JPH04293918A

JPH04293918A - エポキシ樹脂用硬化剤

Info

Publication number: JPH04293918A
Application number: JP8321091A
Authority: JP
Inventors: Shunichi Sano; 俊一佐野; Masato Okajima; 真人岡嶋; Wataru Koyakata; 古舘　渉
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1991-03-22
Filing date: 1991-03-22
Publication date: 1992-10-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエポキシ樹脂用硬化剤に
関し、さらに詳しくは、エポキシ樹脂の硬化剤として用
い、きわめて可撓性に優れた硬化物を付与するアミンア
ダクト化合物からなる硬化剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、アミンアダクト化合物（アミン
化合物とエポキシ化合物との付加反応生成物）はエポキ
シ樹脂の硬化剤として用いられており、このようなアミ
ンアダクト化合物とエポキシ樹脂とを組み合わせた組成
物は、塗料、パテ、床材、防水材など適用範囲は多岐に
わたっている。アミンアダクト化合物をエポキシ樹脂の
硬化剤としたエポキシ樹脂硬化物は、耐食性、耐薬品性
、付着性は優れているものの、可撓性に欠けるという大
きな欠点を有している。このため、より柔軟なエポキシ
樹脂硬化物を得る方法として、（イ）可撓性エポキシ樹
脂を使用する方法、（ロ）反応性希釈剤で変性する方法
又は（ハ）ゴムをブレンドする方法などが行われている
。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の処方では可撓性はある程度付与されるものの、エポキ
シ樹脂硬化物の最大の特徴である耐食性、耐薬品性など
が低下しやすい。また、（イ）の方法では、可撓性エポキシとして一般に
水素添加エポキシで代表される脂肪族エポキシが用いら
れるが、耐食性、耐薬品性の低下以外に、硬化物として
最低限必要な剛直性がない欠点を示す。（ロ）の方法では、反応性希釈剤として、各種のモノエ
ポキシ化合物、ジエポキシ化合物を用いるが、耐食性、
耐水性、耐薬品性の低下が大きい。（ハ）の方法では、ブレンドするゴムとして、一般にエ
ポキシ樹脂と反応するように側鎖あるいは末端にカルボ
キシル基をもたせたゴム、例えばＣＴＰＢ（カルボキシ
ル基末端ポリブタジエン）やＣＴＢＮ（カルボキシル基
末端ブタジエン−アクリロニトリルゴム）などを用いる
が、強靭性、耐衝撃性は向上するものの耐薬品性の低下
が大きい。本発明は、エポキシ樹脂の本来の長所である
耐食性、耐薬品性、付着性、機械的強度を保持しつつ、
さらに可撓性にも優れたエポキシ樹脂硬化物を得るため
のエポキシ樹脂用硬化剤を提供することを目的とするも
のである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、エポキシ樹
脂用硬化剤として、特定の構造のアミンアダクト化合物
を用いることにより、耐食性、耐薬品性、機械的強度、
付着性及び可撓性のいずれをも満足させるエポキシ樹脂
硬化物が得られることを見い出し、本発明を完成させた
。すなわち、本発明は、（ａ）一般式

【化２】（式中、ｎは０〜３の数、Ｒは炭素数１〜８のアルキル
基）で表されるエポキシ化合物、及び（ｂ）脂肪族ポリ
アミン、芳香族ポリアミン、脂環族ポリアミン及び第三
アミンの１種若しくは２種以上を反応させて得られるア
ミンアダクト化合物を主成分とするエポキシ樹脂用硬化
剤を提供するものである。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明硬
化剤のアミンアダクト化合物の原料に用いるエポキシ化
合物としては、前記一般式［１］で表されるエポキシ化
合物である。特に、エポキシ当量が２００〜１０００の
エポキシ化合物を好適に使用することができる。実際に
用いるエポキシ化合物は一般式［１］において、ｎの数
値が異なる化合物の混合物であり、ｎの平均数値で表す
と０〜３の間の数値となる混合物である。また、式中の
Ｒは、エポキシ硬化物の所望の物性に応じて選択するが
、最も柔軟なエポキシ樹脂硬化物を得るにはｎ−ブチル
基が好適に使用することができる。本発明硬化剤に用い
るエポキシ化合物は、ｎの数値及びＲ基の炭素数に対応
して分子量が変化し、分子量は５００〜２０００の範囲
のものを使用する。

【０００６】同じく本発明硬化剤のアミンアダクト化合
物の原料に用いるアミン化合物としては、脂肪族ポリア
ミン、脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン及び第三ア
ミンを使用することができる。具体的には、例えばエチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチルペンタミン、ジアミノジフェニ
ルメタン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルスルホン、メタキシレンジアミン、メンセンジアミン
、イソホロンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン
、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどが挙
げられ、これらは単独又は２種以上を混合して使用する
ことができる。

【０００７】本発明のアミンアダクト化合物の調製方法
は、アミン化合物又はその有機溶剤溶液を容器に仕込み
、一定温度に加温し、撹拌しながら常圧でエポキシ化合
物又はその有機溶剤溶液を、約１時間かけて滴下し、さ
らに数時間撹拌をつづけることにより調製することがで
きる。本発明のアミンアダクト化合物を硬化剤として、
エポキシ樹脂の硬化被膜を得る方法としては、エポキシ
樹脂中のエポキシ基１当量に対して、アミンアダクト化
合物中の活性水素０．５〜１．０当量の割合で混合させ
たのち、直ちに被塗物の表面に塗布し、常温にて乾燥さ
せればよい。

