ES2228986T3 - Aductos de polieter amina conteniendo grupo hidroxilo. - Google Patents
Aductos de polieter amina conteniendo grupo hidroxilo.Info
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Abstract
Un aducto a) de poliéter amina conteniendo grupo hidroxilo que es obtenible mediante la reacción de un éter poligicidílico a1), preparado a partir de un polialquilen éter poliol que tiene un peso molecular medio Mw de 200 a 10 000 y epiclorhdirina, con una amina a2) que contiene por lo menos dos átomos de hidrógeno amina reactivos por molécula, para formar un poliéter amina, y subsiguiente reacción de adición de dicha poliéter amina con un compuesto epoxi a3) que contiene por lo menos un grupo epoxi por molécula.
Description
Aductos de poliéter amina conteniendo grupo
hidroxilo.
El invento se refiere a aductos de poliéter amina
conteniendo grupo hidroxilo, a una composición curable que
comprende estos aductos como componentes de formulación para
composiciones curables que, especialmente mediante el empleo de
aquellos aductos de cadena larga como agentes de curado para resinas
epoxi, dan termoendurecedores elásticos, ligeramente reticulados,
que son resistentes a los productos químicos, y también al empleo
de estas composiciones curables para la fabricación de moldeados y
cubriciones.
Las resinas epoxi se han utilizado ampliamente
desde hace tiempo para la fabricación de pinturas anticorrosivas,
revestimientos resistentes a la abrasión, compuestos sellantes y
adhesivos que exhiben excelente resistencia mecánica y tienen buena
resistencia a los productos químicos. Debido a su alta densidad de
reticulación, las resinas epoxi curadas con amina, especialmente las
basadas en difenil propano y epiclorhidrina, tienen una dureza
quebradiza con gamas de transición vítrea por encima de 20ºC.
El alto grado de dureza y alta resistencia de las
resinas epoxi curadas con amina no son siempre necesarias en la
práctica, mientras que al mismo tiempo son frecuentemente deseables
una elastificación y reducción de la fragilidad. Se han utilizado
diversos métodos para este fin, pero estos métodos no siempre han
sido satisfactorios.
En principio, el grado de elasticidad puede
aumentarse internamente reduciendo la densidad de reticulación y
aumentarse exteriormente con la adición de plastificante.
Los agentes de elasticidad externa no son
reactivos y no se incorporan en la red de termofraguado. Estos
causan una expansión de la red meramente llenando espacio. Los
plastificantes internos incluyen alquitrán, ésteres de ácido
ftálico, alcoholes de alto punto de ebullición, glicoles, resinas
cetónicas, polímeros vinílicos y productos similares que no son
reactivos con resinas epoxi y agentes de curado amínicos. Una
modificación de este tipo es apropiada solo para ciertas
aplicaciones. Esto no contribuye virtualmente en absoluto a la
elasticidad, puesto que la gama de ablandamiento vítrea se afecta
solo parcialmente, pero interfiere seriamente con la estructura de
termofraguado.
Puede obtenerse una elasticidad interna de las
resinas epoxi reduciendo la funcionalidad del agente de curado,
como se describe, por ejemplo, en DE-A 22 00
717.
Aminoamidas de cadena larga de baja funcionalidad
basadas en ácidos grasos diméricos y triméricos, que tienen un
perfil de propiedad satisfactorio como agentes de curado blandos de
resinas epoxi, se han utilizado ampliamente desde hace tiempo, pero
debido a ciertos defectos no son tan apropiadas para empleo
universal como podría ser deseable.
Se conoce también por la DE-A 10
90 803, la modificación de estos sistemas con el
co-empleo de poliuretanos. Esto fue desarrollado
adicionalmente en la dirección de plásticos elastificados mediante
el procedimiento descrito en la DE-A 21 52 606.
La DE-C 24 18 041 describe un
procedimiento para la fabricación de moldeados elastificados y
materiales laminares en donde las poliéter aminas conteniendo grupo
de uretano descritas en la DE-C 24 62 791 se
co-emplean como agentes de curado.
