CN101080281A - 涂覆基材的修补 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种修补涂覆基材的方法，该方法包括以下步骤：a)在需要修补的涂覆基材区域上施涂一种环境温度可固化的液体双组分涂料组合物，其中组分一混合就开始双组分涂料组合物的固化且不需要UV辐射或电子束辐射或提供热能，b)在施涂的涂料组合物上提供一种薄膜，c)使施涂的涂料组合物固化，以及d)从基材上固化的涂料组合物上除去薄膜。本发明还涉及一种用于进行该方法的成套部件，包含薄膜和环境温度可固化的液体双组分涂料组合物。

Description

涂覆基材的修补

本发明涉及一种修补涂覆基材的方法以及用于进行该方法的成套部件(a kit of parts)。具体地，本发明涉及在一个或多个地方显示轻微损伤的涂覆基材的修补。例如，它们可以为涂层表面的斑点或小凹痕或刮痕，或基材可局部裸露而不涂覆。在本发明上下文中，术语涂覆基材指可通过在基材上施涂一层或多层包含有机或主要是有机的基料材料的涂料组合物如漆或油漆而得到的基材。

国际专利申请WO 03/074198描述了一种施涂基材的方法，其中在第一步中将可辐射固化的涂料施涂于基材和/或辐射可透过薄膜，接着将基材和薄膜压在一起，使得涂层夹在它们之间，其后通过辐射穿过薄膜使涂层固化，并且在随后的步骤中，将薄膜从涂覆基材上除去。得到具有改善机械性能的耐久固化涂层。

国际专利申请WO 03/092912涉及一种通过可加热固化涂料组合物修补涂覆基材表面的方法。该方法尤其适用于修补小瑕疵区域，例如油漆车间中的车辆修补涂覆。方法包括如下步骤：提供其一面用可加热固化涂料组合物的未固化涂层或至少部分固化的涂层施涂的背膜，将薄膜的涂覆面施加到待修补的瑕疵区域上，将热能提供在施涂的涂层上，并除去背膜。在该方法中选择待用涂料组合物的基料时，必须注意仅使用在提供热能之前贮存稳定的可热交联基料的那些。

为实现不可见的修补，在专业的车体修补店中通常砂磨并将整个面板或部件或甚至整个车辆再次施涂。在专业的车体修补店中通常通过喷雾施涂涂料。就修补涂料的喷涂而言，车辆无需修补的那些部件如相邻的车体面板、窗户、镜子或橡胶部件必须用临时保护层隔开(tape off)以防止喷雾液滴在这些部件沉积。喷雾施涂必须在喷涂室中进行并且需要个人保护措施。这种方法的缺点为砂磨、隔开和再次施涂非常浪费时间。另外，该方法相应需要大量涂料以修补涂层的较小损伤。

车体部件外部或内部上小的刮痕也常常由未经训练的人例如车辆主人来修补。这种方法通常称作“自助”方法。自助方法的缺点为通常所用的水基或溶剂基涂料组合物因此产生具有与工业施涂的原始涂层相比性能较差的涂层。

由WO 03/074198和WO 03/092912已知的方法的缺点是它们需要紫外线(UV)或电子束辐射或提供热能以固化涂料。适合的UV辐射源或电子束辐射源通常相当昂贵并且可能难以输送以引导辐射到具体的待照射点。在实际的辐射固化工业实践中，通常使用固定的照射区，通过该照射区引导待照射物。此外，必须采取保护措施以防止人们暴露在有害的UV辐射或电子束辐射下以防止伤害。同样，提供热能的装置如红外辐射源在小企业中并不总是可用的，甚至更少可用于自助环境中。

鉴于以上，已知方法非常不适用于小企业以及甚至更少用于自助应用。

本发明设法提供一种不会受上述缺点妨碍的方法。更具体而言，需要修补涂覆基材的方法，该方法产生具有良好机械、化学和光学性能的耐久固化涂层并且在周围区域中具有与原始涂层同样良好的涂层性能，该方法应适用于小企业并尤其适用于自助应用，以及适用于专业环境。本方法应产生几乎不可见的涂覆基材的修补并比专业车体店通常应用方法使用较少的涂料以及产生较少污染。

为满足此需求，本发明提供一种修补涂覆基材的方法，该方法包括以下步骤：

a)在需要修补的涂覆基材区域上施涂一种环境温度可固化的液体双组分涂料组合物，其中组分一混合就开始双组分涂料组合物的固化且不需要UV辐射或电子束辐射或提供热能，

b)在施涂的涂料组合物上面施加一种薄膜，

c)使施涂的涂料组合物固化，以及

d)从基材上固化的涂料组合物上除去薄膜。

附图的简要描述：

图1为刮痕1损伤的涂覆基材2的示意图。

图2为用注射器3将液体涂料组合物4施涂在涂覆基材2的损伤区域1上的示意图。

图3为将薄膜5施加在施涂的涂料组合物4上面的示意图。

图4为施涂的涂料组合物4上面施加薄膜5在损伤区域1周围的小区域展开的示意图。

本发明方法非常适用于小企业应用，并尤其适用于自助应用，同样适用于专业环境。由于使用环境温度可固化的液体双组分涂料组合物，固化该涂料组合物则不需要UV辐射或电子束辐射或提供热能。

