調製した。

上記の実施例１～３のように、実施例組成物およびサンプルを調製し、同じ試験方法を試験に用いた。その結果を、以下の表８に記載する。

前述の説明および実施例を考慮すると、特許請求の範囲から逸脱することなく、その等価な変更が可能であることは、当業者にとって明らかである。

Claims (18)

1. ａ）エポキシ樹脂；
   ｂ）（メタ）アクリレートモノマー；
   ｃ）電解質；
   ｄ）可溶化剤；および
   ｅ）フィラー；
   を含む第１成分、並びに、
   ａ）１分子あたり少なくとも２つのエポキシド反応性基を有する少なくとも１つの化合物からなる硬化剤；
   ｂ）促進剤；および
   ｃ）フィラー
   を含む第２成分
   を含む、硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
2. 前記エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の混合物、脂環式エポキシ樹脂、およびそれらの混合物からなる群から選択される、好ましくは、前記エポキシ樹脂がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である、請求項１に記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
3. 前記エポキシ樹脂は、第１成分の総重量に対して１５～６０重量％、好ましくは１５～５０重量％、より好ましくは２０～４５重量％、より好ましくは２５～４０重量％、さらにより好ましくは２８～３９重量％の量で存在する、請求項１または２に記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
4. 前記（メタ）アクリレートモノマーは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル－（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－アミノエチル（メタ）アクリレート、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸－エチレンオキシド付加物、トリフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、２－トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロエチル－２－パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロメチル（メタ）アクリレート、ジパーフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロメチル－２－パーフルオロエチルメチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート、２－パーフルオロヘキサデシルエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、１，２－ブチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリルプロポキシレートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、好ましくは、前記（メタ）アクリレートモノマーは、メチルメタアクリレート、メチルアクリレート、エチルメタアクリレート、エチルアクリレート、イソボニルメタアクリレート、イソボニルアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～３のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
5. 前記（メタ）アクリレートモノマーは、第１成分の総重量に対して５～５０重量％、好ましくは７～４０重量％、より好ましくは１０～３０重量％、さらにより好ましくは１５～２７重量％の量で存在する、請求項１～４のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
6. 前記電解質は、１１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメチルサルフェート、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウム２－（２－フルオロアニリノ）－ピリジネート、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウムイミド、１－ブチル－１－メチルピロリジニウム２－（２－フルオロアニリノ）－ピリジネート、１－ブチル－１－メチル－ピロリジニウムイミド、トリヘキシル（テトラデシル）ホスホリウム２－（２－フルオロアニリノ）－ピリジネート、シクロヘキシルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、ジ（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムトリフルオロアセテート、Ｎ，Ｎ－ジメチル（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムオクタノエート、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、Ｎ－エチル－Ｎ－Ｎ－Ｎ－Ｎ－テトラメチルグアニジニウムトリフルオロメタンスルホネート、グアニジニウムトリフルオロメタンスルホネート、１－ブチル－４－メチルピリジニウムブロミド、１－ブチル－３－メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、１－ブチル－３－ヒドロキシメチルピリジニウムエチルサルフェート、１－ブチル－１－メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド、１－ブチル－メチルピロリジニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、３－メチルイミダゾリウムエチルサルフェート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－エチル－３－エチル－メチルイミダゾリウムブロミド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－オクチル－３－メチルイミダゾリウムクロリド、１－メチル－３－オクチルイミダゾリウムクロリド、１－プロピル－３－メチルイミダゾリウムヨージド、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１－ブチル－２，３－ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１－ブチル－２，３－ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート、１－ブチルイミダゾール、１－メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、テトラブチルホスホニウムトリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロホスフェート、トリヘキシル（テトラデシル）ホスホニウムテトラフルオロボレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される、好ましくは１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメタンスルホネート、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムメチルサルフェートおよびそれらの混合物から選択される、請求項１～４のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
7. 前記電解質は、前記組成物の全重量に対して２．５～２５重量％、好ましくは４～２３重量％、より好ましくは５～２０重量％の総量で存在する、請求項１～６のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
8. 前記第１成分のフィラーと前記第２成分のフィラーは、同じであっても異なっていてもよく、独立して、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、タルカム、ヒュームドシリカ、シリカ、ウォラストナイト、硫酸バリウム、ガラスビーズおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～７のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
9. 前記第１成分中に前記フィラーが、前記第１成分の全重量に対して、１～４０重量％、好ましくは１～２５重量％、より好ましくは１．５～１８重量％の量で存在し、かつ、第２成分中に前記フィラーが、前記第２成分の全重量に対して、１０～３０重量％、好ましくは１５～２３重量％の量で存在する、請求項１～８のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
10. 前記可溶化剤は、ポリホスファゼン；ポリメチレンスルフィド；ポリオキシアルキレングリコール；ポリエチレンイミン；シリコーン界面活性剤およびフッ素化シリコーン界面活性剤；官能化ポリアルキルシロキサンとエポキシ樹脂とのコポリマー；多価アルコール；および、糖から選択される、請求項１～９のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
11. 前記可溶化剤は、第１成分の総重量に対して０．５～２０重量％、好ましくは１．０～１５重量％より好ましくは１．３～１３重量％の量で存在する、請求項１～１０のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
12. 前記第１成分が、第１成分の全重量に対して、好ましくは１～１０重量％、好ましくは１．５～８重量％、より好ましくは２～７重量％の量で、共重合性酸をさらに含む、請求項１～１１のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
13. 前記第１成分が、第１成分の全重量に対して、好ましくは１～３０重量％、好ましくは５～２５重量％、より好ましくは５～２１重量％の量で、強化剤をさらに含む、請求項１～１２のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
14. 前記硬化剤が、エポキシ基に対して反応する少なくとも２つのアミン水素を有する少なくとも１つのポリアミンを含み、前記ポリアミンがさらに、第１級アミン基及び／又は第２級アミン基を含み、第１級アミン基または第２級アミン基当たり１５０ｇ／ｅｑ以下の当量を有することを特徴とする、請求項１～１３のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
15. 前記促進剤が、第三級アミン、第四級アンモニウム塩、アミジン、グアニジンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、前記促進剤が、好ましくは、イミダゾール、メチルイミダゾール、ベンジルジメチルアミン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック－７－エン、１，４－ジアザビシクロ（２，２，２）オクタン、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１～１４のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
16. 前記促進剤が、第２成分の総重量に対して０．１～１５重量％、好ましくは１～１５重量％、より好ましくは５～１５重量％の量で存在する、請求項１～１５のいずれかに記載の硬化性かつ剥離可能な２液型ハイブリッド接着剤組成物。
17. ・導電性表面を有する第１の材料層；
    ・導電性表面を有する第２の材料層；
    を含み、
    前記第１の材料層および第２の材料層との間に請求項１～１６のいずれかに記載の硬化型接着剤組成物が配置される、
    接着構造体。
18. １）両表面にわたり電圧を印加し、陽極界面および陰極界面を形成する工程、
    および
    ２）前記両表面を剥離する工程
    を含み、
    工程１において印加される電圧は好ましくは０．５～２００Ｖであり、かつ、該電圧は好ましくは１秒～６０分間印加される、
    請求項１７に記載の接着構造体を剥離する方法。

Images