ES2637367T3 - Agentes de curado de poliamina bencilada - Google Patents

Abstract

Una composición de agente de curado que comprende al menos un compuesto de poliamina bencilada, siendo el compuesto de poliamina bencilada un producto de reacción de un compuesto de benzaldehído o compuesto de haluro de bencilo y una poliamina según la siguiente fórmula: H2N-CH2-A-CH2-NH2 donde A es un grupo fenileno o un grupo ciclohexileno, en la que para el producto de reacción del compuesto de benzaldehído y el compuesto de poliamina la relación molar de agente reaccionante del compuesto de benzaldehído al compuesto de poliamina de 1:1 a 1,6:1 y para el producto de reacción del compuesto de haluro de bencilo y el compuesto de poliamina la relación molar de agente reaccionante del compuesto de haluro de bencilo al compuesto de poliamina de 1,2:1 a 1,5:1 y en la que la composición de agente de curado incluye además al menos una amina multifuncional con tres o más hidrógenos de amina activos.

Description

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DESCRIPCION

Agentes de curado de poliamina bencilada Antecedentes de la invencion

La presente invencion se refiere a metodos de bencilacion y composiciones benciladas de poliaminas para curar resina epoxfdica.

Se han usado varios metodos para reducir la carbamacion en tratamiento epox^dico por reduccion de la cantidad de aminas primarias. Un metodo incluye formar aductos de aminas con monoglicidil eteres. Sin embargo, este metodo presenta la desventaja de aumentar la viscosidad del producto. Un metodo adicional incluye hacer una adicion de Michael de acrilonitrilo en la amina primaria. En ese caso, la viscosidad permanece baja pero una retrorreaccion que tiene lugar, finalmente, libera acrilonitrilo libre, que hace el producto muy toxico y diffcil de manipular.

Se han ensayado otros metodos con exito limitado, tal como preparar una base de Mannich por reaccion de la poliamina con formaldehndo y fenol. En tales casos, se deja una cantidad sustancial de fenol que hace toxico el producto. Esta toxicidad puede ser reducida haciendo reaccionar tris-dimetilaminometilfenol (K-54) con una amina en una reaccion de transaminificacion donde la amina desplaza la dimetilamina (DMA) que se destila y se recoge para reciclado. Esta reaccion experimenta la desventaja de viscosidad indeseablemente alta.

La Patente de EE. UU. N° 7.396.902 B2, que se incorpora en la presente memoria por referencia en su totalidad, describe un agente de curado para resina epoxfdica que se produce de la estirenacion de metaxililendiamina o 1,3- BAC (1,3-bis(aminometil)ciclohexano. La patente 7.396.902 experimenta la desventaja de que el procedimiento de estirenacion es complicado y arduo.

Las etilendiaminas aminopropiladas benciladas y polialquileno poliaminas benciladas, asf como los usos de las mismas, se describen en general en las publicaciones de solicitud de patente de EE. UU. 2009/0030125 y 2009/0029175, que se incorporan en la presente memoria por referencia en su totalidad. Las reacciones y los productos formados en las 2009/0030125 y 2009/0029175 dan como resultado un amplio intervalo de productos y propiedades, en el caso de que sea deseable en la tecnica presentar mayor aptitud para adaptarse y especificaciones del producto espedficas en los productos bencilados resultantes.

La Patente de EE.UU. N° 3.634.316, que se incorpora en la presente memoria por referencia en su totalidad, describe un metodo para formar un derivado de xililenodiamina antiozonante. El metodo incluye la deshidrohalogenacion de alquilos halogenados con xililenodiamina. Una reivindicacion relevante ejemplar, es la reivindicacion 2, donde se reivindica un antiozonante que es N,N'-dibencil-m y p-xililenodiamina. El producto de la patente 3.634.316, por ejemplo, en la reivindicacion 2, es un producto dibencilado, cuya fabricacion no se especifica. La patente 3.634.316 no describe el uso de los compuestos formados en los agentes de reticulacion para reticular y endurecer resinas epoxfdicas. Ademas, la patente 3.634.316 no describe ni proporciona un metodo en el que las propiedades sean ajustables o adaptables.

Cuando se curan las resinas epoxfdicas con la mayona de aminas no aromaticas, la miscibilidad de estas aminas con las resinas epoxfdicas no siempre es buena y puede tener lugar algun curado incompleto. Para mejorar el curado, se pueden usar algunos diluyentes tales como alcohol bendlico. Este introduce un disolvente en el sistema y se considera el sistema resultante como emisivo, que significa que una vez que se haya curado las materias primas seran emitidas del recubrimiento con el tiempo. Debido a la introduccion de leyes mas rigurosas, los recubrimientos no emisivos han llegado a ser mas valiosos.

Tambien se sabe que la presencia de aminas primarias abundantes aumentara la cantidad de carbamacion experimentada por el recubrimiento a temperaturas inferiores y humedad relativa superior. Para superar estos problemas, se ha formado aducto de las aminas con monoglicidil eteres, en particular, el fenil glicidil eter o el o-cresil glicidil eter. Estas reacciones son muy ventajosas para reducir la presion de vapor y mejorar la miscibilidad de la amina en la resina; desafortunadamente esta formacion de aducto tiende a aumentar la viscosidad a un nivel muy alto, que puede impedir la aplicacion del producto. Este tipo de formacion de aducto tambien puede requerir la eliminacion de la amina libre. Si la formacion de aducto se lleva a cabo lo suficiente para eliminar toda amina libre, la viscosidad llegana a ser demasiado alta y en algunos casos el producto incluso sena solido. Este tipo de formacion de aducto esta tambien limitado ya que cada molecula usada por amina molecula retirara un sitio reactivo, que puede disminuir la densidad de reticulacion de los sistemas, en particular, con aminas que solo tengan cuatro o menos sitios reactivos.

Hay numerosos agentes de curado a base de aminas y composiciones de amina-resina epoxfdica que se emplean en la industria de recubrimientos de amina-resina epoxfdica; sin embargo, los productos conocidos fracasan al abordar completamente las necesidades o resolver los problemas observados anteriormente. De acuerdo con esto, es este el fin al que se refiere la presente invencion. Espedficamente, senan deseables en la tecnica metodos para preparar agentes de curado epoxfdicos y productos epoxfdicos curados con carbamacion reducida, toxicidad reducida y que no experimenten las desventajas anteriores.

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Breve resumen de la invencion

La presente descripcion incluye una composicion de agente de curado. La composicion de agente de curado incluye al menos un compuesto de poliamina bencilada. El compuesto de poliamina bencilada es un producto de reaccion de un compuesto de benzaldehudo o compuesto de haluro de bencilo y una poliamina segun la siguiente formula:

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donde A es un grupo fenileno o un grupo ciclohexileno,

en la que se hace reaccionar el compuesto de benzaldehudo y el compuesto de poliamina en una relacion molar de agente reaccionante del compuesto de benzaldehudo al compuesto de poliamina de 1:1 a 1,6:1 y se hace reaccionar el compuesto de haluro de bencilo y el compuesto de poliamina en una relacion molar de agente reaccionante del compuesto de haluro de bencilo al compuesto de poliamina de 1,2:1 a 1,5:1 y en la que la composicion de agente de curado incluye ademas al menos una amina multifuncional con tres o mas hidrogenos de amina activos.

En otra realizacion ejemplar, la presente descripcion incluye un metodo para formar una composicion de agente de curado. El metodo incluye poner en contacto un compuesto de benzaldehfdo o compuesto de haluro de bencilo y un compuesto de poliamina segun la siguiente formula:

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en la que A es un grupo fenileno o un grupo ciclohexileno,

en la que se hace reaccionar el compuesto de benzaldehfdo y el compuesto de poliamina en una relacion molar de agente reaccionante del compuesto de benzaldehfdo al compuesto de poliamina de 1:1 a 1,6:1 y se hace reaccionar el compuesto de haluro de bencilo y el compuesto de poliamina en una relacion molar de agente reaccionante del compuesto de haluro de bencilo al compuesto de poliamina de 1,2:1 a 1,5:1.

Se hace reaccionar el compuesto de benzaldehfdo o compuesto de haluro de bencilo con el compuesto de poliamina en condiciones suficientes para formar un compuesto de poliamina bencilada. La composicion de agente de curado incluye ademas al menos una amina multifuncional con tres o mas hidrogenos de amina activos.

En otra realizacion ejemplar, la presente descripcion incluye una composicion de amina-resina epoxfdica. La composicion de amina-resina epoxfdica incluye el producto de contacto de una composicion de agente de curado que incluye al menos un compuesto de poliamina bencilada, siendo el compuesto de poliamina bencilada un producto de reaccion de un compuesto de benzaldehfdo o compuesto de haluro de bencilo y una poliamina segun la siguiente formula:

H2N-CH2-A-CH2-NH2

donde A es un grupo fenileno o un grupo ciclohexileno, en la que para el producto de reaccion del compuesto de benzaldehfdo y el compuesto de poliamina la relacion molar de agente reaccionante del compuesto de benzaldehfdo al compuesto de poliamina de 1:1 a 1,6:1 y para el producto de reaccion del compuesto de haluro de bencilo y el compuesto de poliamina la relacion molar de agente reaccionante del compuesto de haluro de bencilo al compuesto de poliamina de 1,2:1 a 1,5:1 y una composicion epoxfdica que comprende al menos una resina epoxfdica multifuncional. La composicion de agente de curado incluye ademas al menos una amina multifuncional con tres o mas hidrogenos de amina activos.

Otras caractensticas y ventajas de la presente invencion seran evidentes a partir de la siguiente descripcion mas detallada de la realizacion preferida, tomada junto con los dibujos adjuntos que ilustran, a modo de ejemplo, los principios de la invencion.