另外，本方法修补车体或其部件涂覆基材比专业车体店通常应用方法需要较少的涂料以及产生较少污染。而且涂层的较小损伤，如凹痕、刮痕或裸露区可在较少的处理时间中以较低的能量费用修补，并且不损害损伤区周围的区域。可无需通过喷涂施涂涂料组合物而得到平整和光泽的表面。因此，由于无需防止喷雾沉积的保护，因此不需要隔开损伤区相邻的涂层部分。

本方法尤其有利的是在固化期间修补涂层通过薄膜保护而不会受到灰尘、湿气和机械损伤，这些损伤可能会另外影响修补涂层的质量和外观。由于薄膜可在固化完成后，例如固化一天或几天后除去，因此可使用干燥速度相对慢且因此适用期长的环境温度可固化的双组分涂料组合物。因此不需要使用适用期短快速固化的双组分涂料组合物，这种涂料组合物在自助环境下难以处理。

本发明方法不仅可用来进行美感修补，也可用以进行真正复原涂层。另外的优点是可将面对涂层的薄膜面上的表面构型赋予修补涂层。这原则上使涂覆基材的几乎不可见的修补能够具有任何的装饰效果。例如可通过使用高光泽薄膜修补高光泽涂覆基材。低光泽基材可使用低光泽薄膜修补，其优点是无需向涂料组合物中添加消光剂。也可修补网纹涂覆基材，例如具有似皮革结构表面的基材。也可在本发明方法的步骤d)之后进行最后的抛光步骤。这种抛光步骤可使修补区和周围涂层之间的任何剩余可见差别最小化。

此外，本方法可得到与周围区域原始涂层的涂层性能同样好的修补区。例如，基材可实际上以相同的方式得到保护，并且可得到与原始的可能工业施涂的涂层相似的耐化学性和耐磨性。

在本方法的一个实施方案中，在步骤a)中将过量非常小的涂料组合物施涂在需要修补的损伤区上。接着，通过对薄膜施压使在损伤区上的过剩涂料在损伤区周围的小区域上展开。这产生(面)涂层的原始表面和修补区域之间的平滑过渡。

本发明方法适用于修补任何涂覆基材，尤其是涂覆的金属基材和涂覆的塑料基材。金属可为任何可施涂涂料的金属或合金。可提到的特别实例为铁、铝和镁。应当理解铁包括钢、不锈钢以及镀锌钢和另外预加工的钢。另外，可特别提到用作车辆涂覆组分的金属和合金。

塑料可以为任何可施涂涂料的主要有机聚合材料。可提到的特别实例为聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯，聚丁二烯，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚氨酯，聚酰胺，聚酯以及其混合物和共混物。还包括共聚物如聚丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物和苯乙烯-丁二烯共聚物。有机聚合物材料还可含有机或无机填料和/或增强物如纤维。还包括层压材料。另外，可特别提到用作车辆涂覆组分的有机聚合材料。如果需要的话，在进行本发明方法之前可通过熟知的标准清洁操作将任何污垢和疏松碎屑从涂覆基材的损伤区除去。

本方法非常适用于修补汽车或运输车辆或其部件的涂层中的较小损伤如刮痕和凹痕。本方法还非常适用于修补车辆时常遇到的多层涂层。这些多层涂层通常包含在赋予色彩或赋予效果的底涂层上的透明面漆。本发明方法同样适用于修补具有赋予色彩的着色面漆的基材。

如果需要修补的基材涂有多层涂层，也可用本发明方法顺序修补这些涂层。例如，如果需要修补底涂层透明涂层体系，首先可使用本发明方法施涂赋予色彩和/或赋予效果的底涂层组合物，之后再使用本发明方法施涂透明涂层。作为选择，也可通过首先通过标准方法如刷涂向损伤区施涂赋予色彩和/或赋予效果的常规底涂层，之后通过本发明方法施涂透明涂层来修补底涂层透明涂层体系。

本发明还涉及用于进行本发明方法的成套部件，包含：

a)薄膜和

b)环境温度可固化的液体双组分涂料组合物，其中组分一混合就开始双组分涂料组合物的固化且不需要UV辐射或电子束辐射或提供热能。

成套部件还包含其他在修补涂覆基材过程中可有用的组分。其实例为其任选可用清洗液浸泽的清洁设备如清洁布，或者抛光设备如抛光剂或液体和原棉或抛光布。

环境温度可固化的双组分涂料组合物

在专业车辆再修饰操作中通常所用的并通常为技术人员所知的环境温度可固化的双组分涂料组合物适用于本发明方法。双组分涂料组合物意指在使用前通过将至少两种在独立的容器中贮存和运输的组分如基料和硬化剂组分组合并混合而制备的涂料组合物，并且其中组分一混合就开始双组分涂料组合物的固化且不需要UV辐射或电子束辐射或提供热能。术语双组分涂料组合物应理解为包括在使用前加入第三或第四种组分如稀释剂和/或活化剂的组合物。