【０００８】

【実施例】本発明を製造例、実施例及び比較例によりさ
らに詳細に説明する。製造例１〜３［アミンアダクト化合物の調製］第１表の
配合に準じて、１０００ｍｌの三つ口フラスコにアミン
を仕込み、第１表に示した反応温度で撹拌しながら、Ｘ
Ｂ−４１２２とベンジルアルコールとの混合溶液を１時
間かけて滴下し、さらに同温度で２時間撹拌をつづけて
、表示の活性水素当量の３種類のアミンアダクト化合物
を得た。

【０００９】

【表１】

【００１０】注１）ＸＢ−４１２２：チバガイギー社商品名、エポキシ
化合物；一般式におけるＲがｎ−ブチル基で、エポキシ
当量３３０〜３５６、分子量６５０〜７００

【００１１
】実施例１〜６及び比較例１〜４［樹脂組成物の調製及
び試験片の作製］第２表に示した組合せとその配合割合に準じて、製造例
１〜３で得たアミンアダクト化合物、あるいは市販のア
ミンアダクトと、基材エポキシ樹脂とを混合して、実施
例１〜６及び比較例１〜４の樹脂組成物とし、直ちに下
記の被塗板に塗布して、２種類の試験片を作製した。サ
ンドブラストした鋼板（１５０×７０×３．２ｍｍ）に
アプリケーターにて乾燥被膜厚が２５０μｍになるよう
に塗布し、温度２０℃の室内に７日間静置して硬化させ
、試験片（イ）とした。この試験片を伸び率と引張強度
以外の測定に使用した。錫箔の表面にアプリケータにて
乾燥被膜厚が２５０μｍになるように塗布し、温度２０
℃の室内に７日間静置して硬化させたのち、アマルガム
法にてフリーな被膜とした。これを試験片（ロ）とし、
伸び率及び引張強度の測定に使用した。

【００１２】

【表２】

【００１３】

【表３】

【００１４】注１）アンカーケミカル社製、アンカミン１６１８（変性
脂環族ポリアミン）；活性水素当量７５２）富士化成工
業（株）製、フジキュアー５４１０（変性脂肪族ポリア
ミン）；活性水素当量１００３）油化シェルエポキシ（
株）製、エピコート８０７（固形分１００％）４）チバガイギー社製、アラルダイトＧＹ−２５０（固
形分１００％）以上で作製した試験片（イ）、（ロ）について、以下に
示す方法にて試験した。結果を第３表に示した。

【００１５】

【表４】

【００１６】

【表５】

【００１７】耐酸性試験：温度２０℃の５重量％硫酸水
溶液に各樹脂組成物の試験片（イ）を１カ月間浸漬させ
たのち被膜の異常の有無を目視で判定した。 ◎　　塗面に全く異常なし。 ○　　殆ど異常なし。（合格） △　　フクレを認める。（不合格） ×　　明らかに異常あり。

【００１８】耐アルカリ性試験：温度２０℃の５重量％
水酸化ナトリウム水溶液に各樹脂組成物の試験片（イ）
を１カ月間浸漬させたのち被膜の異常の有無を目視で判
定した。 ◎　　塗面に全く異常なし。 ○　　殆ど異常なし。（合格） △　　フクレを認める。（不合格） ×　　明らかに異常あり。

【００１９】耐塩水性試験：温度４０℃の３重量％塩化
ナトリウム水溶液に各樹脂組成物の試験片（イ）を３カ
月間浸漬させたのち被膜の異常の有無を目視で判定した
。 ◎　　塗面に全く異常なし。 ○　　殆ど異常なし。（合格） △　　フクレを認める。（不合格） ×　　明らかに異常あり。

【００２０】付着性試験：アドヒージョンテスター（英
国エルコメーター社製）を試験片（イ）に適用し、６０
ｋｇ／ｃｍ２以上を合格とした。耐衝撃性試験：ＪＩＳ　Ｋ−５４００（１９７９）６．
１３．３　Ｂ法を適用し、試験片（イ）について実施し
た。おもり５００ｇを使用し、高さ５０ｃｍで被膜に異常の
ないものを○（合格）、割れが生じたものを×（不合格
）とした。

【００２１】伸び率試験：試験片（ロ）について、スト
ログラフＷ［東洋精機（株）］を適用し、２０℃にて測
定して、伸び率３０％以上を合格とした。引張強度試験：試験片（ロ）を使用して、ストログラフ
Ｗ［東洋精機（株）］を適用し、２０℃にて測定して、
引張強度５００ｋｇ／ｃｍ２以上を合格とした。

【００２２】第３表の結果から明らかなように、比較例
の各試料は、耐化学性には優れているが、耐衝撃性、伸
び率など柔軟性に欠点がある。一方、実施例の各試料は
、耐化学性に優れている上に、表示の数値に示されるよ
うに十分な柔軟性を併せ持つ被膜を形成し得ることが分
かる。

【００２３】

【発明の効果】本発明硬化剤を用いたエポキシ樹脂硬化
物は、耐食性、耐薬品性、付着性、機械的強度などの特
性を保持しつつ、可撓性が従来の硬化物と比較して極め
て優れている。従って、本発明のエポキシ樹脂硬化剤は
、特に耐衝撃性の要求される被覆材料、例えば塗料、パ
テなどのベースとして非常に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）一般式【化１】（式中、ｎは０〜３の数、Ｒは炭素数１〜８のアルキル
基）で表されるエポキシ化合物、及び（ｂ）脂肪族ポリ
アミン、芳香族ポリアミン、脂環族ポリアミン及び第三
アミンの１種若しくは２種以上を反応させて得られるア
ミンアダクト化合物を主成分とするエポキシ樹脂用硬化
剤。