Descripcion detallada de la invencion

Se proporciona un metodo para preparar agentes de curado epoxfdicos y productos epoxfdicos curados con carbamacion reducida y toxicidad reducida. Los agentes de curado epoxfdicos, segun la presente descripcion, presentan una baja viscosidad, una buena miscibilidad con la resina y desarrollan propiedades deseables cuando se utilizan como reticulador para resina epoxfdica. Las composiciones de agente de curado, segun la presente descripcion, pueden mantener uniformidad de una sola fase durante periodos de tiempo prolongados, que puede ser requerido para almacenamiento del producto y su uso posterior en su aplicacion deseada. Adicionalmente, si estas composiciones estan sustancialmente exentas de disolventes, pueden no presentar sustancialmente COV, que puede ser beneficioso para problemas medioambientales, de salud y de seguridad, como apreciaran los expertos en la materia. Las realizaciones de la presente descripcion disminuyen la cantidad de carbamacion en un sistema curado, en particular cuando el sistema curado esta en presencia de alta humedad. Ademas, los agentes de curado epoxfdicos, segun la presente descripcion, proporcionan a o aproximadamente 100% de curado, a temperatura

ambiente, reduccion o eliminacion de la necesidad del uso de alcohol bendlico u otros compuestos similares para superar el curado de la fase B. Los agentes de curado epoxfdicos, segun la presente descripcion, proporcionan un curado deseablemente lento. El metodo, segun la presente descripcion, es un procedimiento mas simple que suministra agentes de curado para resina epoxfdica, con buena compatibilidad con la resina. Ademas, las 5 realizaciones de la presente descripcion dan como resultado componentes que se pueden mezclar con otras aminas para formulacion facil. Las realizaciones de la presente descripcion incluyen agentes de curado epoxfdicos que dan como resultado un porcentaje de conversion epoxfdica y reticulacion, incluyendo tasas de conversion de 95-98% o mas.

Las siguientes definiciones y abreviaturas se proporcionan para ayudar a los expertos en la materia en el 10 entendimiento de la descripcion detallada de la presente invencion.

PEQHA- peso equivalente de hidrogeno de amina

DGEBA -diglicidil eterde bisfenol-A, PEE 182-192

DERTM 331 - DGEBA lfquido

EDA - etilendiamina

15 PEE - peso equivalente epoxfdico

EPIKOTE® 828 (EPON® 828) - resina epoxfdica lfquida con PEE aproximadamente 184 -192 EPIKOTE® y EPON® son marcas registradas de Momentive Specialty Chemicals Inc., Nueva Jersey.

mXDA - metaxililendiamina fabricada por Mitsubishi Gas Chemical Co.

IFDA- isoforonadiamina, PEQHA=43

20 PCR - partes por ciento de peso de resina

El termino "producto de contacto", como se utiliza en la presente memoria, describe composiciones en las que los componentes se ponen en contacto entre sf en cualquier orden, en cualquier manera y durante cualquier extension de tiempo. Por ejemplo, se pueden poner en contacto los componentes por combinacion o mezclado. Ademas, la puesta en contacto de cualquier componente puede tener lugar en presencia o ausencia de cualquier otro 25 componente de las composiciones o formulaciones descritas en la presente memoria. Aun mas, dos o mas de los componentes del producto de contacto pueden reaccionar para formar otros componentes que constituyan la composicion. La combinacion de materiales o componentes adicionales puede hacerse por cualquier metodo conocido para un experto en la materia.

Las realizaciones de la presente descripcion incluyen composiciones de agentes de curado y metodos de 30 preparacion de dichas composiciones. Estas composiciones de agentes de curado pueden usarse para curar, endurecer y/o reticular una resina epoxfdica. Una realizacion incluye composiciones de agente de curado que comprenden al menos un compuesto de poliamina bencilada, siendo el compuesto de poliamina bencilada un producto de reaccion de un compuesto de benzaldelddo o un compuesto de haluro de bencilo y una poliamina segun la siguiente formula:

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H2N-CH2-A-CH2-NH2 (I)

donde A es un grupo fenileno o un grupo ciclohexileno. En una realizacion, los compuestos bencilados incluyen el producto de reaccion de la aminacion reductora de un compuesto de benzaldelddo con una diamina de formula (I). 40 En otra realizacion, los compuestos de poliamina bencilada incluyen el producto de reaccion de un haluro de bencilo con una poliamina de formula (I). En otra realizacion mas, al menos una de las poliaminas de formula (I) ha sido bencilada. En general, las composiciones de agente de curado, segun las realizaciones de la presente descripcion, presentan un peso equivalente de hidrogeno de amina (PEQHA) basado en 100% de solidos de aproximadamente 40 a aproximadamente 200 o aproximadamente 75 a aproximadamente 150. El grado de bencilacion depende de la 45 relacion de equivalentes de compuesto de benzaldehfdo a hidrogenos de amina reactivos en la poliamina de formula (I), por ejemplo, en la reaccion de aminacion reductora. Asf, una realizacion ejemplar de la presente descripcion, la composicion de agente de curado comprende una poliamina bencilada de componente de formula (I) que comprende moleculas de poliamina con uno o dos o tres o cuatro grupos bencilo o cualquier combinacion de los mismos. En otro aspecto, dicha poliamina bencilada de componente de formula (I) para la presente invencion 50 comprende al menos 20 % en peso de poliamina bencilada de formula (I) con al menos dos grupos bencilo, es decir, con dos o mas grupos bencilo. En otros aspectos de la invencion, la poliamina bencilada de componente de formula (I) comprende 20 a 90 % en peso, especialmente 30 a 80 % en peso, poliamina bencilada de formula (I) con al menos dos grupos bencilo. En general, esta composicion de agente de curado presenta un peso equivalente de hidrogeno de amina (PEQHA) basado en 100% de solidos de aproximadamente 50 a aproximadamente 160. En un 55 aspecto diferente, la composicion de agente de curado presenta un PEQHA basado en 100 % de solidos de

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aproximadamente 80 a aproximadamente 120. Ademas, la composicion de agente de curado puede presentar un PEQHA basado en 100 % de solidos de aproximadamente 30 a aproximadamente 100. En estos aspectos, la realizacion preferida comprende una poliamina bencilada de formula (I).

En algunas realizaciones segun la presente descripcion, la presente invencion proporciona una composicion de agente de curado que comprende el producto de contacto de (i) al menos un compuesto de poliamina bencilada y (ii) al menos una amina multifuncional con tres o mas hidrogenos de amina activos.

En otro aspecto de esta invencion, al menos un compuesto de poliamina bencilada presenta la formula:

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donde RA es un grupo bencilo sustituido o no sustituido; RB, RC y RD son independientemente RA o un atomo de hidrogeno; A es un grupo fenileno o un grupo ciclohexileno, siempre que la poliamina bencilada de formula (I) tenga mas de dos atomos de hidrogeno de amina activos. En una realizacion particularmente adecuada, RA y RC son bencilo o vanililo o preferiblemente bencilo. En una realizacion particularmente adecuada, A es fenileno.

En otro aspecto mas de la presente invencion, la poliamina bencilada de compuesto de formula (I) es de la formula (II) anterior, donde RA es bencilo o vanililo; RB, RCy RD son atomos de hidrogeno. En un aspecto mas, RA y RC son bencilo o vanililo aspectos, A es fenileno

especialmente bencilo y RB y RD son atomos de hidrogeno. En una realizacion deseada de estos

Dadas las muchas posibles localizaciones en la poliamina de compuesto de formula (I) donde los grupos bencilo pueden reemplazar un atomo de hidrogeno, el producto resultante de la reaccion reductora de al menos una poliamina de compuesto de formula (I) y un compuesto de benzaldelddo o de la reaccion con un haluro de bencilo es necesariamente una mezcla de muchas especies diferentes, donde algunos de los grupos RB, RC y RD son hidrogeno y otros son grupos bencilo. Cuales y como se convierten muchos de los grupos "R" a partir de hidrogeno en grupos bencilo depende de muchos factores, estando entre estos las condiciones de reaccion, la seleccion de catalizador, la relacion de los agentes reaccionantes, la eleccion de agente reaccionante (compuesto de haluro o compuesto de benzaldelddo espedfico) y similares. Por ejemplo, usar un compuesto de benzaldelddo como agente reaccionante en una relacion molar de agente reaccionante de benzaldelddo a la poliamina de compuesto de formula (I) de entre aproximadamente 1:1 a aproximadamente 1,9:1, el componente principal del producto de reaccion es donde RA es bencilo, RC es bencilo o un atomo de hidrogeno y RB y RD son atomos de hidrogeno.

Adicionalmente, las composiciones de agente de curado descritas en la presente memoria pueden ser a base de disolvente. Alternativamente, en otro aspecto de la presente invencion, estas composiciones pueden comprender ademas al menos un diluyente, tal como, por ejemplo, un disolvente organico o un acido organico o inorganico. Los disolventes organicos apropiados son conocidos para los expertos en la materia de la qrnmica de formulacion de aminas. Los disolventes organicos ejemplares adecuados para uso en la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, alcohol bendlico, butanol, tolueno, xileno, metil etil cetona y similares o combinaciones de los mismos. Ejemplos no limitantes de acidos organicos e inorganicos son: acido acetico, acido sulfamico, acido lactico, acido salidlico, acido sebacico, acido borico, acido fosforico y similares o combinaciones de los mismos. Dichos acidos pueden aumentar la velocidad de curado de la composicion de agente de curado.

Las composiciones de agente de curado tambien pueden modificarse ademas, con epoxidos monofuncionales, tales como, por ejemplo, fenil glicidil eter, o-cresil glicidil eter, p-terc-butilfenil glicidil eter, n-butil glicidil eter y otros glicidil eteres similares o esteres. Ademas, las composiciones de agente de curado descritas en la presente memoria pueden combinarse con otros agentes de curado comercialmente disponibles. Dichos agentes de curado comercialmente disponibles incluyen, pero no se limitan a, agentes de curado a base de disolvente, exentos de disolvente o a base de agua, que pueden emplearse en una combinacion para fijar como objetivo propiedades espedficas, tales como velocidad de curado, velocidad de secado, desarrollo de dureza, claridad y brillo.