在本发明一个实施方案中，将涂料组合物的组分在步骤a)之前，即在将涂料组合物施涂到基材之前混合。在本方法可选择的实施方案中，将涂料组合物的至少一种组分在步骤a)中施涂于基材，并将涂料组合物的至少一种其它组分在工艺步骤a1)中施涂于薄膜的一个表面。随后，将薄膜的涂覆表面施加于步骤a)中施涂的涂料组合物的面上以使步骤a)和a1)中施涂的组分接触并且至少部分混合。由于在此实施方案中无需在施涂前使组分混合，避免了与混合的双组分组合物有限适用期相关的麻烦。

双组分涂料组合物通过化学交联反应固化，该反应在环境温度下至少两种组分一混合就进行。就本发明方法而言，可使用水基和溶剂基双组分涂料组合物。

与喷雾施涂方法中不同，在本发明方法中不需要将涂料组合物雾化成精细微粒。产生平整、光泽表面并不仅仅依赖于施涂涂料组合物的均匀性，还通过在本方法的步骤b)中施加薄膜而促进和/或产生。因此，不特别限制在本发明方法中所用的涂料组合物的粘度。涂料组合物在应用温度下的粘度可例如为5mPa·s-15,000mPa·s，或10mPa·s-10,000mPa·s。粘度高于借助常规技术即喷涂或刷涂施涂的那些的涂料组合物施用于本发明方法。这种较高粘性的涂料组合物需要更少以挥发性溶剂或水的形式的稀释剂。较高粘度涂料组合物另外的优点是减少了刚在垂直表面施涂就流挂的倾向。因此，具有低挥发性有机物含量，即小于450克每升或小于420克每升的涂料组合物为非常适合的。涂料组合物可包含小于40重量％挥发性有机化合物或小于30重量％，或甚至小于5重量％挥发性有机化合物。组合物还可包含水，例如基于涂料组合物总重量计算至多40重量％水或小于5重量％水。

如果涂料组合物包含挥发性有机化合物和/或水，通常在组合物施涂之后，在施涂的涂料组合物面上施加薄膜之前，使至少这些的主要部分蒸发。因而，在本发明方法中施涂的涂料组合物还可为所谓100％固体可固化涂料组合物，即包含小于3重量％挥发性有机化合物和小于2重量％水的组合物。100％固体体系在施涂与薄膜的放置之间几乎不需要蒸发阶段。

可使用粘度高于常规喷雾施涂的组合物的涂料组合物，这对施涂的涂层的流挂倾向具有有利的影响，即较高层厚度的涂层可施涂于垂直表面而无流挂。在本方法步骤b)中施加的薄膜进一步有助于防止流挂。因此，待修补涂覆基材的较深凹陷、凹痕或刮痕可以以简单的方法填充并覆盖，无需应用单独的填料或腻子材料。

取决于待修补的涂覆基材，涂料组合物可为透明涂料组合物或包含一种或多种颜料的涂料组合物。如果涂料组合物包含颜料，适当选择颜料以使之与待修补基材的色彩相配。

本发明方法中所用的涂料组合物还可包含一种或多种填料或添加剂。填料可以为任何本领域技术人员已知的填料，如硫酸钡、硫酸钙、碳酸钙、二氧化硅或硅酸盐(如滑石、长石和陶土)。也可加入添加剂如氧化铝、碳化硅如金刚砂、陶瓷颗粒、玻璃颗粒、稳定剂、抗氧化剂、均化剂、抗沉降剂、抗静电剂、消光剂、流变调节剂、表面活性剂、胺增效剂、蜡或助粘剂。通常，本发明方法中所用的涂料组合物基于涂料组合物总重量计算包含0-50重量％填料和/或添加剂。

环境温度可固化双组分涂料组合物可在至少组分之一中包含多异氰酸酯交联剂。适合的具有有效数量异氰酸酯基团的化合物包括任何由聚氨酯化学已知的异氰酸酯。适合的异氰酸酯实例为1，6-己二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物、1，6-己二异氰酸酯的脲二酮(uretdion)二聚物、1，6-己二异氰酸酯的缩二脲、1，6-己二异氰酸酯的脲基甲酸酯及其混合物。异氰酸酯基团也可共价连接于树脂。当双组分涂料组合物的一种组分包含多异氰酸酯交联剂时，至少一种其它组分包含含异氰酸酯反应性基团的树脂或化合物。这种异氰酸酯反应性基团例如包括羟基、胺基、羧酸基和硫醇基。适合的具有硫醇基的树脂和化合物的实例如国际专利申请WO 01/92362中所述。适合的含异氰酸酯反应性基团的树脂包括羟基官能加聚聚合物，例如聚(甲基)丙烯酸酯树脂、羟基官能聚酯和羟基官能聚氨酯，例如US 5155201和US 6096835中所述。其他适合的具有异氰酸酯反应性基团的化合物为潜羟基化合物，如双环原酸酯官能化合物，例如WO 97/31073中所述。