Lo último expuesto resulta en termofraguados que
tienen buenas propiedades elásticas, pero en la práctica la
viscosidad relativamente alta de las composiciones curables se
considera un problema. Además, los compuestos de este tipo tienen
pobres cualidades superficiales, pero son deseables superficies
buenas, especialmente cuando estos productos se utilizan como
revestimientos de una sola capa.
Por consiguiente el objeto fue obtener nuevos
componentes de formulación para composiciones curables, con la
intención de que los componentes de formulación, en virtud de sus
propiedades, hagan posible también, especialmente, la fabricación
de moldeados elastificados que tengan buenas propiedades
superficiales.
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que
este objeto puede obtenerse utilizando nuevos aductos de poliéter
amina especiales. El presente invento se refiere, por tanto, a un
aducto de poliéter amina conteniendo grupo hidroxilo a) que es
obtenible con la reacción de un poliglicidil éter a1), preparado a
partir de un polialquilen éter poliol con un peso molecular medio
Mw de 200 a 10 000 y epiclorhidrina, con una amina a2) que contiene
por lo menos dos átomos de amina hidrógeno reactivos por molécula,
para formar una poliéter amina, y subsiguiente reacción de adición
de dicho poliéter amina con un compuesto epoxi a3) que contiene por
lo menos un grupo epoxi por molécula.
Los poliéteres de conformidad con el invento que
tienen aductos amínicos terminales se obtienen mediante la reacción
de los éteres glicidílicos prepoliméricos con aminas conteniendo
por lo menos dos átomos de hidrógeno aminicos reactivos por
molécula, y reacción de adición adicional con compuestos epoxi
conteniendo por lo menos un grupo epoxi por molécula. Los glicidil
éteres prepoliméricos se obtienen mediante la reacción de
polialquilen éter polioles lineales o ramificados, de preferencia
óxidos de polipropileno, con epiclorhidrina de conformidad con
procedimientos conocidos.
Los polialquilen poliéter polioles utilizados de
conformidad con el invento para la preparación de los glicidil
éteres son los productos comercialmente habituales obtenibles
mediante polimerización de epóxidos, tal como óxido de etileno,
óxido de propileno, óxido de butileno, tetrahidrofurano, óxido de
estireno o epiclorhidrina, por ejemplo en presencia de BF_{3}, o
mediante la reacción de adición de estos epóxidos, en donde sea
apropiado en mezcla o en sucesión, con componentes iniciadores
conteniendo átomos de hidrógeno reactivos, tal como agua, alcoholes
o aminas, como etilenglicol, 1,2-, o 1,3-propilen
glicol, trimetilolpropano,
4,4'-dihidroxi-difenilpropano,
anilina, amoniaco, etanolamina o etilendiamina. Se prefiere en
muchos caso poliéteres que contienen, prendominantemente,
grupos
OH primarios (hasta el 90% en peso basado en todos los grupos OH presentes en el poliéter). Los poliéteres modificados con polímeros vinílicos, como se obtienen, por ejemplo, mediante polimerización de estireno y acrilonitrilo en presencia de poliéteres (descrito en, por ejemplo, US-A 3 383 351, 3 304 273, 3 523 093, 3 110 695,
DE-C 1152 536) son también apropiados, como lo son los polibutadienos conteniendo grupo OH. En adición son apropiados los politioéteres y los poliacetales. Los polialquilen poliéter polioles co-utilizados de conformidad con el invento tienen pesos moleculares medios MW de 200 a 10 000, de preferencia de 400 a 4000, especialmente de 600 a 3000, mas especialmente de 800 a 2500, dándose preferencia el uso de óxidos de polipropileno.