El metodo para formar el compuesto de poliamina bencilada incluye adicion de una poliamina alifatica representada por la formula (I) y benzaldehfdo seguido por una reduccion con H2 en presencia de un catalizador, tal como un catalizador de Pd/C. La poliamina bencilada de formula (I) de la presente invencion puede prepararse por la aminacion reductora de al menos una poliamina de compuesto de formula (I) con el compuesto de benzaldelddo. Son conocidos en general procedimientos para la aminacion reductora de benzaldelddo para los expertos en la materia. En general, estos procedimientos implican condensar el benzaldelddo con la amina, reduciendo despues la base de Schiff intermedia. La reduccion se realiza dpicamente en presencia de un catalizador de metal en una atmosfera rica en hidrogeno a presiones por encima de la presion atmosferica. En una realizacion ejemplar, se prepara mXDA bencilada haciendo reaccionar mXDA con benzaldelddo, seguido por reduccion del sistema en presencia de un catalizador adecuado. La bencilacion de mXDA se llevo a cabo a un valor menor que dos moles de benzaldelddo por mol de mXDA, preferiblemente 1,2 a 1,3 moles de benzaldelddo por mol de amina, teniendo por lo

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tanto un producto con una cantidad pequena de amina libre.

Segun las composiciones de agente de curado y los metodos para preparar dichas composiciones, descritos en la presente memoria, la relacion molar de agente reaccionante del compuesto de benzaldetudo a al menos una poliamina de compuesto de formula (I) es aproximadamente 1:1, aproximadamente 1,1:1, aproximadamente 1,2:1, aproximadamente 1,3:1, aproximadamente 1,4:1, aproximadamente 1,5:1 o aproximadamente 1,6:1. En otro aspecto mas, la relacion molar de agente reaccionante esta en un intervalo de aproximadamente 1:1a aproximadamente 1,6:1. En un aspecto mas, la relacion molar de agente reaccionante del compuesto de benzaldetudo a al menos una poliamina de compuesto de formula (I) esta en un intervalo de aproximadamente 1,2:1 a aproximadamente 1,5:1. En otro aspecto mas, el producto debena retener mas de dos hidrogenos de amina reactivos, para permitir una reticulacion apropiada de la resina epoxfdica. Incluso a relaciones molares de agente reaccionante del compuesto de benzaldetudo a al menos una poliamina de compuesto de formula (I), se producen APADA alquilenodiamina aminopropilada dibencilada menor que 1:1 en cantidades minoritarias. Sin embargo, para proporcionar suficientes cantidades de poliamina dibencilada de formula (I), se usan relaciones molares de agente reaccionante del compuesto de benzaldetudo a al menos una poliamina de compuesto de formula (I) de 1:1a 1,6:1.

La poliamina bencilada de formula (I) de la presente descripcion tambien puede prepararse por reaccion de al menos una poliamina de compuesto de formula (I) con un haluro de bencilo. En general, las relaciones molares de agente reaccionante de al menos un compuesto de haluro de bencilo a al menos un compuesto de APADA estan en un intervalo de aproximadamente 1,2:1 a aproximadamente 1,5:1. En otro aspecto, la relacion molar de agente reaccionante es aproximadamente 1,2:1, aproximadamente 1,3:1, aproximadamente 1,4:1 o aproximadamente 1,5:1

En otra realizacion de este aspecto de la presente descripcion, la composicion de agente de curado comprende una poliamina bencilada de componente de formula (I) que comprende moleculas de poliamina con uno o dos o tres o cuatro grupos bencilo o cualquier combinacion de los mismos. En un aspecto, dichas poliaminas benciladas de componente de formula (I) para la presente invencion comprenden al menos 20 % en peso de poliaminas benciladas de formula (I) con al menos dos grupos bencilo, es decir, con dos o mas grupos bencilo. En otros aspectos, las poliaminas benciladas de componente de formula (I) comprenden 20 a 90 % en peso, especialmente 30 a 80 % en peso, poliaminas benciladas de formula (I) con al menos dos grupos bencilo. La composicion de agente de curado, en este aspecto de la presente invencion, puede presentar un PEQHA basado en 100 % de solidos de aproximadamente 50 a aproximadamente 160. Ademas, dicha composicion de agente de curado puede presentar un PEQHA basado en 100 % de solidos en el intervalo de aproximadamente 80 a aproximadamente 120. En un aspecto diferente, la composicion de agente de curado presenta un PEQHA basado en 100 % de solidos de aproximadamente 30 a aproximadamente 100. En estos aspectos, la realizacion preferida comprende poliaminas benciladas de formula (I).

En cada uno de los aspectos anteriores de la invencion, la composicion de agente de curado comprende poliaminas benciladas de componente de formula (I) que comprenden moleculas de poliamina con uno o dos o tres o cuatro grupos alquilo o cualquier combinacion de los mismos. Dichas poliaminas benciladas de componente de formula (I) para la presente invencion comprenden al menos 20 % en peso de poliaminas benciladas de formula (I) con uno o mas grupos bencilo, preferiblemente 20 a 90 % en peso, especialmente 30 a 80 % en peso de poliaminas de formula (I) con uno o mas grupos bencilo.

Otras realizaciones de la presente descripcion incluyen composiciones de amina-resina epoxfdica. Por ejemplo, una composicion de amina-resina epoxfdica, segun la presente descripcion, incluye el producto de reaccion de A) al menos un compuesto de poliamina bencilada y B) una composicion epoxfdica que comprende al menos una resina epoxfdica multifuncional. En otra realizacion, una composicion de amina-resina epoxfdica incluye el producto de reaccion de A) una composicion de agente de curado que comprende el producto de contacto de (i) al menos uno bencilado y (ii) al menos una amina multifuncional con tres o mas hidrogenos de amina activos y B) una composicion epoxfdica que comprende al menos una resina epoxfdica multifuncional. Opcionalmente, pueden estar presentes varios aditivos en las composiciones o formulaciones usadas para producir artfculos fabricados, dependiendo de las propiedades deseadas. Estos aditivos pueden incluir, pero no se limitan a, disolventes (incluyendo agua), aceleradores, plastificantes, cargas, fibras tales como fibras de vidrio o carbono, pigmentos, agentes dispersantes de pigmento, modificadores reologicos, tixotropos, agentes auxiliares de flujo o de nivelacion, tensioactivos, antiespumantes, biocidas o cualquier combinacion de los mismos.

Los compuestos de poliamina que son utiles en la produccion de los compuestos de poliamina bencilados segun la presente descripcion incluyen, pero no se limitan a, diaminas representadas por la formula (I). Otras poliaminas adecuadas incluyen ortoxililenodiamina, metaxililenodiamina, paraxililenodiamina, 1,2-bis(aminometil)ciclohexano, 1,3-bis(aminometil)ciclohexano, 1,4-bis(aminometil)ciclohexano. Son particularmente adecuados metaxililenodiamina, 1,3-bis(aminometil)ciclohexano. Estas aminas pueden usarse de manera individual o mezcladas entre sr

El compuesto de poliamina bencilada es una poliamina bencilada, teniendo la poliamina una estructura segun la formula (I). En otra realizacion, de cada uno de los aspectos anteriores las aminas benciladas pueden ser una ortoxililenodiamina, metaxililenodiamina, paraxililenodiamina, 1,2-bis(aminometil)ciclohexano, 1,3-bis (aminometil)ciclohexano, 1,4-bis(aminometil)ciclohexano, bencilados, de estos la metaxililendiamina y el 1,3-bis

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(aminometil)ciclohexano o mezclas de los mismos. En una realizacion, la amina bencilada es una mezcla de compuestos de poliamina bencilada, tal como una mezcla que comprende ortoxililenodiamina, metaxililendiamina y paraxililenodiamina, benciladas, o una mezcla que comprende 1,2-bis(aminometil)ciclohexano, 1,3- bis(aminometil)ciclohexano y 1,4-bis(aminometil)ciclohexano, bencilados.

Los compuestos de benzaldehndo adecuados para uso en la bencilacion de las poliaminas incluyen benzaldehndo no sustituido y benzaldehfdos sustituidos. Los benzaldehndos sustituidos adecuados incluyen, pero no se limitan a, compuestos de la formula PhCHO, donde Ph es un resto que incluye un anillo aromatico, en el que Ph es no sustituido o esta sustituido con uno o mas de: atomos de halogeno, grupos alquilo C1-C4, metoxi, etoxi, amino, hidroxilo o ciano. En una realizacion, el compuesto de benzaldehndo es benzaldehndo y, en otra realizacion, el compuesto de benzaldehndo es vainillina.

Los compuestos de haluro de bencilo adecuados para uso en la bencilacion de las poliaminas incluyen fluoruro de bencilo, cloruro de bencilo, bromuro de bencilo o yoduro de bencilo. El grupo bencilo puede comprender bencilo no sustituido o un grupo bencilo sustituido. Los grupos bencilo sustituidos incluyen, pero no se limitan a, radicales de la formula PhCH2-, donde Ph es un resto que incluye un anillo aromatico, en el que Ph es no sustituido o esta sustituido con uno o mas de: atomos de halogeno, grupos alquilo C1-C4, metoxi, etoxi, amino, hidroxilo o ciano. En una realizacion, el grupo bencilo es bencilo y, en otra realizacion, el bencilo es vanililo.

Cuando las poliaminas de formula (I), tales como metaxililenodiamina, son benciladas, el producto resultante presenta una viscosidad menor, que permite la bencilacion hasta un punto en el que hay poca amina o no hay amina libre presente en el producto final. Aunque no se desea estar ligados por la teona, se cree que la eliminacion de la amina libre ayuda a reducir la carbamacion de la pelfcula producida por la reaccion de la amina primaria en presencia de agua y dioxido de carbono. La disminucion/ausencia de humo o gases; la compatibilidad mejorada con la resina epoxfdica; la menor tendencia a carbamato y el bajo nivel de amina no reaccionada, libre, en el producto final da como resultado propiedades de manipulacion mejoradas.