在另外的实施方案中，环境温度可固化的双组分涂料组合物可在至少组分之一中包含环氧基团。适合的具有有效数量环氧基团的化合物包括任何由涂料化学已知的环氧化物，如缩水甘油醚、缩水甘油酯和环氧化的不饱和含碳-碳键的化合物。实例包括(环)脂族和芳族羟基化合物如乙二醇、丙三醇、环己二醇的二缩水甘油醚或多缩水甘油醚，以及单核或多核双官能或三官能酚和双酚如双酚A和双酚F；环氧化的油和环氧化的脂族和/或脂环族烯烃如二戊烯二氧化物、二环戊二烯二氧化物和乙烯基环己烯二氧化物。环氧基也可可共价连接于至少一种树脂。

当双组分涂料组合物的一种组分包含环氧基团时，至少一种其它组分包含含环氧反应性基团的树脂或化合物。这种环氧反应性基团例如包含硫醇基、膦酸基、羧酸基、羟基和胺基。适合的含环氧反应性基团的树脂包括胺官能树脂、硫醇官能树脂、羧酸官能树脂、羟基官能树脂和膦酸官能树脂。

所述胺基还可以为作为Jeffamines市售的聚氧化烯胺型。另外的实例为可通过聚环氧化物与具有至少两个活性氢原子的氨基化合物反应(以每环氧化物当量至多0.5当量活性氢原子的比例)，之后用氨使剩余的环氧基团转化而得到的聚胺，以及封端胺树脂如聚酮亚胺或聚醛亚胺。

在另外的实施方案中，环境温度可固化的双组分涂料组合物可在至少组分之一中包含Michael受体基团。适合的具有有效数量Michael受体基团的化合物包括任何含两个或多个烯属不饱和基团的化合物，烯属不饱和基团包含至少一种与不饱和键的碳原子键接的吸电子官能团，如WO00/64959中所述，在此引入作为参考。Michael受体基团也可共价连接于至少一种树脂。适合的这种类型树脂包括(甲基)丙烯酰基官能加聚聚合物、聚氨酯和聚酯。这种树脂的实例在US 4990577中有描述并在这里引入作为参考。

当双组分涂料组合物的一种组分包含Michael受体基团时，至少一种其它组分包含含Michael供体基团的树脂或化合物，这种Michael供体基团例如包括2，4-戊二酮基、乙酰乙酸酯基、丙二酸酯基、硫醇基和胺基。适合的含Michael供体基团的树脂在EP 0161697A和US 4772680中有更详细的描述。

在另外的实施方案中，环境温度可固化的双组分涂料组合物可在至少组分之一中包含含多电子碳-碳双键基团。适合的具有有效数量含多电子碳-碳双键基团的化合物包括任何含用醚、酯和烷基取代的碳-碳双键的化合物。具有这些碳-碳双键类型的基团为：烯丙基、烯丙醚、乙烯基醚、乙烯基酯和不饱和脂肪酸基团。含多电子含碳-碳双键基团也可共价连接于至少一种树脂。适合的这种类型树脂包括具有烯丙醚基、不饱和脂肪酸官能团或乙烯基醚基团的聚酯。这种树脂的实例如WO 99/47617中所述。

当双组分涂料组合物的一种组分包含含多电子碳-碳双键基团时，至少一种其它组分包含含多电子碳-碳双键反应性基团的树脂或化合物。这种多电子碳-碳双键反应性基团例如包含可通过电荷转移聚合机理进行固化的弱电子碳-碳双键，如US 5446073和US 6271339中所述。如果多电子碳-碳双键为适合的二烯，则它们也可通过Diels-Alder加成反应固化，例如如EP 0357110 A中所述。

在本发明特别实施方案中，如上述定义的含多电子碳-碳双键基团也可通过阳离子聚合反应固化。

在另外的实施方案中，环境温度可固化的双组分涂料组合物可在至少组分之一中包含缩醛基团。适合的具有有效数量缩醛基团的化合物包括下式表示的基于氨基缩醛的化合物：

其中，n为1至10的整数，R和R’可以相同或不同并且表示具有1-4个碳原子的烷基。这种化合物和树脂在本领域已知。在美国专利US4663410中描述了由氨基缩醛制备可聚合酰胺缩醛和其用途。对于缩醛官能化合物和树脂，也适合的路线是使氨基缩醛与可聚合的单异氰酸酯如间-异丙烯基-二甲基苄基异氰酸酯直接反应或与多异氰酸酯直接反应，如欧洲专利申请EP 1050550中所述。也可使用可通过酯用式II的氨基缩醛酰胺化而得到的缩醛官能化合物和树脂。制备这种适合的缩醛官能基料例如在美国专利US 5360876中有描述。

