JP5823978B2 - 低白化の低粘性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
低白化の低粘性エポキシ樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5823978B2 JP5823978B2 JP2012542448A JP2012542448A JP5823978B2 JP 5823978 B2 JP5823978 B2 JP 5823978B2 JP 2012542448 A JP2012542448 A JP 2012542448A JP 2012542448 A JP2012542448 A JP 2012542448A JP 5823978 B2 JP5823978 B2 JP 5823978B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- component
- resin composition
- atoms
- aldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 CCCCCC(C)C(C1C(*)CCCC1)=CCCC Chemical compound CCCCCC(C)C(C1C(*)CCCC1)=CCCC 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4042—Imines; Imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
〈態様1〉
少なくとも1つのエポキシ樹脂および少なくとも1つのアルデヒドを含む、樹脂成分K1と、
少なくとも1つの1級アミノ基を有する少なくとも1つのポリアミンA1を含む、硬化剤成分K2と、から成る、2成分エポキシ樹脂組成物。
〈態様2〉
前記アルデヒドは、2−エチルブタナール、ペンタナール、ピバルアルデヒド、2−メチルペンタナール、3−メチルペンタナール、4−メチルペンタナール、2,3−ジメチルペンタナール、ヘキサナール、2−エチルヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、メトキシアセトアルデヒド、2,2−ジメチル−3−フェニルプロパナール、ベンズアルデヒド、1−ナフトアルデヒド、サリチルアルデヒド、ならびに式(II)のアルデヒド、特に3−アセトキシ−2,2−ジメチルプロパナール、2,2−ジメチル−3−ラウロイルオキシプロパナール、2,2−ジメチル−3−(N−モルホリノ)−プロパナール、および2,2−ジメチル−3−ビス−(メトキシエチル)−アミノプロパナールから成る群から選択されることを特徴とし、
それぞれの場合において、相互に独立して、1〜12個のC原子を有する1価の炭化水素残基、
または一緒に4〜12個のC原子を有する2価の炭化水素残基のいずれかを表し、これは、5〜8、好ましくは6個のC原子を有する任意に置換された炭素環式環の一部であり、
R 3 は、水素原子、または1〜12個のC原子を有するアリールアルキルもしくはシクロアルキルもしくはアルキル基、特に水素原子を表し、
Zは、最大31個のC原子を有するエステル、エーテル、3級アミノ、またはアミド基を表し、これらの基は、任意に更なるエーテル酸素を含有する、態様1に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
〈態様3〉
Zは、式(III)または(IV)の残基を表すことを特徴とし、
水素原子、
または1〜30、好ましくは6〜30、最も好ましくは11〜30個のC原子を有し、任意に環式部分を伴い、かつ任意に少なくとも1個のヘテロ原子、特にエーテル、カルボニル、もしくはエステル基の形態の酸素を伴う、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル残基、
または5〜30個のC原子を有する単不飽和もしくは多不飽和の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素残基、
または任意に置換された芳香族もしくはヘテロ芳香族の5もしくは6員環のいずれかを表し、
R 9 およびR 10 は、
相互に独立して、それぞれの場合において、1〜20個のC原子を有する1価の脂肪族、脂環式、またはアリール脂肪族残基のいずれかを表し、これは、任意に、エーテル酸素または3級アミン窒素の形態のヘテロ原子を含有するか、
またはそれらが一緒になって、3〜20個のC原子を有する2価の脂肪族残基を表し、これは、5〜8、好ましくは6個の環原子を有する任意に置換された複素環式環の一部であり、かつ窒素原子の他に、エーテル酸素もしくは3級アミン窒素の形態の、任意に更なるヘテロ原子を含有する、態様2に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
〈態様4〉
R 1 およびR 2 は、それぞれメチル残基を表すことを特徴とする、態様2または3に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
〈態様5〉
R 5 は、11〜30個のC原子、特に11〜20個のC原子を有することを特徴とする、態様2または3または4に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
〈態様6〉
前記アルデヒドは、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド、2,2−ジメチル−3−フェニルプロパナール、3−アセトキシ−2,2−ジメチルプロパナール、2,2−ジメチル−3−ラウロイルオキシプロパナール、および2,2−ジメチル−3−(N−モルホリノ)−プロパナールから成る群から選択されることを特徴とする、態様1〜5のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
〈態様7〉
前記樹脂成分K1は、少なくとも1重量%、好ましくは少なくとも3重量%のアルデヒド含量を有することを特徴とする、態様1〜6のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
〈態様8〉
前記エポキシ樹脂は、ビスフェノールを基にした、特にビスフェノールA、ビスフェノールF、またはビスフェノールA/Fを基にした液体樹脂であることを特徴とする、態様1〜7のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
〈態様9〉
前記ポリアミンA1は、ポリアミンA2であることを特徴とし、前記ポリアミンA2は、少なくとも1つの1級アミノ基および少なくとも2つの2級アミノ基を有する、態様1〜8のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
〈態様10〉
前記ポリアミンA2は、
トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、5〜7個のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン(HEPA)、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン;
ジエチレントリアミン(DETA)、ジプロピレントリアミン(DPTA)、ビス−ヘキサメチレントリアミン(BHMT)、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、5〜7個のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン(HEPA)、またはジグリシジルエーテル、特にビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールA/F、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、もしくはポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテルを伴うN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミンの付加体;およびポリアミドアミン類から成る群から選択されることを特徴とする、態様9に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
〈態様11〉
前記樹脂成分K1におけるアルデヒド基の数と前記硬化剤成分K2における1級アミノ基の数の比率は、0.1〜1.1の範囲であることを特徴とする、態様1〜10のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
〈態様12〉
態様1〜11のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物の前記樹脂成分K1および前記硬化剤成分K2を混合することにより得られる、硬化組成物。
〈態様13〉
コーティング剤、床材、塗料、ラッカー、プライマー、またはベースコートとしての、および接着剤、シーラント、または鋳造組成物としての、態様1〜11のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物の使用。
〈態様14〉