OH primarios (hasta el 90% en peso basado en todos los grupos OH presentes en el poliéter). Los poliéteres modificados con polímeros vinílicos, como se obtienen, por ejemplo, mediante polimerización de estireno y acrilonitrilo en presencia de poliéteres (descrito en, por ejemplo, US-A 3 383 351, 3 304 273, 3 523 093, 3 110 695,
DE-C 1152 536) son también apropiados, como lo son los polibutadienos conteniendo grupo OH. En adición son apropiados los politioéteres y los poliacetales. Los polialquilen poliéter polioles co-utilizados de conformidad con el invento tienen pesos moleculares medios MW de 200 a 10 000, de preferencia de 400 a 4000, especialmente de 600 a 3000, mas especialmente de 800 a 2500, dándose preferencia el uso de óxidos de polipropileno.
Para preparar los poliglicidil éteres se hacen
racionar los polialquilen poliéter polioles de conformidad con
métodos por sí conocidos en una o mas etapas con epiclorhidrina en
presencia de bases, tal como NaOH, a temperaturas comprendidas
entre 60 y 120ºC, en donde es apropiado con el
co-empleo de disolventes, agua y catalizadores;
véase, por ejemplo, DE-A 14 93 849,
DE-C 16 43 497, DE-A 24 02 358,
DE-C 25 22 745.
Los poliglicidil éteres preferidos de conformidad
con el invento son los basados en óxido de polipropileno que tienen
un valor epoxi de aproximadamente de 0,03 a 0,25; de preferencia de
0,05 a 0,16, grupo epoxi/100 g de resina.
Las aminas apropiadas para
co-empleo son básicamente cualquier amina que
contenga por lo menos dos átomos de hidrógeno amino reactivos, por
ejemplo aminas heterocíclicas, tal como piperacina,
N-aminoetilpiperacina; aminas cicloalifáticas, tal
como disoforon diamina, 1,2-(1,3-; 1,4-)diaminociclohexano,
aminopropilciclohexilamina, triciclododecandiamina (TCD); aminas
aralifáticas, tal como xililendiamina; aminas alfiáticas no
sustituidas o sustituidas, tal como etilendiamina, propilendiamina,
hexametilendiamina,
2,2,4-(2,4,4)-trimetilhexametilendi-amina,
2-metilpentametilendiamina; éter aminas, tal como
1,7-diamino-4-oxaheptano,
1,10-diamino-4,7-dioxidecano,
1,14-diamino-4,7,10-trioxatetradecano,
1,20-diamino-4,17-dioxiicosano
y especialmente
1,12-diamino-4,9-dioxadodecano.
Pueden utilizarse también diaminas de éter de peso molecular
superior a base de dioles, trioles y polioles propoxilados
("Jeffmines" de Texaco) de un peso molecular medio de
aproximadamente 150. En adición puede utilizarse polialquilen
poliaminas, tal como dietilentriamina, trietilentetramina,
dipropilentetramina o tripropilentetramina, y también aminas de
alto peso molecular o productos de adición o condensación
conteniendo hidrógeno libre de amina. De preferencia se utiliza
polietilenpoliaminas, por ejemplo etilendiamina, dietilentriamina o
N-aminoetil-piperacina, y aminas
cicloalifáticas, por ejemplo isoforon diamina o
aminoproilciclohexilamina.
Es sorprendente que pueden formarse aductos de
los compuestos conteniendo grupo amino con los poliglicidil éteres
por medio de reacción de adición directa sin gran exceso de aminas
usualmente necesario. De conformidad con el invento las mezclas de
los glicidil éteres y compuestos amínicos se forman a temperatura
ambiente y se calientan con agitación intensiva hasta una
temperatura de reacción de hasta aproximadamente 120ºC, de
preferencia entre 100 y 120ºC. Después de alrededor de 1 hora se
determina la reacción de adición y el aducto puede utilizarse sin
ninguna etapa adicional. La extensión de la reacción de adición
puede variar dentro de amplios límites y se ve afectada por la
naturaleza del compuesto amínico. Se obtienen generalmente siempre
resultados positivos cuando, siguiendo la reacción de adición de
amina, se dispone de 1 a 5, de preferencia, 2 ó 3, hidrógenos
amínicos para la reacción ulterior con la resina epoxi.