当双组分涂料组合物的一种组分包含缩醛基团时，至少一种其它组分包含含缩醛反应性基团的树脂或化合物。这种缩醛反应性基团例如包括硫醇基、羟基、氨基甲酸酯基和缩醛基。

在另外的实施方案中，环境温度可固化的双组分涂料组合物可在至少组分之一中包含环碳酸酯基团。具有有效数量环碳酸酯基团的化合物和树脂可由上述环氧官能前体方便地制备。环氧化物与二氧化碳反应产生环碳酸酯且为本领域所熟知。

当双组分涂料组合物的一种组分包含环碳酸酯基团时，至少一种其它组分包含含环碳酸酯反应性基团的树脂或化合物。适合的环碳酸酯反应性基团包括已经描述的与环氧反应性基团相同的基团。

在另外的实施方案中，环境温度可固化的双组分涂料组合物可在至少组分之一中包含碳化二亚胺基团。适合的包含碳化二亚胺基团的化合物和树脂为市售的，例如来自Dow Chemical Company的XL-29SE。当双组分涂料组合物的一种组分包含碳化二亚胺基团时，至少一种其它组分包含含碳化二亚胺反应性基团的树脂或化合物。这种碳化二亚胺反应性基团的实例为羧酸和羧酸酯基团。

双组分涂料组合物还可包含醛基和醛反应性基团，例如如WO02/14399中所述。

在又一实施方案中，双组分涂料组合物包含乙酰乙酸酯基团和任选的封端伯胺或仲胺基团，例如如US 4772680中所述。

如果环境温度可固化的双组分涂料组合物需要湿气用于固化，必须采取措施确保可取得对固化来说足够的湿气。这可例如通过向涂料组合物的组分之一中加入所需量的水而实现。作为选择，可推迟在本方法步骤b)中薄膜的施加直到足够量的大气湿气已进入施涂的涂料组合物。也可在步骤b)中施加水或水蒸气可渗透的薄膜。可湿固化的双组分涂料组分的实例为包含烷氧硅烷基团的组合物和包含醛亚胺或酮亚胺交联剂的组合物。具有有效数量烷氧硅烷基团以及烷氧硅烷反应性基团的化合物和树脂为本领域所熟知。实例在WO 98/23691中有描述。湿气可固化的双组分涂料组合物的另外实例为包含潜羟基化合物和羟基反应性交联剂的组合物，例如国际专利申请WO 97/31073中所述。

如上所述，双组分涂料组合物通过至少两种组分一混合在环境温度下就开始化学交联反应而固化。

任选通过加热促进在步骤c)中涂料组合物的固化也在本发明范围中。当然必须将加热程度限制在不影响基材或薄膜的温度。这在由熔融温度低的聚合物组成的塑料基材或薄膜的情况下尤其重要。技术人员应熟知在个别情况下可施涂的最大温度。加热可例如通过用红外线或近红外线辐射而照射进行。作为选择，尤其当本发明方法在自助环境中进行时，加热可用热吹风机例如家用头发吹风机进行。

也可通过用光化辐射穿过薄膜照射促进在步骤c)中涂料组合物的固化。在这种情况下，选择光化辐射可透过的薄膜。在本发明的框架中，光化辐射为可引发或促进化学反应的电磁辐射。光化辐射的实例为UV辐射、电子束辐射和日光。

包含碱和可碱催化聚合原料或可固化原料的环境温度可固化的双组分涂料组合物可用于本发明方法中。如果碱作为光潜碱存在，则如上所述可通过用光化辐射照射而促进固化。适合的光潜碱的实例描述于欧洲专利申请EP 0882072A、国际专利申请WO 94/28075和国际专利申请WO01/92362中。

光潜碱可选自任选用烷基醚和/或烷基酯基团取代的4-(邻-硝基苯基)二氢吡啶、四元有机硼光引发剂和α-氨基苯乙酮。α-氨基苯乙酮的实例为根据如下式(I)的化合物：

这种α-氨基苯乙酮的优点是它是足够强的碱以引起碱催化的双组分组合物的缓慢固化。当用光化辐射照射包含这种α-氨基苯乙酮的碱催化的双组分组合物时，释放出相当强的碱并且促进固化。另外的优点是这种α-氨基苯乙酮的活化可通过日光照射而实现。因此，如果在本发明方法中使用包含这种α-氨基苯乙酮的碱催化的双组分组合物，可通过曝露在日光下促进施涂涂料组合物的固化。例如，如果修补汽车上的刮痕和小凹痕，当汽车在使用中并使修补点曝露在日光下时促进了施涂涂料组合物的固化。

包含Michael供体如多官能乙酰乙酸酯或丙二酸酯，和多官能Michael受体如丙烯酰基官能化合物的混合物适合用作可碱催化的固化材料。这种混合物在上述EP 0882072 A和WO 94/28075中有更详细的描述。