エポキシ樹脂またはエポキシ樹脂組成物を希釈するためのアルデヒド、特にベンズアルデヒドまたは式(II)のアルデヒドの使用であって、
それぞれの場合において、相互に独立して、1〜12個のC原子を有する1価の炭化水素残基、
または一緒に4〜12個のC原子を有する2価の炭化水素残基のいずれかを表し、これは、5〜8、好ましくは6個のC原子を有する任意に置換された炭素環式環の一部であり、
R 3 は、水素原子、または1〜12個のC原子を有するアリールアルキルもしくはシクロアルキルもしくはアルキル基、特に水素原子を表し、
Zは、最大31個のC原子を有するエステル、エーテル、3級アミノ、またはアミド基を表し、これらの基は、任意に更なるエーテル酸素を含有する、アルデヒドの使用。
〈態様15〉
前記樹脂成分にアルデヒド、特にベンズアルデヒドまたは式(II)のアルデヒドを添加することにより、硬化剤成分が少なくとも1つの1級アミノ基を有する少なくとも1つのポリアミンを含む2成分エポキシ樹脂組成物の硬化中に白化作用を低減するための方法であって、
それぞれの場合において、相互に独立して、1〜12個のC原子を有する1価の炭化水素残基、
または一緒に4〜12個のC原子を有する2価の炭化水素残基のいずれかを表し、これは、5〜8、好ましくは6個のC原子を有する任意に置換された炭素環式環の一部であり、
R 3 は、水素原子、または1〜12個のC原子を有するアリールアルキルもしくはシクロアルキルもしくはアルキル基、特に水素原子を表し、
Zは、最大31個のC原子を有するエステル、エーテル、3級アミノ、またはアミド基を表し、これらの基は、任意に更なるエーテル酸素を含有する、方法。
少なくとも1つのエポキシ樹脂、および少なくとも1つのアルデヒドを含む、樹脂成分K1と、
少なくとも1つの1級アミノ基を有する少なくとも1つのポリアミンA1を含む、硬化剤成分K2と、から成る、2成分エポキシ樹脂組成物である。
式中、R’およびR”は、相互に独立して、それぞれの場合において、水素原子またはメチル基を表し、概してsは0〜1の値を表す。式(I)の好ましい液体樹脂は、概して、指数sが0.2未満の値を有するものである。
−レゾルシノール、ヒドロキノン、およびカテコール等のジヒドロキシベンゼン誘導体、
−ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−メタン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−プロパン(ビスフェノールC)、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−メタン、2,2−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチルフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−ブタン(ビスフェノールB)、3,3−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−ペンタン、3,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘキサン、4,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、2,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、2,4−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン(ビスフェノールZ)、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(ビスフェノールTMC)、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,4−ビス[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]−ベンゼン)(ビスフェノールP)、1,3−ビス−[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]−ベンゼン)(ビスフェノールM)、4,4’−ジヒドロキシジフェニル(DOD)、4,4’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス−(2−ヒドロキシナフト−1−イル)−メタン、ビス−(4−ヒドロキシナフト−1−イル)−メタン、1,5−ジヒドロキシ−ナフタレン、トリス−(4−ヒドロキシフェニル)−メタン、1,1,2,2−テトラキス−(4−ヒドロキシフェニル)−エタンビス−(4−ヒドロキシフェニル)−エーテル、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等の更なるビスフェノール類またはポリフェノール類、
−ビスフェノールFノボラッカーとも称されるフェノールノボラッカーまたはクレゾールノボラッカー等の酸性条件下で得られるフェノールのホルムアルデヒドとの縮合生成物、
−アニリン、トルイジン、4−アミノフェノール、4,4’−メチレンジフェニルジアミン(MDA)、4,4’−メチレンジフェニルジ(N−メチル)−アミン、4,4’−[1,4−フェニレン−ビス−(1−メチルエチリデン)]−ビスアニリン(ビスアニリンP)、および4,4’−[1,3−フェニレン−ビス−(1−メチルエチリデン)]−ビスアニリン(ビスアニリンM)等の芳香族アミン類のグリシジル化生成物である。
−例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ポリプロピレングリコール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、またはジブロモネオペンチルグリコール等の、飽和もしくは不飽和、分枝もしくは非分枝、環式もしくは鎖式C2〜C30ジオールのグリシジルエーテル、
−トウゴマ油、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスロール、ソルビトールまたはグリセロール等の、3−もしくは4官能性、飽和もしくは不飽和、分枝もしくは非分枝、環式もしくは鎖式ポリオールのグリシジルエーテル、ならびにアルコキシル化グリセロールまたはアルコキシル化トリメチロールプロパン、
−水和したビスフェノールA、FもしくはA/F液体樹脂、または水和したビスフェノールA、FもしくはA/Fのグリシジル化生成物、および
−シアヌル酸トリグリシジルおよびイソシアヌル酸トリグリシジル等のアミド類または複素環式窒素塩基のN−グリシジル誘導体、ならびにエピクロロヒドリンおよびヒダントインの反応生成物等の、脂肪族または脂環式ポリエポキシである。
R1およびR2は、
それぞれの場合において、相互に独立して、1〜12個のC原子を有する1価の炭化水素残基、
または一緒に4〜12個のC原子を有する2価の炭化水素残基のいずれかを表し、これは、5〜8、好ましくは6個のC原子を有する任意に置換された炭素環式環の一部であり、
R3は、水素原子、または1〜12個のC原子を有するアリールアルキルもしくはシクロアルキルもしくはアルキル基、特に水素原子を表し、
Zは、最大31個のC原子を有するエステル、エーテル、3級アミノ、またはアミド基を表し、これらの基は、任意に更なるエーテル酸素を含む。
式中、
R5は、
水素原子、
または1〜30個のC原子を有し、任意に環式部分を伴い、かつ任意に少なくとも1個のヘテロ原子、特にエーテル、カルボニル、もしくはエステル基の形態の酸素を伴う、直鎖もしくは分枝鎖のアルキル残基、
または5〜30個のC原子を有する単不飽和もしくは多不飽和の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素残基、
または任意に置換された芳香族もしくはヘテロ芳香族の5もしくは6員環のいずれかを表し、
R9およびR10は、
相互に独立して、それぞれの場合において、1〜20個のC原子を有する1価の脂肪族、脂環式、またはアリール脂肪族残基のいずれかを表し、これは、任意に、エーテル酸素または3級アミン窒素の形態のヘテロ原子を含むか、
またはそれらが一緒になって、3〜20個のC原子を有する2価の脂肪族残基を表し、これは、5〜8、好ましくは6個の環原子を有する任意に置換された複素環式環の一部であり、かつ窒素原子の他に、エーテル酸素もしくは3級アミン窒素の形態の、任意に更なるヘテロ原子を含む。