Las composiciones de agente de curado segun la presente descripcion comprenden al menos una amina multifuncional. La amina multifuncional, como se usa en la presente memoria, describe compuestos con funcionalidad amino y que contienen tres (3) o mas hidrogenos de amina activos.

Ejemplos no limitantes de aminas multifuncionales que estan dentro del alcance de la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, una amina alifatica, una amina cicloalifatica, una amina aromatica, una diamina o triamina de poli(oxido de alquileno), un derivado de base de Mannich de una amina alifatica, una amina cicloalifatica o una amina aromatica, un derivado de poliamida de una amina alifatica, una amina cicloalifatica o una amina aromatica con un acido graso dfmero o una mezcla de un acido graso dfmero y acido graso, un derivado de amidoamina de una amina alifatica, una amina cicloalifatica o una amina aromatica con un acido graso, un derivado de aducto de amina de una amina alifatica, una amina cicloalifatica o una amina aromatica con un glicidil eter de bisfenol A o bisfenol F o una resina novolaca epoxfdica y similares o cualquier combinacion de los mismos.

Si la amina multifuncional es diferente de las poliaminas benciladas de formula (I), el PEQHA puede calcularse basandose en su estructura qrnmica o es proporcionado con frecuencia por el suministrador de la amina en caso de una mezcla. El PEQHA para las poliaminas benciladas de compuesto de formula (I), PEQHAb, se determina usando la siguiente formula, asumiendo que las poliaminas de formula (I) son el producto de la aminacion reductora de x moles de benzaldehfdo, por ejemplo, con 1 mol de poliaminas de compuesto de formula (I), FormI (las poliaminas de compuesto de formula (I) y el benzaldehfdo se discuten con mas detalle a continuacion):

imagen4

en la que:

PMForml es el peso molecular promedio de las poliaminas de formula (I);

PMAId es el peso molecular del benzaldehfdo;

f es la funcionalidad de hidrogeno de amina promedio de las poliaminas de formula (I) y x es el numero de moles benzaldehfdo usado y

PMBformI es el peso molecular promedio de las poliaminas benciladas de formula (I) y puede calcularse como sigue:

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PMeferml = PMFo'iml + X * (PM^ —16)

Puede usarse mas de una amina multifuncional en las composiciones de la presente invencion. Por ejemplo, al menos una amina multifuncional puede comprender una amina alifatica y un derivado de una base de Mannich de una amina cicloalifatica. Tambien, al menos una amina multifuncional puede comprender una amina alifatica y una amina alifatica diferente.

Aminas alifaticas ejemplares incluyen polietilenaminas (EDA, DETA, TETA, TEPA, PEHA y similares), polipropilenaminas, etilendiaminas aminopropiladas (Am3, Am4, Am5 y similares), propilendiaminas aminopropiladas, 1,6-hexanodiamina, 3,3,5-trimetil-1,6-hexanodiamina, 3,5,5-trimetil-1,6-hexanodiamina, 2-metil-1,5- pentanodiamina y similares o combinaciones de los mismos. En un aspecto de esta invencion, al menos una amina multifuncional es EDA, DETA, TETA, TEPA, PEHA, propilendiamina, dipropilentriamina, tripropilentetramina, Am3, Am4, Am5, N-3-aminopropil-1,3-diaminopropano, N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-diaminopropano, N,N,N'-tris(3- aminopropil)-1,3-diaminopropano o cualquier combinacion de los mismos. Adicionalmente, las diaminas y triaminas de poli(oxido de alquileno) comercialmente disponibles con la marca registrada JEFFAMINE® de Huntsman Corporation, son utiles en la presente invencion. Ejemplos ilustrativos incluyen, pero no se limitan a, JEFFAMINE® D- 230, JEFFAMINE® D-400, JEFFAMINE® D-2000, JEFFAMINE® D-4000, JEFFAMINE® T-403, JEFFAMINE® EDR- 148, JEFFAMINE® EDR-192, JEFFAMINE® C-346, JEFFAMINE® ED-600, JEFFAMINE® ED-900, JEFFAMINE® ED-

2001 y similares o Petrochemical LLC.

combinaciones de los mismos. JEFFAMINE es una marca registrada de Huntsman

Las aminas cicloalifaticas y aromaticas incluyen, pero no se limitan a, 1,2-diaminociclohexano, 1,3- diaminociclohexano, 1,4-diaminociclohexano, orfo-toluenodiamina hidrogenada, meta-toluenodiamina hidrogenada, metaxililendiamina, metaxililendiamina hidrogenada (referida comercialmente como 1,3-BAC), isoforona diamina, norbornano diaminas, 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexilmetano, 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, 2,4'- diaminodiciclohexilmetano, una mezcla de poli(ciclohexil-aromatico)aminas de puente de metileno y similares o combinaciones de los mismos. La mezcla de poli(ciclohexil-aromatico)aminas de puente de metileno se abrevia como MBPCAA o MPCA y se describe en la Patente de EE. UU. Numero 5.280.091, que se incorpora en la presente memoria como referencia en su totalidad. En un aspecto de la presente invencion, al menos una amina multifuncional es una mezcla de poli(ciclohexil-aromatico)aminas de puente de metileno (MPCA).

Los derivados de base de Mannich pueden prepararse por la reaccion de las aminas alifaticas, aminas cicloalifaticas o aminas aromaticas, descritas anteriormente, con fenol o un fenol sustituido y formaldehndo. Un fenol sustituido ejemplar usado para preparar bases de Mannich con utilidad en la presente invencion es cardanol, que se obtiene de lfquido de la cascara de anarcardo. Alternativamente, las bases de Mannich pueden prepararse por una reaccion de intercambio de una amina multifuncional con una amina terciaria que contiene una base de Mannich, tal como fr/s-dimetilaminometilfenol (comercialmente disponible como ANCAMINE® K-54 de Air Products and Chemicals, Inc.) o 6/s-dimetilaminometilfenol. Pueden prepararse derivados de poliamida por la reaccion de una amina alifatica, amina cicloalifatica o amina aromatica con acido graso dfmero o mezclas de un acido graso dfmero y un acido graso. Los derivados de amidoamina pueden prepararse por la reaccion de una amina alifatica, amina cicloalifatica o amina aromatica con acidos grasos. Los aductos de amina pueden prepararse por la reaccion de una amina alifatica, amina cicloalifatica o amina aromatica con una resina epoxfdica, por ejemplo, con el diglicidil eter de bisfenol-A, el diglicidil eter de bisfenol-F o resinas novolaca epoxfdicas. Las aminas alifaticas, cicloalifaticas y aromaticas tambien pueden formar aducto con resinas epoxfdicas monofuncionales, tales como fenil glicidil eter, cresil glicidil eter, butil glicidil eter, otros alquil glicidil eteres y similares.

Las composiciones de amina-resina epoxfdica de la presente invencion comprenden el producto de reaccion de una composicion de agente de curado y composicion de resina epoxfdica que comprende al menos una resina epoxfdica multifuncional. Resina epoxfdica multifuncional, como se usa en la presente memoria, describe compuestos que contienen 2 o mas grupos 1,2-epoxi por molecula. Los compuestos de epoxido de este tipo son conocidos para los expertos en la materia y se describen en Y. Tanaka, "Synthesis and Characteristics of Epoxides", en ed., C. A. May, Epoxy Resins Chemistry and Technology (Marcel Dekker, 1988), que se incorpora en la presente memoria como referencia en su totalidad.

La cantidad relativa elegida para la composicion epoxfdica frente a la de la composicion de agente de curado o endurecedor, puede variar dependiendo de, por ejemplo, el artfculo de uso final, sus propiedades deseadas y el metodo de fabricacion y las condiciones usadas para producir el artfculo de uso final. Por ejemplo, en aplicaciones de recubrimiento usar ciertas composiciones de amina-resina epoxfdica, incorporando mas resina epoxfdica relativa a la cantidad de la composicion de agente de curado, puede dar como resultado recubrimientos que presentan un tiempo de secado aumentado pero con dureza aumentada y aspecto mejorado cuando se mide por brillo. Las composiciones de amina-resina epoxfdica de la presente invencion presentan en general relaciones estequiometricas de grupos epoxi en la composicion epoxfdica a hidrogenos de amina en la composicion de agente de curado que oscila de aproximadamente 1,5:1 a aproximadamente 0,7:1. Por ejemplo, dichas composiciones de amina-resina epoxfdica pueden presentar relaciones estequiometricas de aproximadamente 1,5:1, aproximadamente 1,4:1, aproximadamente 1,3:1, aproximadamente 1,2:1, aproximadamente 1,1:1, aproximadamente 1:1,

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aproximadamente 0,9:1, aproximadamente 0,8:1 o aproximadamente 0,7:1. En otro aspecto, la relacion estequiometrica oscila de aproximadamente 1,3:1 a aproximadamente 0,7:1. En otro aspecto mas, la relacion estequiometrica oscila de aproximadamente 1,2:1 a aproximadamente 0,8:1. En otro aspecto mas, la relacion estequiometrica oscila de aproximadamente 1,1:1 a aproximadamente 0,9:1.

Una clase de resinas epoxfdicas adecuadas para uso en la presente invencion comprende los glicidil eteres de fenoles polihudricos, incluyendo los glicidil eteres de fenoles dihudricos. Ejemplos ilustrativos incluyen, pero no se limitan a, los glicidil eteres de resorcinol, hidroquinona, bis-(4-hidroxi-3,5-difluorofenil)-metano, 1,1-bis-(4- hidroxifenil)-etano, 2,2-bis-(4-hidroxi-3-metilfenil)-propano, 2,2-bis-(4-hidroxi-3,5-diclorofenil)propano, 2,2-bis-(4- hidroxifenil)-propano (comercialmente conocido como bisfenol A), bis-(4-hidroxifenil)-metano (comercialmente conocido como bisfenol F y que puede contener cantidades variables de isomeros de 2-hidroxifenilo) y similares o cualquier combinacion de los mismos. Adicionalmente, tambien son utiles fenoles dihfdricos avanzados de la siguiente estructura, en la presente invencion:

OH

0.