在特别的实施方案中，液体、环境温度可固化的双组分涂料组合物包含至少一种多异氰酸酯，至少一种含至少一个硫醇基的化合物，以及α-氨基苯乙酮光潜碱。这种涂料组合物如WO01/92362中所述。

涂料组合物的其他组分

在一个实施方案中，在本发明方法中所用的可固化涂料组合物为透明涂料组合物，即基本无赋予色彩和/或赋予效果的颜料的涂料组合物。这种透明涂料组合物通常用来修补透明涂层，例如为多层涂层的面层的透明涂层。

对于修补具有赋予色彩和/或赋予效果的基材，在本发明方法中所用的可固化涂料组合物还可包含一种或多种颜料。原则上，可使用本领域技术人员已知的所有颜料。在这种情况下，通常使着色适应于与损伤的原始涂层的颜色和/或效果相配。

其他聚合物也可掺入涂料组合物中。这些聚合物可用以改性涂料配制剂的粘度、粘性、粘合或成膜性能和/或改性固化涂层的一般薄膜性能如耐污染性、柔性或粘合性。实例为乙酸丁酸纤维素(各种牌号，来自Eastman)、Laropal材料(来自BASF)、Paraloid材料(来自Rohm和Haas)和Ucar材料(来自Union Carbide)。通常在本发明方法中所用的涂料组合物包含0-20重量％这种聚合物。

在施涂的涂料组合物面上施加的薄膜

通常，选择具有良好的从涂层上脱模性能的薄膜。当具有好的薄膜脱模时，薄膜可从涂覆基材上除去而修补涂层基本未留下损伤。在本发明方法中所用的涂料组合物适用于与宽范围的薄膜类型结合，包括未处理的薄膜。为确保薄膜好的脱模性能，可处理薄膜。所用的薄膜处理类型应适应在本发明修补方法中所用的薄膜类型和涂料类型。薄膜可例如涂覆脱模涂料。这种脱模涂料可含硅氧烷或含氟聚合物如聚四氟乙烯作为脱模剂。例如US 5037668描述了一种包含丙烯酸酯型脱模涂料的无硅氧烷含氟聚合物。

薄膜例如可包括铝箔或镀铝层，如镀铝聚酯薄膜、塑料或纸。薄膜可为刚性的或柔性的，并且可以为任何所需的厚度。通常，在本方法中所用的薄膜为足够柔性的以跟随基材的轮廓。然而，对于点修补而言，通常点小得足以好像它是平面来处理。

容易理解的是与施涂的涂料组合物接触时，薄膜不应被涂料组合物或其组分溶解或溶胀。否则，涂料组合物的聚合物基质和溶胀的薄膜可在小距离上混合，除去薄膜时产生施涂涂层的表面缺陷。薄膜的溶胀也是不想要的，因为它可损害薄膜的尺寸稳定性。

如果通过UV辐射和/或可见光如日光促进或支持涂层固化，则薄膜必须对辐射足够透明。通过常规UV辐射进行固化在工业中是有用的，但如上所述在自助环境中不是非常实际。在那种情况下，薄膜必须对低能量UV辐射透明。因此，在通过(低能量)UV辐射固化的情况下，薄膜可包含石英玻璃板或玻璃板或聚合材料，例如聚氯乙烯、乙酸酯、聚乙烯、聚酯、丙烯酸聚合物、聚邻苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚碳酸酯。

在本方法的一个实施方案中，施加在施涂涂料组合物面上的薄膜为水溶性的。水溶性薄膜可由水溶性有机聚合物制得。这种聚合物为本领域熟知的，可提到的适合的实例为聚乙烯醇，天然或改性淀粉，聚氧化烯如聚氧化乙烯或与用其改性的聚合物，(甲基)丙烯酰胺、甲基(丙烯)酸或其他成盐单体的聚合物和共聚物。当使用水溶性薄膜时，从固化涂料组合物上除去薄膜可通过用水或水溶液洗去薄膜而进行。如果待修补基材为车辆，薄膜可例如留在修补基材上直至下一次常规清洗操作例如在洗车装置中洗去水溶性薄膜。

施涂的设备和方法

本领域技术人员已知的设备可用来将涂料组合物施涂到损伤区，例如刷子、注射器、棒、喷管。为了在施涂之前以所需混合比使双组分涂料组合物容易混合，可将至少两种组分在具有分隔室包含所需量组分的容器中提供。适合的双组分筒和分配器以与一次性静态混合器相连的双组分注射器的形式市售，例如来自TAH工业。

这种双组分筒省去了最终用户从单独的注射器、管或罐中量出原料的需要。避免了组分的交叉污染，使废料量减至最少，并且改善了未使用原料的贮存寿命。静态混合器可在施涂之后除去，而两种组分的残留物在独立的筒中仍然未反应，准备使用新的静态混合器。因而，在一个实施方案中，在双组分筒中提供双组分涂料组合物，尤其以与适用于进行本发明方法的薄膜一起的成套部件的形式提供双组分涂料组合物。