−脂肪族、脂環式、またはアリール脂肪族1級ジアミン類、例えば、エチレンジアミン、1,2−プロパンジアミン、1,3−プロパンジアミン、2−メチル−1,2−プロパンジアミン、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジアミン、1,3−ブタンジアミン、1,4−ブタンジアミン、1,3−ペンタンジアミン(DAMP)、1,5−ペンタンジアミン、1,5−ジアミノ−2−メチルペンタン(MPMD)、2−ブチル−2−エチル−1,5−ペンタンジアミン(C11−ネオジアミン)、1,6−ヘキサンジアミン、2,5−ジメチル−1,6−ヘキサンジアミン、2,2,4−および2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン(TMD)、1,7−ヘプタンジアミン、1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナンジアミン、1,10−デカンジアミン、1,11−ウンデカンジアミン、1,12−ドデカンジアミン、1,2−、1,3−および1,4−ジアミノシクロヘキサン、ビス−(4−アミノシクロヘキシル)−メタン(H12−MDA)、ビス−(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)−メタン、ビス−(4−アミノ−3−エチルシクロヘキシル)−メタン、ビス−(4−アミノ−3,5−ジメチルシクロヘキシル)−メタン、ビス−(4−アミノ−3−エチル−5−メチルシクロヘキシル)−メタン(M−MECA)、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(=イソホロンジアミンまたはIPDA)、2−および4−メチル−1,3−ジアミノシクロヘキサンおよびそれらの混合物、1,3−および1,4−ビス−(アミノメチル)シクロヘキサン、2,5(2,6)−ビス−(アミノメチル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン(NBDA)、3(4),8(9)−ビス−(アミノメチル)−トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、1,4−ジアミノ−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン(TMCDA)、1,8−メンタンジアミン、3,9−ビス−(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンならびに1,3−および1,4−キシリレンジアミン;
−エーテル基含有脂肪族1級ジアミン類、例えば、ビス−(2−アミノエチル)エーテル、3,6−ジオキサオクタン−1,8−ジアミン、4,7−ジオキサデカン−1,10−ジアミン、4,7−ジオキサデカン−2,9−ジアミン、4,9−ジオキサドデカン−1,12−ジアミン、5,8−ジオキサドデカン−3,10−ジアミン、4,7,10−トリオキサトリデカン−1,13−ジアミンおよび前記ジアミン類のより大きなオリゴマー、ビス−(3−アミノプロピル)ポリテトラヒドロフランおよび例えば350〜2000の範囲の分子量を有する他のポリテトラヒドロフラン−ジアミン類ならびにポリオキシアルキレンジアミン類。後者は、典型的には、ポリオキシアルキレンジオールのアミノ化からの生成物を表し、これらは、例えば、Jeffamine(登録商標)(Huntsmanから)の名前で、ポリエーテルアミン(BASFから)の名前で、またはPC Amine(登録商標)(Nitroilから)の名前で入手可能である。特に適したポリオキシアルキレンジアミン類は、Jeffamine(登録商標)D−230、Jeffamine(登録商標)D−400、Jeffamine(登録商標)D−2000、Jeffamine(登録商標)XTJ−511、Jeffamine(登録商標)ED−600、Jeffamine(登録商標)ED−900、Jeffamine(登録商標)ED−2003、Jeffamine(登録商標)XTJ−568、Jeffamine(登録商標)XTJ−569、Jeffamine(登録商標)XTJ−523、Jeffamine(登録商標)XTJ−536、Jeffamine(登録商標)XTJ−542、Jeffamine(登録商標)XTJ−559、Jeffamine(登録商標)EDR−104、Jeffamine(登録商標)EDR−148、Jeffamine(登録商標)EDR−176;ポリエーテルアミンD230、ポリエーテルアミンD400およびポリエーテルアミンD2000、PC Amine(登録商標)DA250、PC Amine(登録商標)DA400、PC Amine(登録商標)DA650、およびPC Amine(登録商標)DA2000である;
−4−アミノメチル−1,8−オクタンジアミン、1,3,5−トリス−(アミノメチル)−ベンゼン、1,3,5−トリス−(アミノメチル)−シクロヘキサン、トリス−(2−アミノエチル)−アミン、トリス−(2−アミノプロピル)−アミン、およびトリス−(3−アミノプロピル)−アミン等の脂肪族、脂環式、またはアリール脂肪族1級トリアミン類;
−典型的には、ポリオキシアルキレントリオールのアミノ化からの生成物である1級ポリオキシアルキレン−トリアミン類、例えば、Jeffamine(登録商標)(Huntsmanから)の商品名で、ポリエーテルアミン(BASFから)の名前で、PC Amine(登録商標(Nitroilから)の名前で、例えば、Jeffamine(登録商標)T−403、Jeffamine(登録商標)T−3000、ポリエーテルアミンT403およびPC Amine(登録商標)TA 403で入手可能である;
−例えば、N,N’−ビス−(アミノプロピル)−ピペラジン、N,N−ビス−(3−アミノプロピル)メチルアミン、N,N−ビス−(3−アミノプロピル)エチルアミン、N,N−ビス−(3−アミノプロピル)プロピルアミン、N,N−ビス−(3−アミノプロピル)シクロヘキシルアミン、N,N−ビス−(3−アミノプロピル)−2−エチルヘキシルアミン等の3級アミノ基含有ポリアミン類、ならびにTriameen(登録商標)Y12DおよびTriameen(登録商標)YT(Akzo Nobelから)として入手可能なN,N−ビス−(3−アミノプロピル)−ドデシルアミンおよびN,N−ビス−(3−アミノプロピル)−タルクアルキルアミン等の、天然の脂肪酸由来である二重シアノエチル化および後続の脂肪アミンの還元の生成物;
−2級アミノ基含有ポリアミン類、例えば、ジエチレントリアミン(DETA)、ジプロピレントリアミン(DPTA)、ビス−ヘキサメチレントリアミン(BHMT)、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルアミン、N3−(3−アミノペンチル)−1,3−ペンタンジアミン、N5−(3−アミノプロピル)−2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、N5−(3−アミノ−1−エチルプロピル)−2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、N,N’−ジブチルエチレンジアミン;N,N’−ジ−tert−ブチル−エチレンジアミン、N,N’−ジエチル−1,6−ヘキサンジアミン、1−(1−メチルエチル−アミノ)−3−(1−メチルエチル−アミノメチル)−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(Jefflink(登録商標)754、Huntsmanから)、N4−シクロヘキシル−2−メチル−N2−(2−メチルプロピル)−2,4−ペンタンジアミン、N,N’−ジアルキル−1,3−キシリレンジアミン、ビス−(4−(N−アルキルアミノ)−シクロヘキシル)−メタン、4,4’−トリメチレン−ジピペリジン、N−アルキル化ポリエーテルアミン類、例えばJeffamine(登録商標)型式SD−231、SD−401、SD−404、およびSD−2001(Huntsmanから);
−アミン/ポリエポキシ付加体、特に、少なくとも2/1のモル比、特に2/1〜6/1のモル比のジエポキシを有する述べたポリアミン類からの付加体;
−ならびに1価もしくは多価のカルボン酸からの反応生成物であるポリアミドアミン類またはそのエステルもしくは無水物、特に二量体脂肪酸、および化学量論的過剰分に使用される脂肪族、脂環式、または芳香族ポリアミン、特にポリアルキレンアミン、例えばDETAもしくはトリエチレンテトラミン(TETA)等、特に市販のポリアミドアミン類のVersamid(登録商標)100、125、140、および150(Cognisから)、Aradur(登録商標)223、250、および848(Huntsmanから)、Euretek(登録商標)3607、Euretek(登録商標)530(Huntsmanから)、Beckopox(登録商標)EH651、EH654、EH655、EH661、およびEH663(Cytec);
−少なくとも1つの1級および少なくとも2つの2級アミノ基を有するポリアミンA2。
−2つの1級および少なくとも2つの2級アミノ基を含む脂肪族ポリアミン類、例えば、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、5〜7個のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン(いわゆる「高エチレンポリアミン」、HEPA)、およびN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン等のいわゆるポリアルキレンアミン類。そのようなポリアルキレンアミン類は、例えば、1,2−ジクロロエタンおよびアンモニアから、または1級ポリアミン類のシアノエチル化もしくはシアノブチル化に続く水和により調製される;
−いわゆるポリエチレンイミン(PEI);これらはエチレンイミンの重合からの分枝状ポリマーである。適切なポリエチレンイミンは、典型的には、250〜25,000g/molの範囲の平均分子量を有し、3級、2級、および1級アミノ基を含む。ポリエチレンイミン類は、例えば、商品名Lupasol(登録商標)(BASFから)、例えば型式Lupasol(登録商標)FG、Lupasol(登録商標)G20およびLupasol(登録商標)PR8515で入手可能である。