.0

m

donde m es un numero entero y R es un radical hidrocarbonado divalente de un fenol dihudrico, tal como los fenoles dihfdricos enumerados anteriormente. Los materiales segun esta formula pueden prepararse polimerizando mezclas de un fenol dihfdrico y epiclorohidrina o haciendo avanzar una mezcla de un diglicidil eter de fenol dihudrico. Mientras en cualquier molecula determinada el valor de m es un numero entero, los materiales son mezclas invariablemente que pueden caracterizarse por un valor promedio de m, que no es necesariamente un numero completo. Los materiales polimericos con un valor promedio de m entre 0 y aproximadamente 7 pueden usarse en un aspecto de la presente invencion.

En otro aspecto, las resinas novolaca epoxfdicas, que son los glicidil eteres de resinas novolaca, pueden usarse como resinas epoxfdicas multifuncionales segun la presente invencion. En otro aspecto mas, al menos una resina epoxfdica multifuncional es un diglicidil eter de bisfenol-A (DGEBA), una version avanzada o de peso molecular superior de DGEBA, un diglicidil eter de bisfenol-F, una resina novolaca epoxfdica o cualquier combinacion de los mismos. Las versiones de peso molecular mayor o derivados de DGEBA se preparan por el procedimiento de avance, donde se hace reaccionar DGEBA en exceso con bisfenol-A para proporcionar productos con epoxi terminal. Los pesos equivalentes epoxfdicos (PEE) para dichos productos oscilan de aproximadamente 450 a 3.000 o mas. Debido a que estos productos son solidos a temperatura ambiente, con frecuencia se refieren como resinas epoxfdicas solidas.

Las resinas DGEBA o DGEBA avanzadas se usan con frecuencia en formulaciones de recubrimiento debido a una combinacion de sus propiedades de bajo coste y en general alta realizacion. Los grados comerciales de DGEBA con un PEE que oscila de aproximadamente 174 a aproximadamente 250 y mas comunmente de aproximadamente 185 a aproximadamente 195, estan facilmente disponibles. A estos pesos moleculares bajos, las resinas epoxfdicas son lfquidas y con frecuencia se refieren como resinas epoxfdicas lfquidas. Los expertos en la materia entienden que la mayona de las calidades de la resina epoxfdica lfquida son ligeramente polimericas, puesto que DGEBA puro presenta un PEE de 174. Las resinas con los PEE entre 250 y 450, tambien preparadas en general por el procedimiento de avance, se refieren como resinas epoxfdicas semisolidas porque son una mezcla de solido y ifquido a temperatura ambiente. En general, las resinas multifuncionales con los solidos a base de PEE de aproximadamente 160 a aproximadamente 750 son utiles en la presente invencion. En otro aspecto, la resina epoxfdica multifuncional presenta un PEE en un intervalo de aproximadamente 170 a aproximadamente 250.

Dependiendo de la aplicacion de uso final, puede ser beneficioso reducir la viscosidad de las composiciones de la presente invencion modificando el componente epoxfdico. Por ejemplo, la viscosidad puede ser reducida para permitir un aumento en el nivel de pigmento en una formulacion o composicion mientras que se permite aun la aplicacion facil o para permitir el uso de una resina epoxfdica de peso molecular superior. Asf, esta dentro del alcance de la presente invencion para el componente epoxfdico, que comprende al menos una resina epoxfdica multifuncional, comprender ademas un epoxido monofuncional. Ejemplos de monoepoxidos incluyen, pero no se limitan a, oxido de estireno, oxido de ciclohexeno, oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de butileno y los glicidil eteres de fenol, cresoles, terc-butilfenol, otros alquilfenoles, butanol, 2-etilhexanol, alcoholes C4 a C14 y similares o combinaciones de los mismos. La resina epoxfdica multifuncional tambien puede estar presente en una disolucion o emulsion, siendo el diluyente agua, un disolvente organico o una mezcla de los mismos.

Pueden usarse composiciones de la presente invencion para producir varios artfculos de fabricacion. Dependiendo de los requerimientos durante la fabricacion de, o para la aplicacion de uso final del artfculo, pueden emplearse varios aditivos en las formulaciones y composiciones para adaptar propiedades espedficas. Estos aditivos incluyen, pero no se limitan a, disolventes (incluyendo agua), aceleradores, plastificantes, cargas, fibras tales como fibras de

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vidrio o carbono, pigmentos, agentes dispersantes de pigmento, modificadores reologicos, tixotropos, agentes auxiliares de flujo o de nivelacion, tensioactivos, antiespumantes, biocidas o cualquier combinacion de los mismos. Se entiende que otras mezclas o materiales que son conocidos en la tecnica pueden ser incluidos en las composiciones o formulaciones y estan dentro del alcance de la presente invencion.

La presente descripcion tambien se refiere a artfculos de fabricacion que comprenden las composiciones descritas en la presente memoria. Por ejemplo, un artfculo puede comprender una composicion de amina-resina epoxfdica que comprende el producto de reaccion de una composicion de agente de curado y una composicion de resina epoxfdica. Los artfculos de fabricacion producidos a partir de las composiciones amina-resina epoxfdica descritos en la presente memoria incluyen, pero no se limitan a, adhesivos, recubrimientos, imprimaciones, materiales de sellado, compuestos de curado, productos de construccion, productos de revestimiento y productos de materiales compuestos. Ademas, dichos recubrimientos, imprimaciones, materiales de sellado o compuestos de curado pueden aplicarse a sustratos de metal o a base de cemento. Los recubrimientos basados en estas composiciones de amina- resina epoxfdica pueden estar exentos de disolvente o pueden contener diluyentes, tales como agua o disolventes organicos, como se requiera para la aplicacion particular. Los recubrimientos pueden contener varios tipos y niveles de pigmentos para uso en aplicaciones de pinturas e imprimaciones. Las composiciones de recubrimiento de amina- resina epoxfdica comprenden una capa con un espesor que oscila de 40 a 400 pm (micrometro), preferiblemente 80 a 300 pm, mas preferiblemente 100 a 250 pm, para uso en un recubrimiento protector aplicado sobre sustratos de metal. Ademas, para uso en un producto de revestimiento o un producto de construccion, las composiciones de recubrimiento comprenden una capa que tiene un espesor que oscila de 50 a 10.000 pm, dependiendo del tipo de producto y las propiedades finales requeridas. Un producto de recubrimiento que suministra resistencias mecanica y qrnmica limitadas comprende una capa con un espesor que oscila de 50 a 500 pm, preferiblemente 100 a 300 pm; mientras que un producto de recubrimiento tal como, por ejemplo, un revestimiento de autonivelacion que suministra altas resistencias mecanica y qrnmica comprende una capa con un espesor que oscila de 1.000 a 10.000 pm. preferiblemente 1.500 a 5.000 pm.

Son adecuados numerosos sustratos para la aplicacion de recubrimientos de esta invencion con preparacion de superficie apropiada, como es conocido para un experto ordinario en la materia. Dichos sustratos incluyen, pero no se limitan a, hormigon y varios tipos de metales y aleaciones, tales como acero y aluminio. Los recubrimientos de la presente invencion son adecuados para el pintado o recubrimiento de objetos grandes de metal o sustratos a base de cemento incluyendo barcos, puentes, plantas industriales y equipo y suelos.

Los recubrimientos de esta invencion pueden aplicarse por cualquier serie de tecnicas incluyendo pulverizacion, cepillado, rodamiento, manopla para pintar y similares. Para aplicar recubrimientos con un contenido en solidos muy alto o de 100% de solidos de esta invencion, se puede usar equipo de aplicacion por pulverizacion de componentes plural, en el que se mezclan los componentes de amina y resina epoxfdica en las lmeas conduciendo a la pistola de pulverizacion, en la propia pistola de pulverizacion, o mezclando los dos componentes entre sf a medida que salen de la pistola de pulverizacion. Usar esta tecnica puede aliviar las limitaciones con respecto al tiempo de empleo util de la formulacion, que tfpicamente disminuye a medida que aumentan tanto la reactividad de la amina como el contenido en solidos. Puede emplearse un equipo de componentes plural calentado para reducir la viscosidad de los componentes, mejorando de ese modo la facilidad de aplicacion.

Las aplicaciones de construccion y revestimiento incluyen composiciones que comprenden las composiciones de amina-resina epoxfdica de la presente invencion junto con hormigon u otros materiales usados comunmente en la industria de la construccion. Las aplicaciones de las composiciones de la presente invencion incluyen, pero no se limitan al uso de la composicion como la imprimacion, una imprimacion de penetracion profunda, un recubrimiento, un compuesto de curado y/o un material de sellado para hormigon nuevo o viejo, tal como se refiere en ASTM C309- 97, que se incorpora en la presente memoria por referencia. Como una imprimacion o un material de sellado, las composiciones de amina-resina epoxfdica de la presente invencion pueden aplicarse a superficies para mejorar la union adhesiva previamente a la aplicacion de un recubrimiento. Como pertenece a la aplicacion de hormigon y de cemento, un recubrimiento es un agente usado para la aplicacion sobre una superficie para crear una capa protectora o decorativa o una capa. Tambien pueden prepararse productos para inyeccion en grietas y de relleno de grietas a partir de las composiciones descritas en la presente memoria. Las composiciones de amina-resina epoxfdica de la presente invencion pueden mezclarse con materiales a base de cemento tales como mezcla de hormigon para formar polfmero o cementos modificados, lechada de azulejos y similares. Ejemplos no limitantes de productos o artfculos de materiales compuestos que comprenden composiciones de amina-resina epoxfdica descritas en la presente memoria incluyen raquetas de tenis, esqrns, estructuras de bicicletas, alas de aviones, materiales compuestos reforzados de fibra de vidrio y otros productos moldeados.