本领域技术人员已知的设备可用来使薄膜下面的涂层光滑，例如刀子、拇指、棒或辊涂机。

可用来促进固化的光化辐射源为常规用于电子束和UV的那些。例如，可是使用UV源如高压水银灯、中压水银灯和低压水银灯。另外的实例为荧光管、氘卤素光源、激光光源、汞氙灯、UV发光二级管(LED)和金属卤化物灯。尤其对于着色涂料来说，也可例如使用镓灯和其他掺杂灯。也可通过光化辐射的短脉冲促进涂料组合物的固化。

在本发明的一个实施方案中，尤其当促进透明涂层固化时，将施涂的涂料组合物用低能量UV源照射，即所谓的日光固化。低能量UV源发出比常规UV源波长更长的辐射。低能量UV源几乎不发出任何UV-C辐射；它们主要发出UV-A，和具有波长在UV-B和UV-A边缘的辐射。使用发出波长为200nm≤λ≤500nm的辐射的辐射源的优点是它比发出相对高量的UV-C和/或UV-B辐射的常规UV源更安全。这在自助环境中尤其重要。其他优点是日光固化灯比常规UV灯便宜。市售的日光固化灯例如为日晷型灯和专门的荧光灯如TL03、TL05或TL09灯(来自Philips)和BLB UV灯(来自CLE Design)。可提到的发出短光脉冲的市售日光固化灯的实例是Xenon的无水银UV/VIS闪光灯。作为选择，固化的促进也可通过用天然日光代替使用人工辐射源照射而实现。

本发明将参考以下实施例来说明。

实施例

所用原料：

Autosurfacer 940HS：来自Akzo Nobel Car Refinishes的底漆

Autobase Plus：     来自Akzo Nobel Car Refinishes的溶剂基底涂层

Autoclear LV Ultra：来自Akzo Nobel Car Refinishes的基于聚酯树

                    脂和多异氰酸酯交联剂的双组分溶剂基透明涂

                    层

Melinex 377：       来自DuPont Teijin Films的聚酯薄膜

Tolonate HDT LV：   来自Rhodia的多异氰酸酯

Byk 306：           来自Byk-Chemie的表面活性剂

标准的损伤涂覆基材通过在预处理的钢板上施涂多层涂层而制备。将Autosurfacer 940HS、Autobase Plus和Autoclear LV Ultra的连续层如这些产品的技术文件规定喷雾施涂并固化。随后，将透明涂层用刀子刮伤。

实施例1

液体双组分透明涂层组合物通过将基料和Autoclear LV Ultra的硬化剂组分如这些产品的技术文件所规定以3∶1的体积比混合而制备。然而不将另外规定以制备可喷雾透明涂层的稀释剂组分加到透明涂层组合物中。将注射器充满液体透明涂层组合物，并将组合物施涂到损伤区，即如上所述的标准损伤涂覆基材的刮痕。施涂稍过量的涂料组合物。随后将一片Melinex 377聚酯薄膜施加在施涂的涂料组合物面上。用拇指轻压薄膜以使过剩的涂料在损伤区周围的小区域上展开，产生原始表面和修补区之间的平滑过渡。使施涂的涂料组合物在室温下固化约4小时后，将薄膜从固化的涂料组合物上除去，产生光滑的修补涂覆基材。

实施例2

进行与实施例1中相同的程序。然而，在施加薄膜并使过剩的涂料展开后，将板加热到60℃30分钟并且随后使其冷却至室温。冷却后立即将薄膜从固化的涂料组合物上除去，产生光滑的修补涂覆基材。

实施例3

将基料和硬化剂组分Autoclear LV Ultra放入双组分筒注射器中，具有3∶1的两种组分体积比。注射器上附有静态混合器。使两种组分同时混合并通过双组分筒注射器施涂到损伤区，即如上所述的标准损伤涂覆基材的刮痕。施涂了涂料组合物之后，除去静态混合器并将开启的注射器关闭以稍后使用在注射器中的组分残留物。随后的步骤如实施例1中进行。使施涂的涂料组合物在室温下固化约4小时后，将薄膜从固化的涂料组合物上除去，产生光滑的修补涂覆基材。

实施例4

进行与实施例3中相同的程序。然而，在施加薄膜并使过剩的涂料展开后，将板加热到60℃30分钟并且随后使其冷却至室温。冷却后立即将薄膜从固化的涂料组合物上除去，产生光滑的修补涂覆基材。