−少なくとも1つの1級および少なくとも2つの2級アミノ基を含むアミン/ポリエポキシ付加体、特に、少なくとも2/1のモル比、特に2/1〜6/1のモル比のポリアルキレンアミン類のジエポキシとの付加体、ここで、以下がポリアルキレンアミンとして特に適している:DETA、DPTA、BHMT、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルアミン、N3−(3−アミノペンチル)−1,3−ペンタンジアミン、N5−(3−アミノプロピル)−2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、N5−(3−アミノ−1−エチルプロピル)−2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、TETA、TEPA、PEHA、HEPA、およびN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン;
−少なくとも1つの1級および少なくとも2つの2級アミノ基を含むポリアミドアミン類、例えば、1価もしくは多価のカルボン酸の反応生成物またはそのエステルもしくは無水物等、およびポリアルキレンアミン、例えば、DETAまたはTETA等。
−商品名Thiokol(登録商標)(Morton Thiokolから、例えば、SPI SuppliesまたはToray Fine Chemicalsから入手可能)として知られる、特に型式LP−3、LP−33、LP−980、LP−23、LP−55、LP−56、LP−12、LP−31、LP−32、およびLP−2;ならびに商品名Thioplast(登録商標)(Akzo Nobelから)として知られる、特に型式G10、G112、G131、G1、G12、G21、G22、G44およびG4の液体メルカプタン終端ポリスルフィドポリマー、
−例えば、ポリオキシアルキレンジオールおよびトリオールのエピクロロヒドリンまたはアルキレン酸化物との反応、続いて硫化水素ナトリウムとの反応により生成することができるメルカプタン終端ポリオキシアルキレンエーテル、
−商品名Capcure(登録商標)(Cognisから)として知られる、特に型式WR−8、LOF、および3−800のポリオキシアルキレン誘導体の形態のメルカプタン終端エポキシ硬化剤、
−チオカルボン酸のポリエステル類、例えば、ペンタエリスリトールテトラメルカプトアセテート、トリメチロールプロパントリメルカプトアセテート、グリコールジメルカプトアセテート、ペンタエリスリトールテトラ−(3−メルカプトプロピオン酸塩)、トリメチロールプロパントリ−(3−メルカプトプロピオン酸塩)、およびグリコールジ−(3−メルカプトプロピオン酸塩)、ならびにチオグリコール酸および2−または3−メルカプトプロピオン酸等の、ポリオキシアルキレンジオールおよびトリオールの、エトキシル化トリメチロールプロパンおよびポリエステルジオールのチオカルボン酸とのエステル化生成物;ならびに
−特に2,4,6−トリメルカプト−1,3,5−トリアジン、2,2’−(エチレンジオキシ)−ジエタンチオール(トリエチレングリコールジメルカプタン)およびエタンジチオール等の更なるメルカプト基含有化合物を含むことができる。
−トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、2−エトキシエタノール、2−エトキシ−酢酸エチル、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、N−メチルピロリドン、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジフェニルメタン、ジイソプロピルナフタレン等の溶媒、フィルム形成剤、または増量剤、例えばSolvesso型式(Exxonから)等の鉱油溜分、芳香族炭化水素樹脂(特にフェノール基含有型)、セバシン酸塩、フタル酸塩、有機リン酸およびスルホン酸エステル、ならびにスルホンアミド類;
−反応性希釈剤、例えば、既に上に述べたエポキシ反応性希釈剤、エポキシ化大豆油または亜麻仁油、アセトアセテート基含有化合物、特にアセトアセチル化ポリオール類、ブチロラクトン、ならびに加えてイソシアネート、および反応基含有シリコーン類;
−例えば、ポリアミド、ポリスルフィド、ポリビニルホルマール(PVF)、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリウレタン(PUR)等のポリマー、カルボキシル基を有するポリマー;ポリアミド、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマー、不飽和単量体のホモまたはコポリマー(特にエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル、およびアルキル(メタ)アクリレートを含む基から)、特にクロロスルホン化ポリエチレンおよびフッ素含有ポリマー、スルホンアミド修飾メラミン、ならびに精製したモンタン蝋;
−無機および有機充填剤、例えば、任意に脂肪酸でコーティングされた粉砕または沈殿炭酸カルシウム(特にステアリン酸塩);バライト(重晶石)、タルク、石英粉、ケイ砂、ドロマイト、珪灰石、カオリン、雲母(カリウム−アルミニウムケイ酸塩)、モレキュラーシーブ、アルミニウム酸化物、アルミニウム水酸化物、ケイ酸、セメント、石膏、煙道灰、カーボンブラック、黒鉛、アルミニウム、銅、鉄、銀、またはスチール等の金属粉末、PVC粉末または中空ビーズ;
−例えばプラスチック製またはガラス製のファイバ、
−例えば、二酸化チタンおよび鉄酸化物等の色素、
−アミノ基とエポキシ基との間の反応を促進する促進剤、例えば、有機カルボン酸(酢酸、安息香酸、サリチル酸、2−ニトロ安息香酸、乳酸等)、有機スルホン酸(メタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、もしくは4−ドデシルベンゼンスルホン酸等)、スルホン酸エステル、他の有機または無機酸(例えばリン酸等)、または上述の酸および酸エステルの混合物等の酸に加水分解され得る酸または化合物;加えて3級アミン類(1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノプロピルアミン等)、そのような3級アミン類の塩類、4級アンモニウム塩(例えば、ベンジルトリメチルアンモニウム塩化物)、フェノール類、特にビスフェノール、フェノール樹脂、およびマンニッヒ塩基(例えば、2−(ジメチルアミノメチル)−フェノールおよび2,4,6−トリス−(ジメチルアミノメチル)−フェノール)、ホスファイト類(例えば、ジおよびトリフェニルホスファイト)、ならびに既に上で述べたメルカプト基含有化合物;
−レオロジー修飾剤、特に増粘剤、例えば、層状ケイ酸塩(ベントナイト、トウゴマ油の誘導体、水和したトウゴマ油、ポリアミド、ポリウレタン、尿素化合物、発熱性ケイ酸、セルロースエーテル、および疎水変性修飾ポリオキシエチレン等);
−結合促進剤、例えば、有機アルコキシシラン(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−N’−[3−(トリメトキシシリル)プロピル]エチレンジアミン、3−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等)、またはメトキシ基の代わりにエトキシ基を有する対応する有機シラン;
−酸化、熱、光、および紫外線に対する安定剤;
−難燃剤物質、特にアルミニウム水酸化物(Al(OH)3、「アルミニウム三水和物」の代わりにATHとも称される)、マグネシウム水酸化物(Mg(OH)2、「マグネシウム二水和物」の代わりにMDHとも称される)、硫酸アンモニウム((NH4)2SO4)、ホウ酸(B(OH)3)、ホウ酸亜鉛、ホウ酸メラミン、およびシアヌル酸メラミン等の化合物;リン酸アンモニウム((NH4)3PO4)、ポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニルクレシル、リン酸トリクレシル、リン酸トリエチル、トリス−(2−エチルヘキシル)リン酸塩、リン酸トリオクチル、モノ−、ビス−、およびトリス−(イソプロピルフェニル)リン酸塩、レゾルシノール−ビス(ジフェニルリン酸)、レゾルシノール−二リン酸オリゴマー、テトラフェニル−ジホスホン酸レゾルシノール、二リン酸エチレンジアミン、およびビスフェノールA−ビス(リン酸ジフェニル)等のリン含有化合物;リン酸クロロアルキル、特に、トリス−(クロロエチル)リン酸塩、トリス−(クロロプロピル)リン酸塩、およびトリス−(ジクロロイソプロピル)リン酸塩等のハロゲン含有化合物、ポリ臭化ジフェニルエーテル類、特にデカブロモジフェニルエーテル、ポリ臭化ジフェニル酸化物、トリス−[3−ブロモ−2,2−ビス(ブロモメチル)プロピル]リン酸塩、テトラブロモ−ビスフェノールA、ビスフェノールAのビス−(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、臭化エポキシ樹脂、エチレン−ビス(テトラブロモフタルイミド)、エチレン−ビス(ジブロモノルボルナンジカルボキシミド)、1,2−ビス−(トリブロモフェノキシ)エタン、トリス−(2,3−ジブロモプロピル)イソシアヌレート、トリブロモフェノール、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス−(ヘキサクロロシクロペンタジエノ)シクロオクタン、およびクロロパラフィン類;ならびにハロゲン含有化合物とアンチモン3酸化物(Sb2O3)またはアンチモン5酸化物(Sb2O5)の組み合わせ;