Los compuestos epoxi a3) utilizados para la
reacción de adición de las poliéter aminas conteniendo grupo
hidroxilo son los productos conocidos y comercialmente usuales que
contienen, por lo menos, un grupo epoxi por molécula. Se prefiere,
de conformidad con el invento los glicidil éteres basados en fenoles
mono- o poli-hídricos, tal como fenol, cresol,
bisfenol A o bisfenol F, alcoholes mono- o
poli-hídricos que tienen de 4 a 18 átomos de
carbono, por ejemplo butanol, butandiol, hexanol o hexandiol,
alcoholes grasos que tienen una longitud de cadena de 8 a 18, de
preferencia de 12 a 14, átomos de carbono, polioxialquilenglicoles,
tal como dietilenglicol, dipropilenglicol, polioxipropilenglicoles
o polioxietilenglicoles, alquilenglicol alquil éteres y también
compuestos epoxi preparados mediante epoxidación directa, por
ejemplo óxido de estireno. Se prefiere especialmente glicidil
éteres de alcoholes grasos que tienen una longitud de cadena de 12
a 14 átomos de carbono, y también fenil- y
cresil-glicidil éteres.
Los aductos éter amínicos conteniendo grupo
hidroxilo prepoliméricos así obtenidos son líquidos de baja
viscosidad. En adición no contienen virtualmente aminas libres, que
son inevitables en la preparación de aductos de
epóxido-amina. Los aductos de conformidad con el
invento pueden utilizarse como componentes de formulación para
composiciones curables, de preferencia como agentes de curado -
solo o en mezcla entre sí o con otros agentes de curado amínicos
usuales en el campo - para resina epoxi para la fabricación de
moldeados, cubriciones y materiales espumados elásticos.
El presente invento se refiere por tanto también
a una composición curable que comprende una resina epoxi b) que
tiene de media mas de un grupo epoxi por molécula, y un aducto de
amina poliéter conteniendo grupo hidroxilo a) que es obtenible con
la reacción de un poligicidil éter a1), preparado a partir de un
polialquilen éter poliol, de preferencia un polipropilen éter
poliol, que tiene un peso molecular medio Mw de 200 a 10 000, de
preferencia de 400 a 4000, especialmente de 600 a 3000, mas
especialmente de 800 a 2500, y epiclorhidrina, con una amina a 2)
que contiene por lo menos dos átomos de amina hidrógeno reactivos
por molécula, para formar una amina poliéter, y subsiguiente
reacción de adición de dicha poliéter amina con un compuesto epoxi
a3) que contiene por lo menos un grupo epoxi por molécula como
agente de curado para la resina epoxi b).
Tanto los aductos de poliéter amina de por sí
como las composiciones curables tienen, sorprendentemente, una
viscosidad apreciablemente inferior. Las superficies obtenidas con
las composiciones curables de conformidad con el invento se
distinguen, después de curado, por un nivel inferior de formación de
textura-, hidrato- y película grasa.
Las composiciones curables pueden comprender,
además, los aditivos usuales en tecnología de resina epoxi y
también otros agentes de curado, especialmente agentes de curado
amínicos. Ejemplos de agentes de curado amínicos usuales incluyen:
aminas alifáticas, por ejemplo polietilenpoliaminas y
polipropilenpoliaminas, por ejemplo dietilentriamina y
dipropilentriamina,
2,4,4-(2,2,4)tri-metilhexametilendiamina;
diaminas cicloalifáticas, tal como
1-amino-3-aminometil-3,5,5-trimnetil-ciclohexano,
también conocido como isoforon diamina,
3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexil-metano;
aminas heterocíclicas, tal como piperacina, poliéter aminas de
cadena larga, tal como
1,12-diamino-4,8-dioxadodecano;
aminas aromáticas, tal como fenilendiamina,
diamino-difenil-metano;
poliamidoaminas de ácidos grasos naturales o sintéticos y
poliaminas; aductos amínicos; condensados amínicos de fenol
aldehido.