En un uso particular de la invencion, estas composiciones de agente de curado presentaran aplicabilidad en la preparacion de tanques de enrollado de filamento epoxfdico, materiales compuestos de infusion tales como aspas de molino, adhesivos aeroespaciales, adhesivos industriales, asf como otras aplicaciones relacionadas. Un material compuesto es un material preparado de diferentes sustancias y en el caso de tecnologfas de resina, materiales compuestos se refiere a sistemas impregnados de resina donde la resina se refuerza por la adicion de materiales de refuerzo tales como cargas y fibras para mejorar las propiedades generales del producto resultante. Estos materiales actuan juntos, pero no son solubles entre sf En el caso presente, el componente aglutinante comprende la resina

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epoxfdica y el agente o los agentes de curado epoxfdicos. Hay muchos tipos de aplicaciones de materiales compuestos tales como materiales compuestos de prepegs (es dedr, fibras preimpregnadas en resina epoxfdica), materiales laminados, bobinados de filamento, trenzado, pultrusion, extendido humedo e infusion. La infusion de resina, o transferencia de resina, es un procedimiento por el cual se introduce resina en el molde de material compuesto, habiendo sido colocado ya el material de refuerzo en el molde y cerrado previamente a la introduccion de resina. Hay variaciones en este procedimiento, tales como las que son auxiliadas por vacfo.

Una ventaja del uso de poliamina bencilada de formula (I) en composiciones de amina-resina epoxfdica para preparar materiales compuestos es el tiempo de empleo util mas prolongado y compatibilidad mejorada frente a las poliaminas no modificadas. La ventaja en los adhesivos es de nuevo un tiempo de empleo util mas prolongado, en este caso, asf que no haya secado antes de que las partes sean encoladas entre sf, que es una principal preocupacion para grandes hojas para aviones y molinos, cuando lleva mucho tiempo poner las perlas adhesivas por la parte completa. Menor enrojecimiento debido a que se anade el grupo bencilo a menor secado. La baja viscosidad permite niveles de carga mayores. Si el adhesivo que se pone en la parte empieza primero a curar o empieza a enrojecerse antes de que se dispense lo ultimo del adhesivo sobre la parte, cuando se presionan entre sf las dos piezas, habra una union mas debil con la primera perla.

Despues de curado termico, los agentes de curado bencilados de la invencion muestran buenas propiedades ffsicas, comparables a aminas como isoforonadiamina (IFDA), que se usan en materiales compuestos por la resistencia mecanica y la compatibilidad con resina epoxfdica (vease la tabla a continuacion). Sin embargo, estos agentes de curado de poliamina bencilada de formula (I) tienen menor Tg que IFDA asf que no requieren un tiempo /temperatura de curado tan extenso para un curado completo, dando como resultado menores costes de tratamiento. Como muchas formulaciones de resina epoxfdica curadas con amina, se sabe que IPDA-EPON® 828 es quebradiza cuando no se cura completamente, que es una de las razones por la que los formuladores usan altos niveles de plastificantes (alcohol bencflico) con IFDA en recubrimientos de curado a temperatura ambiente y porque IFDA necesita que se cure completamente en aplicaciones de materiales compuestos.

Los usos de las resinas epoxfdicas que se curan, se endurecen y/o se reticulan con agentes de curado a base de amina son conocidos. Estos materiales de amina-resina epoxfdica son ampliamente usados en aplicaciones oscilando desde recubrimientos, donde pueden usarse en varias aplicaciones tales como imprimaciones, capas de ligadura y acabados. Pueden aplicarse sobre muchos sustratos. Pueden usarse en materiales laminados, adhesivos, revestimientos, acabados sin polvo, contencion secundaria, forros, refuerzo, formulaciones de reparacion, mecanizado, encapsulado y fundicion. Pueden usarse en muchas industrias como aplicaciones para la construccion (elaboracion de alimentos, puentes, plantas depuradoras), automovil, aplicaciones marinas (pintado de barcos, pintado de balizas, contenedores de transporte), aeronautica (encolado de partes, refuerzo de paneles para estructura de cabina, blindajes de reentrada para satelites), electronica (base de circuito impreso, moldeo de componentes electronicos, aislamiento de cables), deportes (raquetas de tenis, clubs de golf, canoas, esqufs) y muchas mas aplicaciones tales como bobinado de filamento para contenedores y tanques, materiales laminados para energfa eolica y propelentes para aviones, espumas sintacticas y muchas otras aplicaciones que son conocidas para los expertos en la materia.

Como agentes de curado para resinas epoxfdicas, se pueden usar en un amplio intervalo de aplicaciones tales como recubrimientos, donde pueden usarse en varias aplicaciones tales como imprimaciones, capas de ligadura y acabados. Pueden aplicarse sobre muchos sustratos. Pueden usarse en materiales laminados, adhesivos, revestimientos, acabados sin polvo, contencion secundaria, forros, refuerzo, formulaciones de reparacion, mecanizado, encapsulado y fundicion. Pueden usarse en muchas industrias como aplicaciones para la construccion (elaboracion de alimentos, puentes, plantas depuradoras), automovil, aplicaciones marinas (pintado de barcos, pintado de balizas, contenedores de transporte), aeronautica (encolado de partes, refuerzo de paneles para estructura de cabina, blindajes de reentrada para satelites), electronica (base de circuito impreso, moldeo de componentes electronicos, aislamiento de cables), deportes (raquetas de tenis, clubs de golf, canoas, esqufs) y muchas mas aplicaciones tales como bobinado de filamento para contenedores y tanques, materiales laminados para energfa eolica y propelentes para aviones, espumas sintacticas y muchas otras aplicaciones que son conocidas para los expertos en la materia.

La presente invencion tambien incluye artfculos de fabricacion que comprenden una composicion de amina-resina epoxfdica como se describio anteriormente. Dichos artfculos pueden incluir, pero no se limitan a, un adhesivo, un recubrimiento, una imprimacion, un agente de sellado, un compuesto de curado, un producto de construccion, un producto de revestimiento, un producto de material compuesto, un material laminado, compuestos de moldeado, lechadas, cargas, lechadas a base de cemento o revestimientos de autonivelacion. Pueden usarse componentes o aditivos adicionales junto con las composiciones de la presente invencion para producir artfculos de fabricacion. Ademas, dichos recubrimientos, imprimaciones, agentes de sellado, compuestos de curado o lechadas pueden aplicarse a sustratos de metal o a base de cemento.

La descripcion se ilustra ademas por los siguientes ejemplos, que no se tienen que interpretar como que imponen limitaciones al alcance de esta invencion. Pueden sugerirse otros varios aspectos, realizacion, modificaciones y equivalentes de los mismos, despues de la lectura de la descripcion en la presente memoria, para un experto ordinario en la materia sin apartarse del espfritu de la presente invencion o el alcance de las reivindicaciones

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adjuntas.

Ejemplos

Ejemplo 1: Smtesis de metaxililendiamina bencilada relacion molar 1,15/1,0.

La smtesis de metaxililendiamina bencilada es un procedimiento de un lote. Se pusieron 416 g de mXDA (3,06 moles) y 4,2 g de catalizador de Pd/C en un reactor discontinuo de autoclave de 1 litro. Se sello el reactor y se purgo con posterioridad con nitrogeno y despues con hidrogeno para retirar el aire del reactor. Durante aproximadamente en 15 a 20 minutos, se anadieron 372,4 g de benzaldelmdo (3,51 moles) al reactor. Despues de que se completara la adicion del benzaldelmdo, se agito el contenido del reactor durante unos 15 minutos adicionales o hasta que se completo la reaccion, tiempo al que la exoterma de la reaccion empezo a disminuir. En este momento, se presurizo el reactor a 8,17 atm (120 psi) con hidrogeno y se calento el reactor a 80°C. Cuando disminuyo la velocidad de absorcion de hidrogeno, se aumento la presion a 54,4 atm (800 psi) y se aumento la temperatura a 120 °C. El procedimiento de hidrogenacion continuo hasta que la velocidad de absorcion de hidrogeno cayo por debajo de 0,0034 MPa/min (0,5 psi/min). El tiempo de hidrogenacion total fue aproximadamente 5 horas. Se enfrio el reactor a 60°C y se despresurizo y se filtro el producto de reaccion para retirar el catalizador. Se retiro agua usando un evaporador rotatorio operando a vacm de 2,7 kPa (20 mm de Hg) y temperaturas hasta 120°C. El producto de reaccion resultante fue mXDA bencilada, con viscosidad, PEQHA e mdice de amina (medido). Las propiedades se muestran en la Tabla 1.

Tabla 1

Ejemplo

1

Amina usada

mXDA

Benzaldehfdo a amina

1,15/1

Cantidad de amina bencilada (g)

775,5

Catalizador de PD/C (g)

4,2

PM promedio

239,5

PEQHA

84

% MXDA libre (CG)

5,7

Viscosidad a 25°C (mPa^s)

42,7

fndice de amina real (mg de KOH/g)

454

Tiempo de gel a 25°C (150 g) en minutos, con Epon 828

199

Ejemplo 2 -Smtesis de metaxililendiamina bencilada relacion molar 1,30/1,0.