−例えば、架橋剤、均染剤、曝気剤(aeration agent)、または消泡剤等の界面活性剤;
−例えば、アルジサイド、殺菌剤、または真菌成長阻害物質等の殺生物剤を含有することができる。
−ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、レンガ、粘土レンガ、石膏、および花崗岩または大理石等の天然岩石;
−アルミニウム、スチール、鉄、非鉄金属、亜鉛コーティング金属等の金属類または合金類;
−革、織物、紙、木、樹脂結合木材、樹脂-織物複合材、および更なるいわゆるポリマー複合物;
−ポリ塩化ビニル(硬質および軟質PVC)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー(ABS)、SMC(シート成形化合物)、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド(PA)、ポリエステル、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタン(PUR)、ポリオキシメチレン(POM)、ポリオレフィン(PO)、ポリエチレン(PE)、またはポリプロピレン(PP)、エチレン/プロピレンコポリマー(EPM)、およびエチレン/プロピレン/ジエンターポリマー(EPDM)等のプラスチック類(プラスチックは、好ましくはプラズマ、コロナ、または火炎処理により表面処理することができる);および
−粉末コーティングされた金属類または合金類等のコーティングされた基材、ならびに塗料およびラッカー。
粘度は、円錐プレート粘度計Rheotec RC30(円錐直径50mm、円錐形角度1°、円錐先端プレートの距離間隔0.05mm、せん断速度10〜100s−1)を用いて測定された。
比較実施例1〜4および実施例5〜7
実施例のそれぞれにおいて、表1に示される原料を用いて、示される量(重量部)で、樹脂成分および硬化剤成分を別々に調製し(成分が1つ以上の原料からなる場合、混合により)、続いて遠心ミキサー(SpeedMixer(商標)DAC150、FlackTek Inc.)で樹脂成分を硬化剤成分と混合した。混合組成物を使用して、それぞれの場合において、層の厚さが500μmのフィルムをガラスプレートに適用し、前記フィルムを23℃および50%相対湿度(=通常気候、以後「NC」と略す)で保管し、それぞれ硬化させた。4週間後、フィルムの外観を評価した。透明で、構造がない硬く、光沢がある非接着表面であった場合、フィルムは「欠陥なし」と見なされた。「構造」という用語は、本明細書において、表面上の任意の種類のキズまたはパターンを表すために使用される。更に、フィルムのケーニッヒ硬度(DIN EN ISO 1522により測定される、ケーニッヒによる振り子硬度)は、14日後(「ケーニッヒ硬度(14d)」)、4週後(「ケーニッヒ硬度(4w)」)、および5ヶ月後(「ケーニッヒ硬度(5mt)」)に決定された。混合組成物の臭気は、1cm離して鼻で臭いをかぐことにより、最初は、2つの成分の混合15分後(「臭気(15’)」)、および2回目は、4週間の硬化時間後(「臭気(4w)」)の2回評価された。
実施例のそれぞれにおいて、表2に示される原料を用いて、示される量(重量部)で、樹脂成分および硬化剤成分を別々に調製し、その後、実施例5に説明するように混合した。混合組成物を使用して、それぞれの場合において、層の厚さが500μmの3つのフィルムをガラスプレートに適用し、前記ガラスプレートを異なる条件下で保管し、それぞれ硬化させた。3つ全てのフィルムを塗布直後に量った後、4日間NC(「(4d)」)で放置し、その後、重量喪失(塗布直後の開始重量に対して重量%で)を新たに量ることにより決定した。それぞれの場合において、3枚のプレートのうちの1つをNCで放置し(表に「NCでの保管」と記す)、28日後、同じ開始重量に対する重量喪失(「(28d)」)を新たに量ることにより再度決定した。他の2枚のガラスプレートを80℃の空気循環炉で保管した。それぞれの場合において、3、7、および14日後、NCで2時間冷却した後のこれらのプレートの重量喪失を、新たに計量することにより、同じ開始重量に対して決定した(「(3d)」または「(7d)」または「(14d)」)。実施例5と同じ様式で、プレートの外観およびケーニッヒ硬度を決定した。
実施例のそれぞれにおいて、表3に示される原料を用いて、示される量(重量部)で、樹脂成分および硬化剤成分を別々に調製し、その後、実施例5に説明するように混合した。混合組成物を使用して、それぞれの場合において、層の厚さが500μmのフィルムをガラスプレートに適用し、後者をNCで保管し、それぞれ硬化させた。5ヶ月後、実施例5と同じ様式でフィルムの外観およびケーニッヒ硬度を決定した。
PEHA−アルジミン−1を以下のように調製した。
29重量部のPEHAを開始に使用した;26.5重量部のベンズアルデヒドを攪拌下で添加した後、生成された水は、1時間、80℃および真空下で反応混合物から除去された。
実施例のそれぞれにおいて、表4に示される原料を用いて、示される量(重量部)で、樹脂成分および硬化剤成分を別々に生成し、その後、実施例5に説明するように混合した。混合組成物を使用して、それぞれの場合において、層の厚さが500μmのフィルムをガラスプレートに適用し、後者をNCで保管し、それぞれ硬化させた。4週間後、実施例5に記載されるのと同じ様式でフィルムの外観およびケーニッヒ硬度を決定した。
実施例のそれぞれにおいて、表5に示される原料を用いて、示される量(重量部)で、樹脂成分および硬化剤成分を生成し、その後、実施例5に説明するように混合した。混合組成物を使用して、それぞれの場合において、層の厚さが500μmのフィルムをガラスプレートに適用し、後者をNCで保管し、それぞれ硬化させた。5ヶ月後、実施例5に記載されるのと同じ様式でフィルムの外観およびケーニッヒ硬度を決定した。
実施例のそれぞれにおいて、表6に示される原料を用いて、示される量(重量部)で、樹脂成分および硬化剤成分を調製し、その後、実施例5に説明するように混合した。混合組成物を使用して、それぞれの場合において、層の厚さが500μmのフィルムをガラスプレートに適用し、後者をNCで保管し、それぞれ硬化させた。4週間後、実施例5に記載されるのと同じ様式でフィルムの外観およびケーニッヒ硬度を決定した。
付加体1を以下のように調製した:
36.8gのN4−アミンを13.2gのAraldite(登録商標)GY−250と混合し、60℃で2時間放置した。20℃で1.1Pa・sの粘度を有する透明な液体が形成された。
付加体2を以下のように調製した:
20.0gの付加体1を11.2gのベンズアルデヒドと混合した。20℃で76.8Pa・sの粘度を有する透明な液体が形成された。
付加体3を以下のように調製した:
10.26gのTEPAおよび19.55gのJeffamine(登録商標)D−230を10.18gのAraldite(登録商標)GY−250と混合し、60℃で2時間放置した。20℃で3.5Pa・sの粘度を有する透明な液体が形成された。
実施例5の組成物を使用して、層の厚さが500μmのフィルムをガラスプレートに6回適用し、以下に記載する異なる条件下で前記プレートを保管した。
プレート番号1は、NCで21日間保管された(表7に「NC」と記される)。
プレート番号2は、NCで11日間保管され、その後、水に7日間浸漬され、その後再びNCで3日間保管された(表7に「NC、H2O」と記される)。
プレート番号3は、NCで11日間、その後70℃および100%の相対湿度で7日間、その後再びNCで3日間保管された(表7に「NC、70/100」と記される)。
プレート番号4は、NCで4日間、その後80℃の空気循環炉で7日間、その後再びNCで10日間保管された(表7に「80℃」と記される)。
プレート番号5は、NCで4日間、80℃の空気循環炉で7日間保管され、その後、水に7日間浸漬され、その後再びNCで3日間保管された(表7に「80℃、H2O」と記される)。
プレート番号6は、NCで4日間、80℃の空気循環炉で7日間、その後70℃および100%の相対空気湿度で7日間、その後再びNCで3日間保管された(表7に「80℃、70/100」と記される)。
組成物の塗布直後に全てのプレートを量り、記載のように保管し、続いて新たに計量することにより重量喪失を測定し、実施例5に記載するのと同じ様式で外観およびケーニッヒ硬度を決定した。
実施例のそれぞれにおいて、表8に示される原料を用いて、示される量(重量部)で樹脂成分を調製し、続いて粘度を決定した。
実施例のそれぞれにおいて、表9に示される原料を用いて、示される量(重量部)で樹脂成分を調製し、続いてそれぞれの組成物の20℃での粘度を測定し(表9に「粘度(開始)」と記される)、その後、それぞれの組成物を2つのアルミニウムチューブに充填し、気密密封した。
それぞれの場合において、チューブのうちの1つは、7日間20℃で保管された後、20℃で粘度が測定された(表9に「粘度(7d20℃)」と記される)。
2番目のチューブは、60℃で7日間保管され、続いて、それぞれの場合において、20℃で粘度が測定された(表9に「粘度(7d60℃)」と記される)。
結果を表9に示す。