Los aductos de poliéter amina conteniendo grupo
hidroxilo de conformidad con el invento pueden formularse en forma
conocida con otros componentes de formulación, tal como reguladores
de viscosidad, aceleradores - tal como aminas, trifenil fosfito,
alquilfenoles - o con agentes de curado rápido, tal como bases
Mannich.
Las resina epoxi b) co-utilizadas
son curables por calor y curables por frío utilizando los agentes
de curado o mezclas de agentes de curado de conformidad con el
invento. Estas contienen de media mas de un grupo epoxi por molécula
y pueden ser glicidil éteres de alcoholes mono- o
poli-hídricos, por ejemplo glicerol,
difenilolpropano hidrogenado, o de fenoles polihídricos, por ejemplo
resorcinol, difenilolpropano, o productos de condensación de
fenol-aldheido. Es también posible utilizar los
glicidil ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, tal como
ácido hexahidroftálico o ácidos grasos dimerizados.
Se da especial preferencia al empleo de resinas
epoxi líquidas a base de epiclorhidrina y difenilolpropano que
tienen valores epoxi de 0,4 a 0,6 grupo epoxi/100 g de resina.
Cuando sea apropiado pueden
co-utilizarse como diluentes reactivos también
glicidil éteres alifáticos y aromáticos monofuncionales, tal como
butil glicidil éter, fenil glicidil éter, o glicidil ésteres, tal
como glicidil acrilato, o epóxidos, tal como óxido de estireno, o
di- o tri-glicidil éteres polifuncionales,
especialmente de bajo peso molecular.
La combinación de las poliéter aminas de cadena
larga y ligerante reticulantes con formulaciones de amina
fuertemente reticulantes hace posible dentro de una amplia gama
fijar las propiedades de la composición de resina de reacción en
términos de viscosidad, reactividad, etc., y las propiedades del
termoendurecimiento en términos de elasticidad, densidad de
reticulación, resistencia mecánica, resistencia a los agentes
químicos.
Para la formulación de una composición de resina
de reacción para recubrimiento, unión adhesiva o colada entran en
consideración rellenos usuales orgánicos o a base de minerales;
pigmentos; plastificantes; aceleradores; disolventes y otros
aditivos. Para producir materiales espumados pueden utilizarse los
agentes de soplado usuales en este campo, especialmente los
compuestos de silano que disocian hidrógeno.
Las composiciones de conformidad con el invento
pueden utilizarse especialmente, de forma ventajosa, cuando se
requiere buena adhesión al sustrato, buena resistencia a los
productos químicos y buena elasticidad para puentear fisuras en el
sustrato y para aliviar esfuerzo interno aún a temperaturas
relativamente bajas.
Por consiguiente un campo importante de empleo
es, por ejemplo, el recubrimiento de sellado de fisuras de
hormigón, por ejemplo para pisos industriales o tanques de
seguridad impermeables, por ejemplo para tanques de petróleo. Debido
a su excelente adhesión al hierro y hormigón y a la elasticidad
variable, las composiciones de conformidad con el invento son
además apropiadas como compuestos de sellado para juntas, como
adhesivos, y como membranas de sellado de fisuras que son
impermeables al líquido. El bajo encogimiento y curado pleno con
bajo esfuerzo permite también la fabricación de artículos moldeados
o moldeos de gran formato.
El presente invento se refiere, por tanto
también, a un procedimiento para la fabricación de moldeados,
cubriciones y materiales espumados que comprende utilizar una
composición curable de conformidad con el invento para la
fabricación de moldeados.