La smtesis de metaxililendiamina bencilada es un procedimiento de un lote. Se pusieron 750 g de mXDA (5,51 moles) y 7,5 g de catalizador de Pd/C en un reactor discontinuo de autoclave de 3,78 l (1 galon). Se sello el reactor y se purgo con posterioridad con nitrogeno y despues con hidrogeno para retirar el aire del reactor. Durante aproximadamente 15 a 20 minutos, se anadieron 758,6 g de benzaldehfdo (7,15 moles) al reactor. Despues de que se completara la adicion del benzaldehfdo, se agito el contenido del reactor durante unos 15 minutos adicionales o hasta que se completo la reaccion, tiempo al que la exoterma de la reaccion empezo a disminuir. En este momento, se presurizo el reactor a 8,17 atm (120 psi) con hidrogeno y se calento el reactor a 80°C. Cuando disminuyo la velocidad de absorcion de hidrogeno, se aumento la presion a 54,4 atm (800 psi) y se aumento la temperatura a 120 °C. El procedimiento de hidrogenacion continuo hasta que la velocidad de absorcion de hidrogeno cayo por debajo de 0,0034 MPa/min (0,5 psi/min). El tiempo de hidrogenacion total fue aproximadamente 5 horas. Se enfrio el reactor a 60°C y se despresurizo y se filtro el producto de reaccion para retirar el catalizador. Se retiro agua usando un evaporador rotatorio operando a vacm de 2,7 kPa (20 mm de Hg) y temperaturas hasta 120°C. El producto de

reaccion resultante fue mXDA bencilado, con viscosidad, PEQHA e mdice de amina (medido). Las propiedades se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2

Ejemplo

2

Amina usada

mXDA

Benzaldehfdo a amina

1,30/1

Cantidad de amina bencilada (g)

Catalizador de PD/C (g)

7,5

PM promedio

253

PEQHA

93,7

% MXDA libre (CG)

2,5

Viscosidad a 25°C (mPa^s)

44,5

fndice de amina real (mg de KOH/g)

447,6

Tiempo de gel a 25°C (150 g) en minutos, con Epon 828

316

5 Ejemplo comparativo 3 - Smtesis de metaxililendiamina estirenada a aproximadamente relacion molar 1,30/1,0.

Se cargaron 817,2 g (6,0 mol) de metaxililendiamina, fabricada por Mitsubishi Gas Co, Inc., Japon (a partir de ahora "MXDA") y 2,9 g (0,13 moles) de amida de litio, un reactivo fabricado por Merck, en un matraz con volumen interno de 2 litros provisto de agitador, un termometro, una entrada de gas nitrogeno, un embudo de goteo y un condensador.

10 Despues, se elevo su temperatura a 80°C en una corriente de gas nitrogeno con agitacion. Despues de elevar la temperatura, se anadieron a esto gota a gota 625,2 g (6,0 moles) de estireno, un reactivo de calidad especial, fabricado por Wako Pure Chemicals Industries Ltd., en Japon, durante 2 horas. Despues de la terminacion de la adicion gota a gota, se mantuvo su temperatura a 80 °C durante 1 hora.

Despues, se anadieron a esto 618,2 g de agua destilada de 80°C. Despues de agitar durante 15 minutos, se 15 mantuvo el lfquido de reaccion durante 5 minutos y se permitio que se separara. Se retiro la capa superior del lfquido en el matraz. Se anadio la misma cantidad de agua destilada de 80 °C, como se menciono anteriormente, al residuo y se llevo a cabo de nuevo la misma operacion. Despues de repetir la misma operacion durante 7 veces, se retiro el agua destilada disuelta en la capa inferior por destilacion a vacfo, por lo cual se obtuvieron 1.115,2 g de compuesto de poliamina, conteniendo varios productos de adicion y 0,7% en peso de MXDA no reaccionado.

20 Tabla 3

Ejemplo

3

Amina usada

mXDA

Estireno a amina

1,0/1,0

Cantidad de amina estirenada (g)

1.115,2

Ejemplo

3

Catalizador de amina de litio (g)

2,9

PM promedio

Ca 277

PEQHA

105

% MXDA libre (CG)

0,7

Viscosidad a 25°C (mPa^s)

66

fndice de amina real (mg de KOH/g)

404

Tiempo de gel a 25°C (150 g) en minutos, con Epon 828

304

Ejemplos 4-6 - Recubrimientos preparados a partir de los ejemplos 1, 2 y 3

La Tabla 4 resume las composiciones de amina-resina epox^dica usadas en los Ejemplos 4, 5 y 6. Por ejemplo, la composicion del Ejemplo 4 fue 100 g de resina epoxfdica EPIKOTE™ 828 y 44,2 g de la composicion de agente de 5 curado del Ejemplo 1. Como se indica en la Tabla 1, el Ejemplo 1 fue una composicion de agente de curado que comprendfa el producto de reaccion de mXDA con benzaldehndo seguido por hidrogenacion reductora. Los agentes de curado y sus respectivas cantidades mostradas en los Ejemplos 4, 5 y 6 se usaron como para las Tablas 4 y 5.

Comparando las viscosidades de los agentes de curado de las Tablas 1, 2 y 3, puede observarse que la bencilacion con benzaldehfdo presenta un efecto menor sobre la viscosidad del producto final (Veanse los Ejemplos 1-3). Con 10 respecto al tiempo de vida util, la bencilacion de poliamina de formula (I) presenta mas o menos el mismo efecto que la estirenacion (para el mismo grado de reaccion).

La Tabla 4 muestra que la bencilacion presentaba una influencia ligeramente favorable sobre el grado de reticulacion de la resina. La Tg fue ligeramente mayor. Se encontro la misma fragilidad.

Tabla 4

Ejemplo

4 5 6

Agente de curado (Ej)

1 2 3

Peso agente de curado (g)

44,2 49,4 52,6

Peso de resina (g)

100 100 100

Tg por DSC (°C) inic.

81 75,6 67,7

Despues de 1 dfa

81 75,4 65,2

Despues de 7 dfas

82 74,8 65

% curado (DSC) despues de 1 dfa

ND 98 96,7

Despues de 7 dfas

ND 98,5 95

Los tiempos de secado para las composiciones de amina-resina epoxfdica se resumen en la Tabla 5. El tiempo de secado se determino a 23 °C y 65% de humedad relativa (HR) usando un registrador Beck-Koller, segun ASTM D5895. El procedimiento implico recubrir paneles de vidrio con las composiciones de amina-resina epoxfdica a

aproximadamente 152 micrometros (6 milipulgadas) de espesor de pelfcula humedo. La seleccion de una composicion de recubrimiento con un tiempo de secado largo o corto depende de los requerimientos de la aplicacion de uso final. En general, los resultados en la Tabla 5 indican que los recubrimientos de los Ejemplos 4, 5 y 6 inventivos presentaban varios tiempos de secado dependiendo del grado de bencilacion/estirenacion usado.

5 La Tabla 5 tambien enumera los resultados del ensayo de dureza Persoz despues de 1 dfa, 3 dfas y 7 dfas, respectivamente, a 23 °C y 50% de HR. Los recubrimientos se aplicaron a paneles de vidrio en un espesor de pelfcula humeda de aproximadamente 203 micrometros (8 milipulgadas) y ensayados segun ISO 1522. Como se muestra en la Tabla 5, las formulaciones de los Ejemplos 4 y 5 inventivos presentan un desarrollo de la dureza Persoz similar al del agente de curado estirenado. Adicionalmente, los recubrimientos de los Ejemplos 4 y 5 10 inventivos presentaron un desarrollo de la dureza mas rapido despues de 24 horas que el ejemplo de amina estirenada.

La Tabla 5 enumera los resultados del ensayo de Brillo de 60° despues de 1 dfa, 3 dfas y 7 dfas, respectivamente, a 23°C y 50% de HR. Los resultados mostrados son el promedio de 10 mediciones. Los recubrimientos se aplicaron a paneles de vidrio en un espesor de pelfcula humeda de aproximadamente 203 micrometros (8 milipulgadas) y se 15 ensayaron segun ASTM d523. El brillo fue medido a un angulo de 60° usando un medidor de brillo Gardner. Las mediciones se realizaron con el panel de vidrio colocado sobre un fondo de carton negro. Como se muestra en la Tabla 5, el Ejemplo 4 presenta un brillo menor que el Ejemplo 5 debido al mayor contenido en amina libre. Sin embargo, el Ejemplo 5 se compara de manera favorable con el Ejemplo 6 con un alto valor de brillo, esto es debido en los dos casos a la buena miscibilidad del agente de curado con la resina.

20 Tabla 5

Ejemplo

4 5 6

Agente de curado (Ej)

1 2 3

Peso agente de curado (g)

44,2 49,4 52,6

Peso de resina (g)

100 100 100

TFST @ 25°C

Fase 1

300 415 450

Fase 2

350 445 510

Fase 3

470 540 575

Fase 4

520 660 750

TFST @ 5°C

Fase 1

ND 680 735

Fase 2

ND 950 935

Fase 3

ND 1.260 1.200

Fase 4

ND >24 horas >24 horas

Dureza Persoz

1 dfa

346 350 291

3 dfas

365 380 370

Ejemplo

4 5 6

7 dfas

384 389 389

Brillo despues de (60°)

1 dfa

53 152 141

3 dfas

60 149 145

7 dfas

47 153 146

Resistencia al impacto - Directa (pulg- libras [N-m] despues de 7 dfas)

ND <2 [0,23] <2 [0,23]

Resistencia al impacto - Inversa (pulg- libras [N-m] despues de 7 dfas)

ND <2 [0,23] <2 [0,23]

El tiempo de vida util/tiempo de gel se aplico sobre una masa de 150 g que comprendfa la composicion de agente de curado de amina mezclado de manera estequiometrica con resina epoxfdica a base de bisfenol-A clasica (DGEBA, PEE=190) y medido con un contador de gel Techne a 25°C.

5 Para adhesivos de dos componentes (2K), mejorar el tiempo de vida util frente a adhesivos a base de amina alifatica es atractivo mientras se mantienen las propiedades ffsicas debido a que el prolongado tiempo de vida util permite suficiente tiempo de trabajo para aplicar las perlas de adhesivo a multiples puntos sobre estructuras de materiales compuestos grandes que requieren pegarse entre st Un factor significativo en un tiempo de apertura largo en un adhesivo es tiempo de vida util prolongado para asegurar un curado mmimo durante el tiempo de apertura, pero 10 tambien enrojecimiento mmimo para evitar secado que pueda debilitar significativamente la union adhesiva. Esto es perceptible en grandes partes donde la union de la perla adhesiva aplicada primero es mas debil que la union de la perla adhesiva aplicada la ultima y crea un punto debil en la parte.