全ての試験した樹脂成分(実施例41〜43ならびに比較実施例44および45)7日間の室温での保管の場合において測定可能な粘度増加を提示せず、60℃での7日間の保管の場合においてそれぞれわずかに粘度が増加したのみであることは、表9から明らかである。
Claims (16)
- 少なくとも1つのエポキシ樹脂及びポリアルデヒドではない少なくとも1つのアルデヒドを含む、樹脂成分K1と、
少なくとも1つの1級アミノ基を有する少なくとも1つのポリアミンA1を含む、硬化剤成分K2と、
から成る、2成分エポキシ樹脂組成物。 - 前記アルデヒドは、2−エチルブタナール、ペンタナール、ピバルアルデヒド、2−メチルペンタナール、3−メチルペンタナール、4−メチルペンタナール、2,3−ジメチルペンタナール、ヘキサナール、2−エチルヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、メトキシアセトアルデヒド、2,2−ジメチル−3−フェニルプロパナール、ベンズアルデヒド、1−ナフトアルデヒド、サリチルアルデヒド、並びに式(II)のアルデヒドから成る群から選択されることを特徴とし、
それぞれの場合において、相互に独立して、1〜12個のC原子を有する1価の炭化水素残基、
又は一緒に4〜12個のC原子を有する2価の炭化水素残基のいずれかを表し、これは、5〜8のC原子を有する任意に置換された炭素環式環の一部であり、
R3は、水素原子、又は1〜12個のC原子を有するアリールアルキル若しくはシクロアルキル若しくはアルキル基を表し、
Zは、最大31個のC原子を有するエステル、エーテル、3級アミノ、又はアミド基を表し、これらの基は、任意に更なるエーテル酸素を含有する、
請求項1に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。 - Zは、式(III)又は(IV)の残基を表すことを特徴とし、
水素原子、
又は1〜30のC原子を有し、任意に環式部分を伴い、かつ任意に少なくとも1個のヘテロ原子を伴う、直鎖若しくは分枝鎖のアルキル残基、
又は5〜30個のC原子を有する単不飽和若しくは多不飽和の直鎖若しくは分枝鎖の炭化水素残基、
又は任意に置換された芳香族若しくはヘテロ芳香族の5若しくは6員環のいずれかを表し、
R9及びR10は、
相互に独立して、それぞれの場合において、1〜20個のC原子を有する1価の脂肪族、脂環式、又はアリール脂肪族残基のいずれかを表し、これは、任意に、エーテル酸素又は3級アミン窒素の形態のヘテロ原子を含有するか、
又はそれらが一緒になって、3〜20個のC原子を有する2価の脂肪族残基を表し、これは、5〜8個の環原子を有する任意に置換された複素環式環の一部であり、かつ窒素原子の他に、エーテル酸素若しくは3級アミン窒素の形態の、任意に更なるヘテロ原子を含有する、
請求項2に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。 - R1及びR2は、それぞれメチル残基を表すことを特徴とする、請求項2又は3に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
- R5は、11〜30個のC原子を有することを特徴とする、請求項3又は4に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
- 前記アルデヒドは、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド、2,2−ジメチル−3−フェニルプロパナール、3−アセトキシ−2,2−ジメチルプロパナール、2,2−ジメチル−3−ラウロイルオキシプロパナール、及び2,2−ジメチル−3−(N−モルホリノ)−プロパナールから成る群から選択されることを特徴とする、請求項1〜5のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
- 前記樹脂成分K1は、少なくとも1重量%のアルデヒド含量を有することを特徴とする、請求項1〜6のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
- 前記エポキシ樹脂は、ビスフェノールを基にした液体樹脂であることを特徴とする、請求項1〜7のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
- 前記ポリアミンA1は、ポリアミンA2であることを特徴とし、前記ポリアミンA2は、少なくとも1つの1級アミノ基及び少なくとも2つの2級アミノ基を有する、請求項1〜8のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
- 前記ポリアミンA2は、
トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、5〜7個のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン(HEPA)、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン;
ジエチレントリアミン(DETA)、ジプロピレントリアミン(DPTA)、ビス−ヘキサメチレントリアミン(BHMT)、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、5〜7個のエチレンアミン単位を有するポリエチレンポリアミン(HEPA)、又はジグリシジルエーテル、特にビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールA/F、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、若しくはポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテルを伴うN,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミンの付加体;及びポリアミドアミン類から成る群から選択されることを特徴とする、請求項9に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。 - 前記樹脂成分K1におけるアルデヒド基の数と前記硬化剤成分K2における1級アミノ基の数の比率は、0.1〜1.1の範囲であることを特徴とする、請求項1〜10のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物。
- 請求項1〜11のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物の前記樹脂成分K1及び前記硬化剤成分K2を混合することにより得られる、硬化組成物。
- 前記エポキシ樹脂が、エマルションの形態ではない、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
- コーティング剤、床材、塗料、ラッカー、プライマー、又はベースコートとしての、及び接着剤、シーラント、又は鋳造組成物としての、請求項1〜12のうちの1項に記載の2成分エポキシ樹脂組成物の使用。
- エポキシ樹脂又はエポキシ樹脂組成物を希釈するためのポリアルデヒドではないアルデヒドの使用。
- 前記樹脂成分にポリアルデヒドではないアルデヒドを添加することにより、硬化剤成分が少なくとも1つの1級アミノ基を有する少なくとも1つのポリアミンを含む2成分エポキシ樹脂組成物の硬化中に、白化作用を低減させるための方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP09178262A EP2336213B1 (de) | 2009-12-08 | 2009-12-08 | Niedrigviskose Epoxidharz-Zusammensetzung mit geringem Blushing |
EP09178262.3 | 2009-12-08 | ||
PCT/EP2010/068333 WO2011069846A1 (de) | 2009-12-08 | 2010-11-26 | Niedrigviskose epoxidharz-zusammensetzung mit geringem blushing |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013513004A JP2013513004A (ja) | 2013-04-18 |
JP5823978B2 true JP5823978B2 (ja) | 2015-11-25 |
Family
ID=41694597
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012542448A Expired - Fee Related JP5823978B2 (ja) | 2009-12-08 | 2010-11-26 | 低白化の低粘性エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8703844B2 (ja) |
EP (1) | EP2336213B1 (ja) |
JP (1) | JP5823978B2 (ja) |
CN (1) | CN102648230B (ja) |
AU (1) | AU2010330120B2 (ja) |
ES (1) | ES2388809T3 (ja) |