实施例5

如WO 01/92362中所述通过混合如下组分制备液体涂料组合物：

季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)                10.0g

Tolonate HDT LV                      17.9g

10重量％Byk 306在乙酸正丁酯中的溶液  0.6g

10重量％根据式(I)的α-氨基苯乙酮

在乙酸正丁酯中的溶液                 1.1g

将注射器中充满液体透明涂料组合物，并将组合物施涂到损伤区，即如上所述标准的损伤涂覆基材的刮痕。施涂稍过量的涂料组合物。随后将一片Melinex 377聚酯薄膜施加在施涂的涂料组合物面上。用拇指轻压薄膜以使过剩的涂料在损伤区周围的小区域上展开，产生原始表面和修补区域之间的平滑过渡。使施涂的涂料组合物在黑暗中固化24小时，然后将薄膜从固化的涂料组合物上除去，产生光滑的修补涂覆基材。当仅固化4小时后就在平行实验中除去薄膜时，施涂的涂层因为涂料未充分固化而被内聚破坏而损坏。

实施例6

进行与实施例5中相同的程序。然而，使施涂的涂料在室外固化4小时，即使其曝露在多云天气的正常日光下。随后，将薄膜从固化的涂料组合物上除去，产生光滑的修补涂覆基材。

实施例7

进行与实施例5中相同的程序。然而，在施加薄膜后一分钟，用来自Panacol Elosol GmbH的UV-H 254手灯照射试样一分钟。照射之后十分钟将薄膜从固化的涂料组合物上除去，产生光滑的修补涂覆基材。

实施例5的涂料组合物具有非常长的适用期并在没有用光化辐射照射下固化慢。实施例5表明当在本发明方法中使用这种涂料组合物时，涂覆基材几乎不可见的修补是可能的。实施例6表明可通过曝露在日光下促进固化。实施例7表明甚至进一步可通过曝露在UV灯下促进固化。

Claims (19)

1.一种修补涂覆基材的方法，其包括以下步骤：

a)在需要修补的涂覆基材区域上施涂一种环境温度可固化的液体双组分涂料组合物，其中组分一混合就开始双组分涂料组合物的固化且不需要UV辐射或电子束辐射或提供热能，

b)在施涂的涂料组合物面上施加一种薄膜，

c)使施涂的涂料组合物固化，以及

d)从基材上固化的涂料组合物上除去薄膜。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于在双组分筒中提供所述环境温度可固化的液体双组分涂料组合物。

3.一种修补涂覆基材的方法，其包括以下步骤：

a)在需要修补的涂覆基材区域上施涂一种环境温度可固化的液体双组分涂料组合物的至少一种组分，

a1)在薄膜的一个表面施涂所述环境温度可固化的液体双组分涂料组合物的至少一种其它组分，

b)将薄膜的涂覆表面施加于步骤a)中施涂的涂料组合物面上以使步骤a)和a1)中施涂的组分接触并且至少部分混合，

c)使施涂的涂料组合物固化，其中步骤a)和a1)中施涂的组分一混合就开始施涂的涂料的固化且不需要UV辐射或电子束辐射或提供热能，以及

d)从基材上固化的涂料组合物上除去薄膜。

4.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于在步骤a)和/或a1)中施涂稍过量的涂料组合物，以及将所述薄膜置于未固化的涂料组合物上之后，通过对薄膜施压使损伤区上过剩的涂料在损伤区周围的小区域上展开。

5.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述涂覆基材为金属基材或塑料基材。

6.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述涂覆基材为汽车或运输车辆或其部件。

7.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述待修补涂覆基材用多层涂层涂覆。

8.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述多层涂层包含在赋予色彩或赋予效果底涂层上的透明面漆。

9.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述环境温度可固化的液体双组分涂料组合物包含至少一种多异氰酸酯、至少一种含至少一个硫醇基的化合物，以及α-氨基苯乙酮光潜碱。

10.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述环境温度可固化的双组分涂料组合物为包含小于40重量％挥发性有机化合物的涂料组合物。

11.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述环境温度可固化的双组分涂料组合物的固化通过加热而促进。

12.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述薄膜为光化辐射可透过的，并且所述环境温度可固化的双组分涂料组合物的固化通过用光化辐射照射通过薄膜而促进。

13.根据权利要求12的方法，其特征在于UV辐射用作光化辐射。

14.根据权利要求12的方法，其特征在于日光用作光化辐射。

15.根据权利要求12-14中任一项的方法，其特征在于所述可固化的涂料组合物包含一种光潜碱和一种碱催化的可聚合或可固化的材料。

16.根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于所述施加在施涂的涂料组合物上的薄膜为水溶性的。

17.根据权利要求16的方法，其特征在于通过用水或水溶液洗去薄膜而进行步骤d)。

18.一种用于进行根据前述权利要求中任一项的方法的成套部件，其包含：

a)一种薄膜和

b)一种环境温度可固化的液体双组分涂料组合物，其中组分一混合就开始双组分涂料组合物的固化且不需要UV辐射或电子束辐射或提供热能。

19.一种用于进行根据权利要求2的方法的成套部件，其包含：

a)一种薄膜和

b)一种含有环境温度可固化的液体双组分涂料组合物的双组分筒，其中组分一混合就开始双组分涂料组合物的固化且不需要UV辐射或电子束辐射或提供热能。

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