A1) Se obtienen a partir de 2000 g de
polipropilenglicol (peso molecular 2000, número OH 56) (1 mol) y
185 g de epiclorhidrina (2 mol) de conformidad con procedimiento
conocido - reacción de adición en presencia de trifluoruro de
boroeterato y cierre de anillo en presencia de solución acuosa de
hidróxido sódico - aproximadamente 2070 g de un diglicidil éter de
polipropilenglicol con las características siguientes: valor epoxi:
0,080 grupo epoxi/100 g de resina; contenido de cloro (ASTM): 0,1%;
viscosidad/25ºC: 340 mPa.s medido utilizando un Rotovisko^{(r)}
(dispositivo de vaso) de conformidad con las indicaciones del
fabricante.
A2) De modo análogo al ejemplo A1), se prepara un
diglicidil éter de polietilenglicol a partir de polietilenglicol
(peso molecular 1065) (1 mol) y 185 g de epiclorhidrina (2 mol):
valor epoxi: 0,16 grupo epoxi/100 g de resina; contenido de cloro
en % (ASTM): 0,1; viscosidad/25ºC: graso-sólido.
A3) De modo análogo al ejemplo A1, se prepara un
glicidil éter trifuncional a partir de un aducto de óxido de
glicerol/propileno (aproximadamente 1500 de peso molecular) (1 mol)
y 185 g de epiclorhidrina (2 mol): valor epoxi: 0,14 grupo
epoxi/100 g de resina; contenido de cloro (ASTM): 0,1%;
viscosidad/25ºC: 170 mPa.s.
V1) En un recipiente de reacción se dispone bajo
nitrógeno 727,8 kg (0,583 equivalente epoxi) del éter
poliglicidílico preparado en A1) y se dosifican 75,2 kg de
N-aminoetil-piperacina (NAEP = 0,583
mol) a temperatura ambiente en el curso de 1 hora.
Después de la adición de NAEP se lleva a cabo
calentamiento hasta una temperatura interna de 100ºC en el curso de
2 horas y media, después de lo cual se lleva a cabo agitación a
100ºC durante 90 minutos. La poliéter amina conteniendo grupo
hidroxilo resultante tiene las características siguientes: número
amina (mg KOH/g): 112 - 117; número de color de conformidad con
Gardner: 1 - 2; viscosidad/25ºC: 2,15 Pa.s.
C1) En un recipiente de reacción se disponen bajo
nitrógeno 137,9 kg (0,05 mol) del poliéter amina B1). Después de
calentamiento hasta aproximadamente 100ºC, en el curso de 30
minutos se adicionan de modo contínuo 10 kg (0,032 equivalente
epoxi) de un glicidil éter de alcohol graso (longitud de cadena
C_{12}-C_{14}) que tiene un valor epoxi medio de
0,32 grupo epoxi/100 g de resina de modo que la temperatura no
exceda de 120ºC. A continuación se lleva a cabo la agitación
durante 60 minutos entre 100 y 120ºC. El producto resultante tiene
las características siguientes: número amina (mg KOH/g): 107; número
de color de conformidad con Gardner: 2; viscosidad/25ºC: 3,04
Pa.s.
Los aductos expuestos en la Tabla 1 que sigue se
prepararon de modo análogo a los ejemplos anteriores.