Se mezclaron de manera estequiometrica varios agentes de curado de amina con resina epoxfdica a base de bisfenol-A clasica (DGEBA, PEE=190) y se recubrio en placas de acero laminado en fno en placas a un espesor de 15 51 micrometro (2 milipulgadas). Se curaron los paneles a temperatura ambiente y se evaluaron a los 2 dfas y 7 dfas.

Se muestran los indices de resistencia al enrojecimiento a 25 °C en la siguiente Tabla 6.

En la Tabla 6, el Ejemplo 4 presenta una resistencia al enrojecimiento menor que el Ejemplo 5 debido al contenido mayor en amina libre. Sin embargo, el Ejemplo 5 se compara de manera favorable con el Ejemplo 6 con una alta resistencia al enrojecimiento, esto es debido en los dos casos al bajo mdice de amina libre y tambien la buena 20 miscibilidad de los agentes de curado con la resina.

Tabla 6

TETA IFDA Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3

Indice de enrojecimiento

4 2 1 0 0

*Escala de enrojecimiento: 0 = No enrojecimiento

1 = Ligero enrojecimiento

2 = Algun enrojecimiento

3 = Moderado enrojecimiento

4 = Intenso enrojecimiento

5 = Extremo enrojecimiento

La bencilacion o la estirenacion mejora la resistencia al enrojecimiento de estas aminas. Aunque en los ensayos presentados la bencilacion de la poliamina de formula (I) muestra solo una ligera mejora por el uso de estirenacion, es claro a partir de la smtesis de productos 1 y 2 que el procedimiento usado para la bencilacion se realiza de 5 manera mas facil que el que usa la estirenacion, sin ninguna perdida de las propiedades de la resina epoxfdica curada.

Mientras se ha descrito la invencion con referencia a una realizacion preferida, los expertos en la materia entenderan que pueden realizarse varios cambios y pueden sustituirse elementos por equivalentes de los mismos sin apartarse del alcance de la invencion. Ademas, pueden realizarse muchas modificaciones para adaptarse a una situacion o 10 material particular a las explicaciones de la invencion sin apartarse del alcance esencial de la misma. Por lo tanto, se pretende que la invencion no este limitada a la realizacion particular descrita como el mejor modo considerado para llevar a cabo esta invencion, sino que la invencion incluya todas las realizaciones que se encuentren dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Claims (17)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   1. Una composicion de agente de curado que comprende al menos un compuesto de poliamina bencilada, siendo el compuesto de poliamina bencilada un producto de reaccion de un compuesto de benzaldehudo o compuesto de haluro de bencilo y una poliamina segun la siguiente formula:

   H2N-CH2-A-CH2-NH2

   donde A es un grupo fenileno o un grupo ciclohexileno,

   en la que para el producto de reaccion del compuesto de benzaldehudo y el compuesto de poliamina la relacion molar de agente reaccionante del compuesto de benzaldehudo al compuesto de poliamina de 1:1a 1,6:1 y para el producto de reaccion del compuesto de haluro de bencilo y el compuesto de poliamina la relacion molar de agente reaccionante del compuesto de haluro de bencilo al compuesto de poliamina de 1,2:1 a 1,5:1 y

   en la que la composicion de agente de curado incluye ademas al menos una amina multifuncional con tres o mas hidrogenos de amina activos.
2. 2. El agente de curado segun la reivindicacion 1, en el que el compuesto de poliamina bencilada se selecciona del grupo que consiste en: ortoxililenodiamina bencilada, metaxililendiamina bencilada, paraxililenodiamina bencilada, 1,2-bis(aminometil)ciclohexano, 1,3-bis(aminometil)ciclohexano, 1,4-bis(aminometil)ciclohexano y combinaciones de los mismos.
3. 3. El agente de curado segun la reivindicacion 1, en el que al menos un compuesto de poliamina bencilada presenta la siguiente formula:

   imagen1

   donde RA es un grupo bencilo sustituido o no sustituido; RB, RC y RD son independientemente RA o un atomo de hidrogeno; A es un grupo fenileno o un grupo ciclohexileno, siempre que el compuesto de poliamina bencilada tenga mas de dos atomos de hidrogeno de amina activos.
4. 4. El agente de curado segun la reivindicacion 3, en el que RA y RC son bencilo o vanililo.
5. 5. El agente de curado segun la reivindicacion 1, en el que el compuesto de benzaldehfdo incluye un benzaldehfdo sustituido segun la formula PhCHO, donde Ph es un resto que incluye un anillo aromatico, en el que Ph es no sustituido o esta sustituido con uno o mas atomos de halogeno, grupos alquilo C1-C4, metoxi, etoxi, amino, hidroxilo o ciano.
6. 6. El agente de curado segun la reivindicacion 1, en el que el compuesto de benzaldehfdo es benzaldehfdo o vainillina.
7. 7. El agente de curado segun la reivindicacion 1, en el que el compuesto de haluro de bencilo incluye un grupo bencilo sustituido segun la formula PhCH2-, donde Ph es un resto que incluye un anillo aromatico, en el que Ph es no sustituido o esta sustituido con uno o mas de: atomos de halogeno, grupos alquilo C1-C4, metoxi, etoxi, amino, hidroxilo o ciano.
8. 8. Un metodo para formar una composicion de agente de curado que comprende:

   poner en contacto un compuesto de benzaldehfdo o compuesto de haluro de bencilo y un compuesto de poliamina segun la siguiente formula:

   H2N-CH2-A-CH2-NH2

   en la que A es un grupo fenileno o un grupo ciclohexileno;

   en la que se hace reaccionar el compuesto de benzaldehfdo o compuesto de haluro de bencilo y el compuesto de poliamina en condiciones suficientes para formar un compuesto de poliamina bencilada, en la que se hace reaccionar el compuesto de benzaldehfdo y el compuesto de poliamina en una relacion molar de agente reaccionante del compuesto de benzaldehfdo al compuesto de poliamina de 1:1 a 1,6:1 y se hace reaccionar el compuesto de haluro de bencilo y el compuesto de poliamina en una relacion molar

   18

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   de agente reaccionante del compuesto de haluro de bencilo al compuesto de poliamina de 1,2:1 a 1,5:1 y en la que la composicion de agente de curado incluye ademas al menos una amina multifuncional con tres o mas hidrogenos de amina activos.
9. 9. El metodo segun la reivindicacion 8, en el que el compuesto de poliamina bencilada se selecciona del grupo que consiste en: ortoxililenodiamina bencilada, metaxililendiamina bencilada, paraxililenodiamina bencilada, 1,2- bis(aminometil)ciclohexano, 1,3-bis (aminometil)ciclohexano, 1,4-bis(aminometil)ciclohexano y combinaciones de los mismos.
10. 10. El metodo segun la reivindicacion 8, en el que al menos un compuesto de poliamina bencilada presenta la siguiente formula:

    donde RA es un grupo bencilo sustituido o no sustituido; RB, RC y RD son independientemente RA o un atomo de hidrogeno; A es un grupo fenileno o un grupo ciclohexileno, siempre que el compuesto de poliamina bencilada tenga mas de dos atomos de hidrogeno de amina activos.
11. 11. El metodo segun la reivindicacion 10, en el que RA y RC son bencilo o vanililo.
12. 12. El metodo segun la reivindicacion 8, en el que el compuesto de benzaldehfdo incluye un benzaldehfdo sustituido segun la formula PhCHO, donde Ph es un resto que incluye un anillo aromatico, en el que Ph es no sustituido o esta sustituido con uno o mas atomos de halogeno, grupos alquilo C1-C4, metoxi, etoxi, amino, hidroxilo o ciano.
13. 13. El metodo segun la reivindicacion 8, en el que el compuesto de benzaldehfdo es benzaldehfdo o vainillina.
14. 14. El metodo segun la reivindicacion 8, en el que el compuesto de haluro de bencilo incluye un grupo bencilo sustituido segun la formula PhCH2-, donde Ph es un resto que incluye un anillo aromatico, en el que Ph es no sustituido o esta sustituido con uno o mas atomos de halogeno, grupos alquilo C1-C4, metoxi, etoxi, amino, hidroxilo o ciano.
15. 15. Una composicion de amina-resina epoxfdica que comprende el producto de contacto de:

    una composicion de agente de curado que comprende al menos un compuesto de poliamina bencilada, siendo el compuesto de poliamina bencilada un producto de reaccion de un compuesto de benzaldehfdo o compuesto de haluro de bencilo y una poliamina segun la siguiente formula:

    imagen2

    H2N-CH2-A-CH2-NH2

    donde A es un grupo fenileno o un grupo ciclohexileno,

    en la que para el producto de reaccion del compuesto de benzaldehfdo y el compuesto de poliamina la relacion molar de agente reaccionante del compuesto de benzaldehfdo al compuesto de poliamina de 1:1 a 1,6:1 y para el producto de reaccion del compuesto de haluro de bencilo y el compuesto de poliamina la relacion molar de agente reaccionante del compuesto de haluro de bencilo al compuesto de poliamina de 1,2:1 a 1,5:1 y

    una composicion de resina epoxfdica que comprende al menos una resina epoxfdica multifuncional,

    en la que la composicion de agente de curado incluye ademas al menos una amina multifuncional con tres o mas hidrogenos de amina activos.
16. 16. Un artfculo que comprende la composicion de amina-resina epoxfdica segun la reivindicacion 15.
17. 17. El artfculo segun la reivindicacion 16, en el que el artfculo se selecciona del grupo que consiste en: adhesivo, recubrimiento, imprimacion, material de sellado, compuesto de curado, producto de construccion, producto de revestimiento y producto de material compuesto.