RU (1) | RU2593263C2 (ja) |
WO (1) | WO2011069846A1 (ja) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2532722A1 (de) | 2011-06-08 | 2012-12-12 | Sika Technology AG | Water based epoxy resin adhesion promoter compositions. |
EP2546230A1 (de) * | 2011-07-15 | 2013-01-16 | Sika Technology AG | Emissionsarmer Härter für Epoxidharze |
SG11201402580SA (en) | 2011-11-24 | 2014-10-30 | Indian Inst Technology | Multilayer organic-templated-boehmite-nanoarchitecture for water purification |
BR112015010679A2 (pt) * | 2012-11-13 | 2017-07-11 | Dow Global Technologies Llc | sistema de resina epóxi curável, processo para formar um compósito de epóxi reforçado com fibra e compósito reforçado com fibra curada |
US9629254B2 (en) * | 2013-03-15 | 2017-04-18 | Plasma Systems Holdings, Inc. | Multi-function epoxy casting resin system |
DE102013205347A1 (de) | 2013-03-26 | 2014-10-02 | Hilti Aktiengesellschaft | Additiv-Zusammensetzung für Amin-Härter, deren Verwendung sowie diese enthaltende Amin-Härterzusammensetzung |
ES2704165T3 (es) * | 2013-08-12 | 2019-03-14 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composición de respuesta mecánica |
DE102014202609B4 (de) * | 2014-02-13 | 2020-06-04 | tooz technologies GmbH | Aminkatalysierte Thiolhärtung von Epoxidharzen |
WO2016209796A1 (en) * | 2015-06-23 | 2016-12-29 | Arkema Inc. | Water soluble polymers and polymeric adducts along with aqueous solutions thereof |
EP3133101B1 (de) | 2015-08-21 | 2018-03-21 | Sika Technology AG | Wässrige haftvermittlerzusammensetzung auf basis von epoxidharz mit verbesserter haftvermittlung und lagerstabilität |
WO2017049076A1 (en) | 2015-09-17 | 2017-03-23 | Ecolab Usa Inc. | Triamine solidification using diacids |
CN108026025B (zh) | 2015-09-17 | 2021-02-02 | 艺康美国股份有限公司 | 制备三胺固体的方法 |
CN108690452A (zh) * | 2017-03-10 | 2018-10-23 | 立邦涂料(中国)有限公司 | 一种环氧橘纹地坪漆及其制法和应用 |
KR101858603B1 (ko) * | 2017-12-29 | 2018-05-16 | (주)엘림비엠에스 | 부착성 및 경도가 우수한 바닥코팅제 및 이를 이용한 시공방법 |
RU2688608C1 (ru) * | 2018-07-02 | 2019-05-21 | Акционерное общество "Препрег - Современные Композиционные материалы" (АО "Препрег - СКМ") | Эпоксидное связующее холодного отверждения для систем внешнего армирования |
WO2021083744A1 (en) * | 2019-10-28 | 2021-05-06 | Sika Technology Ag | Impregnation resin for a woven or stitched fabric |
EP3882294A1 (de) * | 2020-03-18 | 2021-09-22 | Hilti Aktiengesellschaft | Härterzusammensetzung auf basis von diaminomethylcyclohexan und 1,3-cyclo-hexan-bis(methylamin) für eine epoxidharzmasse, epoxidharzmasse und mehrkomponenten-epoxidharzsystem |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL268255A (ja) * | 1960-08-17 | |||
US3331795A (en) * | 1962-10-09 | 1967-07-18 | Fmc Corp | Novel coating compositions |
SU393286A1 (ru) * | 1971-08-11 | 1973-08-10 | Способ получения циклоалифатических | |
DE2418041C3 (de) * | 1974-04-13 | 1982-04-29 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Verfahren zur Herstellung von elastifizierten Formteilen nach Flächengebilden |
JPS6078672A (ja) * | 1983-10-04 | 1985-05-04 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 錆層を有する金属表面の防食塗装方法 |
US4812493A (en) * | 1987-04-10 | 1989-03-14 | Adhesive Coatings Co. | Dual cure rate water-based coating compositions |
DK0560785T3 (da) * | 1990-11-27 | 1996-08-12 | Sika Chemie Gmbh | Tokomponent epoxyharpiks-zinkstøvgrundbelægningsmiddel til stålflader |
DE4331052A1 (de) * | 1993-09-13 | 1995-03-16 | Hoechst Ag | Härtungskomponente für Epoxidharze |
US5610239A (en) * | 1995-10-20 | 1997-03-11 | Reichhold Chemicals, Inc. | Two component adhesive |
TW454015B (en) * | 1996-10-07 | 2001-09-11 | Kuraray Co | Water resistant composition |
CN101080281A (zh) * | 2004-12-15 | 2007-11-28 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 涂覆基材的修补 |
US20070224362A1 (en) * | 2004-12-20 | 2007-09-27 | Remi Briand | Two-part waterborne epoxy coating composition and method |
EP1695990A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-08-30 | Dow Global Technologies Inc. | Two-component epoxy adhesive composition |
EP1760100A1 (de) * | 2005-09-01 | 2007-03-07 | Sika Technology AG | Isocyanatgruppen enthaltende Addukte und Zusammensetzung mit guter Haftung auf Lacksubstraten |