Clave:
| 1 | PGE | = | poliglicidil éter |
| 2 | NAEP | = | aminoetilpiepracina |
| ED 350 | = | aminoamida de ácido graso monomérico | |
| IPD | = | isoforon diamina | |
| XDA | = | xililendiamina | |
| DTA | = | dietilentriamina | |
| DMAPA | = | dimetilaminopropilamina |
| D 230 | = | polioxipropilendiamina (Texaco) | |
| TMD | = | trimetil-hexametilendiamina | |
| APCA | = | aminopropilciclohexilamina | |
| KGE | = | cresil glicidil éter | |
| BGE | = | butil glicidil éter | |
| BPADGE | = | diglicidil éter de bisfenol A | |
| BEDDGE | = | butandiol diglicidil éter | |
| HDDGE | = | hexandiol diglicidil éter | |
| FAGE | = | éter glicidílico de alcohol graso de C_{12}/C_{14} | |
| BPFDGE | = | diglicidil éter de bisfenol F | |
| TMPTGE | = | trimetilolpropan triglicidil éter |
Ejemplo de una membrana de sellado de fisura que
es impermeable al líquido. Se mezcla 51,75 kg del aducto de
poliéter amina del ejemplo 1), 9,14 kg de trimetil
hexametilendiamina (mezcla de isómeros), 9,14 kg de amina de grasa
de coco, 26,3 kg de nonilfenol y 3,25 kg de
tris(2,4,4-dimetilaminometil)fenol y
luego se agita intensivamente con 82 kg de una mezcla constituida
por 86% de resina diana (bisfenol A) con un valor epoxide 0,52
grupo epoxi/100 g de resina y 14% de diluente reactivo
monofuncional de cadena larga basado en alcohol graso de
C_{12}/C_{14} que tiene un valor epoxi de 0,33.
Se esparce la mezcla en un espesor de
aproximadamente 3 mm sobre la superficie de hormigón que ha de
recubrirse. Para un paquete con peso de alrededor de 25 kg
apropiado para uso en la práctica el tiempo de procesado es de
aproximadamente 30 minutos a temperatura ambiente.
Después de unas 24 horas a temperatura ambiente
la membrana es apta para ser utilizada y, después de 7 días a
temperatura ambiente, se miden los valores físicos siguientes:
resistencia a la tracción: 7,2 N/mm^{2} (DIN 54455); resistencia
de propagación de desgarro: 16,0 N/ mm^{2} (Din 54455);
alargamiento 98% (DIN 53 507).
Después de envejecimiento térmico adicional a
80ºC durante 7 días se midieron los valores siguientes después de
enfriamiento hasta temperatura ambiente (23ºC/24 horas):
resistencia a la tracción: 8,0 N/mm^{2};
resistencia de propagación al desgarro: 16,0 N/mm^{2};
alargamiento: 105. A -10ºC se miden los valores siguientes:
resistencia a la tracción: 25,0 N/mm^{2}; resistencia de
propagación al desgarro: 24,7 N/mm^{2}; alargamiento: 28%.
Ejemplo de una membrana de sellado de fisuras que
es impermeable al líquido. Se mezcla 67,30 kg del aducto de
poliéter amina del ejemplo 3; 5,69 kg de trimetil
hexametilendiamina (mezcla de isómeros); 5,69 kg de amina de grasa
de coco; 16,63 kg de nonilfenol y 4,70 kg de
tris(2,4,6-dimetilaminometil)fenol y
luego se agita a fondo con 82 kg de una mezcla constituida por
resina diana al 86% (bisfenol A) que tiene un valor epoxi de 0,52
grupo epoxi/100 g de resina y diluente reactivo monofuncional de
cadena larga al 14% a base de alcohol graso de C_{12}/C_{14}
que tiene un valor epoxi de 0,33.
Se esparce la mezcla en un espesor de
aproximadamente 3 mm sobre la superficie de hormigón que ha de
recubrirse. Para un paquete con peso de alrededor de 25 kg
apropiado para uso en la práctica el tiempo de procesado es de
aproximadamente 40 minutos a temperatura ambiente.
Después de unas 24 horas a temperatura ambiente
la membrana es apta para ser utilizada y, después de 7 días a
temperatura ambiente, se miden los valores físicos siguientes:
resistencia a la tracción: 10,0 N/mm^{2} (DIN 54455); resistencia
de propagación de desgarro: 8,9 N/mm^{2} (Din 54455); alargamiento
34% (DIN 53 507).
Después de envejecimiento térmico adicional a
80ºC durante 7 días se midieron los valores siguientes después de
enfriamiento hasta temperatura ambiente (23ºC/24 horas):
resistencia a la tracción: 6,8 N/mm^{2};
resistencia de propagación al desgarro: 9,0 N/mm^{2};
alargamiento: 46%. A -10ºC se miden los valores siguientes:
resistencia a la tracción: 16,5 N/mm^{2}; resistencia de
propagación al desgarro: 13,8 N/mm^{2}; alargamiento: 35%.
Con el empleo de las formulaciones ligantes antes
citadas es posible también producir cubriciones de piso elásticas,
compuestos de sellado y adhesivos elastificados, así como
materiales espumados de resina epoxi/agente de curado.
Claims (10)
1. Un aducto a) de poliéter amina conteniendo
grupo hidroxilo que es obtenible mediante la reacción de un éter
poligicidílico a1), preparado a partir de un polialquilen éter
poliol que tiene un peso molecular medio Mw de 200 a 10 000 y
epiclorhidrina, con una amina a2) que contiene por lo menos dos
átomos de hidrógeno amina reactivos por molécula, para formar un
poliéter amina, y subsiguiente reacción de adición de dicha
poliéter amina con un compuesto epoxi a3) que contiene por lo menos
un grupo epoxi por molécula.
2. Un aducto de poliéter amina conteniendo grupo
hidroxilo, de conformidad con la reivindicación 1, en donde para
preparar el componente a1) se utiliza un polialquilen éter poliol,
de preferencia un polipropilen éter poliol, que tiene un peso
molecular medio Mw de 400 a 4000, especialmente de 600 a 3000, mas
especialmente de 800 a 2500.
3. Un aducto de poliéter amina conteniendo grupo
hidroxilo, de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, en donde el
poliglicidil éter a1) basado en óxido de polipropileno tiene un
valor epoxi de 0,03 a 0,25, de preferencia de 0,05 a 0,16, grupo
epoxi/100 g.
4. Un aducto de poliéter amina conteniendo grupo
hidroxilo, de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, en donde
la amina a2) es una polietilenpoliamina o una amina
cicloalifática.
5. Un aducto de poliéter amina conteniendo grupo
hidroxilo, de conformidad con las reivindicaciones 1 a 4, en donde
el compuesto epoxi a3) es un glicidil éter elegido entre glicidil
éteres de un fenol mono- o poli-hídrico, de un
alcohol alifático mono- o poli-hídrico que tiene de
4 a 18 átomos de carbono, de un alcohol graso que tiene una
longitud de cadena de 8 a 18 átomos de carbono, de un
polioxialquilenglicol o de un alquilen glicol alquil éter, o es un
compuesto epoxi preparado mediante epoxidación directa.
6. Un aducto de poliéter amina conteniendo grupo
hidroxilo, de conformidad con la reivindicación 5, en donde el
fenol mono- o poli-hídrico es fenol, cresol,
bisfenol A o bisfenol F, el alcohol alifático es butanol, butandiol,
hexanol o hexandiol, el alcohol graso tiene una longitud de cadena
de 12 a 14 átomos de carbono, el
polioxial-quilenglicol es dietilenglicol,
dipropilenglicol, polioxi-propilenglicol o
polioxietilenglicol, o el compuesto epoxi preparado mediante
epoxidación directa de óxido de estireno.
7. Empleo de un aducto de poliéter amina
conteniendo grupo hidroxilo de conformidad con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6 como un componente de formulación para
composiciones curables.
8. Una composición curable que comprende
b) una resina epoxi que tiene de media mas de un
grupo epoxi por molécula,
a) un aducto de conformidad con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6 como agente de curado para la resina epoxi
b).
9. Una composición curable, de conformidad con la
reivindicación 8, que comprende en adición
c) rellenos de base mineral u orgánica;
pigmentos; plastificantes, aceleradores; disolventes, agentes de
soplado y/u otros agentes de curado usuales.
10. Empleo de una composición curable, de
conformidad con la reivindicación 8 o reivindicación 9, para la
fabricación de moldeados, cubriciones y materiales espumados.
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