EP1760128A1 (de) * | 2005-09-02 | 2007-03-07 | Sika Technology AG | Wässrige zweikomponentige Organoalkoxysilanzusammensetzung |
KR20080071132A (ko) * | 2005-09-30 | 2008-08-01 | 시카 테크놀러지 아게 | 알디민 함유 화합물 |
EP1772447A1 (de) * | 2005-09-30 | 2007-04-11 | Sika Technology AG | Aldimine mit aktivem Wasserstoff aufweisenden Reaktivgruppen sowie deren Verwendung |
EP1834971A1 (de) * | 2006-03-13 | 2007-09-19 | Sika Technology AG | Feuchtigkeitshärtende Polyurethanzusammensetzung mit gutem Tieftemperaturverhalten |
EP1854817A1 (de) * | 2006-05-09 | 2007-11-14 | Sika Technology AG | Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung mit hoher Frühfestigkeit |
DE102006055974A1 (de) * | 2006-11-24 | 2008-05-29 | Henkel Kgaa | Reaktionsklebstoff |
US8168296B2 (en) * | 2007-02-07 | 2012-05-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Benzylated polyalkylene polyamines and uses thereof |
EP1967510A1 (de) * | 2007-03-06 | 2008-09-10 | Sika Technology AG | Dialdimin, Dialdimin enthaltende Emulsion, sowie zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung und deren Verwendungen |
ATE509972T1 (de) * | 2008-10-31 | 2011-06-15 | Sika Technology Ag | Organomethoxysilan enthaltende polyurethanzusammensetzung mit anisotropen materialeigenschaften |
-
2009
- 2009-12-08 EP EP09178262A patent/EP2336213B1/de not_active Not-in-force
- 2009-12-08 ES ES09178262T patent/ES2388809T3/es active Active
-
2010
- 2010-11-26 CN CN201080055616.9A patent/CN102648230B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-26 AU AU2010330120A patent/AU2010330120B2/en not_active Ceased
- 2010-11-26 WO PCT/EP2010/068333 patent/WO2011069846A1/de active Application Filing
- 2010-11-26 JP JP2012542448A patent/JP5823978B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-26 RU RU2012120286/04A patent/RU2593263C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-06-08 US US13/492,251 patent/US8703844B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8703844B2 (en) | 2014-04-22 |
AU2010330120A1 (en) | 2012-07-05 |
EP2336213B1 (de) | 2012-08-01 |
CN102648230B (zh) | 2017-03-01 |
JP2013513004A (ja) | 2013-04-18 |
ES2388809T3 (es) | 2012-10-18 |
US20120270967A1 (en) | 2012-10-25 |
RU2012120286A (ru) | 2014-01-20 |
EP2336213A1 (de) | 2011-06-22 |
CN102648230A (zh) | 2012-08-22 |
RU2593263C2 (ru) | 2016-08-10 |
WO2011069846A1 (de) | 2011-06-16 |
AU2010330120B2 (en) | 2015-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5823978B2 (ja) | 低白化の低粘性エポキシ樹脂組成物 | |
JP6294383B2 (ja) | エポキシ樹脂用の低排出性硬化剤 | |
AU2013372263B2 (en) | Hardeners for low-emission epoxy resin products | |
CA2854944C (en) | Hardeners for epoxy resin coatings | |
US9790319B2 (en) | Curing agents for low-emission epoxy resin products | |
JP6189851B2 (ja) | エポキシ樹脂コーティング用の硬化剤 | |
JP6335921B2 (ja) | 低放出性エポキシ樹脂製品用のアミン | |
ES2637367T3 (es) | Agentes de curado de poliamina bencilada | |
JP6535335B2 (ja) | 低放出性エポキシ樹脂製品用のアミン | |
US9290609B2 (en) | Hardener for epoxy resins | |
US9399697B2 (en) | Hardeners for epoxy resins, which comprise aromatic amino groups | |
US10287388B2 (en) | Amine for low-emission epoxy resin compositions | |
CA2940327A1 (en) | Furan-based amines as curing agents for epoxy resins in low voc applications |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131009 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20131122 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20131122 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20131122 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140228 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140408 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140707 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140714 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141008 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150512 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150812 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150908 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151008 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5823978 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |