CN102782527A

CN102782527A - 光学膜及其制造方法

Info

Publication number: CN102782527A
Application number: CN2011800124668A
Authority: CN
Inventors: 牛田浩明; 林正树
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 2010-03-05
Filing date: 2011-02-22
Publication date: 2012-11-14
Anticipated expiration: 2031-02-22
Also published as: KR20130014538A; EP2544028A1; TWI500952B; JPWO2011108394A1; WO2011108394A1; JP5824446B2; TW201213840A; CN102782527B; US20120301676A1

Abstract

本发明涉及在透明膜的至少一个面上形成硬涂层，所述硬涂层含有经固化的固化性树脂前体、热塑性树脂和平均一次粒径为1~100nm的微粒。所述热塑性树脂可以为不与固化性树脂前体反应的热塑性树脂（特别地为纤维素衍生物）。相对于100重量份的所述固化性树脂前体，所述金属氧化物微粒的比例为0.5~4重量份左右。所述金属氧化物微粒可以为选自含锑氧化锡、氧化锡和氧化锌中的至少一种微粒。所述固化性树脂前体可以为4官能以上的前体。本发明的光学膜具有优异的防眩性或抗牛顿环性，同时耐擦伤性和机械特性也优异。

Description

光学膜及其制造方法

技术领域

本发明涉及在电气或电子机器、精密机器的显示部中用于显示装置的光学膜及其制造方法。

背景技术

近年来，液晶显示器（LCD）作为显示装置在电视（TV）用途或动画显示用途方面取得了显著进步并正在迅速地普及。例如，通过开发具有高速应答性的液晶材料和改良驱动加速等驱动方式，克服了以往液晶所不擅长的动画显示，同时还正在推进旨在应对显示大型化的生产技术革新。

在重视画面质量的电视机或显示器等用途方面，或在外部光线较强的室外使用的摄像机等用途方面，这些显示器的表面通常进行了防止外部光线射入的处理。该处理方法之一为防眩处理，例如，通常液晶显示器的表面进行了防眩处理。防眩处理是通过在表面形成微细的凹凸结构，使表面反射光散射，并呈现出使射入的像模糊的效果，通常，在LCD中配置有进行了这种处理的防眩性膜。

另一方面，近年来，伴随着作为人机交互界面的电子显示器的进步，对话型的输入系统得到普及，其中，将触摸面板（坐标输入装置）与显示器一体化的装置得到了广泛使用。此外，液晶显示器等轻量且薄型的显示器可以不带键盘，由于具有该优势，因此，在移动设备中使用触摸面板的例子正在增加。根据检出位置的方法，触摸面板可以分为光学式、超音波式、静电容式、电阻膜式等。其中，电阻膜式由于结构简单且价格/性能之比也优异，因此近年来迅速得到普及。

电阻膜式触摸面板是使2片膜或片相对，使透明电极相对，并保持一定间距而构成的电气部件。触摸面板的工作方式是将一侧透明电极固定后，从可见的一侧用笔或手指按压另一侧的透明电极，使其弯曲并与固定的透明电极接触、接通，由此，检测电路会检出位置，并实现指定的输入。在这种触摸面板的工作方式中，用笔或手指按压电极时，按压的手指或笔等指向工具的周围有时会出现由干涉所产生的彩色图样（即称为“牛顿环”的干涉颜色或干涉条纹），使画面的可视性下降。具体而言，2片透明电极接触或为了使其接触而弯曲，相对的2片透明电极的间距为可见光波长左右（例如约0.5μm）时，在2片透明电极之间的空间产生反射光的干涉，产生牛顿环。这种牛顿环的产生从电阻膜式触摸面板的原理来看是不可避免的现象。作为减轻这种触摸面板中牛顿环的对策，采用了在形成透明电极的支持体膜的表面形成凹凸结构的处理方法。

这样一来，LCD和触摸面板具备表面具有凹凸结构的光学膜（或光散射膜），该光学膜通常是按照下述获得：将树脂微粒或二氧化硅微粒等微粒与粘结剂树脂或固化性树脂的混合物涂布在基体材料上，并在表面形成微细的凹凸结构。近年来，在LCD等方面，开发了像素尺寸精细的高精细显示装置，但是，容易发生画面眩光或文字模糊等现象，正在尝试减小添加微粒的尺寸、使用粒径分布窄而尖的微粒等来控制表面的凹凸形状。

例如，近年来在同LCD一起得以普及的等离子体显示面板（PDP）方面，作为可以显示优异透射图像且具有优异防眩性的防眩性膜，在日本特开2009-265143号公报（专利文献1）中公开了一种包含透明膜和在该透明膜上形成的硬涂层的防眩性膜，所述硬涂层中含有：（a）一次粒径为40~200nm的二氧化硅微粒、（b）一次粒径为1~30nm的二氧化硅微粒和粘结剂，且含有二氧化硅微粒的凝集结构，所述防眩性膜的硬涂层一侧表面的中心线平均粗糙度Ra为0.05~0.3μm，凹凸周期λa为40~200μm，所述防眩性膜的雾度值为0.1~3.0%。该文献中记载了二氧化硅微粒的含量为膜重量的0.05~30重量%（特别地为0.2~25重量%），在实施例中，相对于100重量份的硬涂层材料，配合有1.5~10重量份的二氧化硅微粒。此外，作为二氧化硅微粒凝集结构的形成方法，记载了使用乙酰乙酸烷基酯铝二异丙酯等凝集剂的方法。

然而，在该防眩片中，由于仅用固化性树脂形成硬涂层，因此不能缓和外部应力，容易产生裂纹，仅稍微弯曲，就沿着弯曲方向产生条纹。特别地，在像触摸面板的上方透明电极那样受到反复击键的用途中，耐久性不充分。此外，光学特性也不充分，防眩性低，不仅可以看到眩光，而且透射的图像的显示也不清晰。此外，为了使大量的二氧化硅微粒凝集，需要采用凝集剂，这成为渗出的原因。而且，由于二氧化硅微粒的防静电性不充分，因此，在实施例中，除了硬涂层以外还形成了含有ITO微粒的防静电层。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-265143号公报（权利要求书，第[0028]段，实施例）

发明内容

发明要解决的问题

因此，本发明的目的在于提供具有优异的防眩性或抗牛顿环性，同时耐擦伤性和机械特性也优异的光学膜及其制造方法。

本发明的另一目的在于提供无须防静电处理或防静电层的、具有防静电性的光学膜及其制造方法。

本发明进一步的另一目的在于提供具有适度的柔软性，并在触摸面板等中的击键耐久性高的光学膜及其制造方法。

本发明的其他目的在于提供抑制凝集剂等渗出的光学膜及其制造方法。

解决问题的方法

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现：通过使用含有热塑性树脂和纳米尺寸的金属氧化物微粒的固化树脂组合物在透明膜的至少一个面上形成硬涂层，可以在提高光学膜的防眩性或抗牛顿环性的同时提高耐擦伤性和机械特性，从而完成了本发明。

即，本发明的光学膜包括透明膜和在该透明膜的至少一个面上形成的硬涂层，所述硬涂层含有经固化的固化性树脂前体、热塑性树脂和平均一次粒径为1~100nm的金属氧化物微粒。所述热塑性树脂可以为不与固化性树脂前体反应的热塑性树脂（例如为纤维素衍生物等非反应性的热塑性树脂等）。相对于100重量份的所述固化性树脂前体，所述金属氧化物微粒的比例为0.5~4重量份左右。所述金属氧化物微粒可以为选自含锑氧化锡、氧化锑、氧化锡和氧化锌中的至少一种微粒。所述固化性树脂前体可以是4官能以上的前体。所述硬涂层的表面可以具有凹凸结构，所述凹凸结构的轮廓算术平均偏差Ra为0.03~0.15μm，凸起部分顶部之间的平均间距Sm为50~300μm。所述硬涂层基本不含凝集剂。本发明光学膜的雾度可以是0.3~4%左右。本发明的光学膜可以在硬涂层上进一步形成低折射率层。

本发明还包括所述光学膜的制造方法，该方法包括：在透明膜的至少一个面上涂布含有热塑性树脂、固化性树脂前体和平均一次粒径为1~100nm的金属氧化物微粒的涂布液，并在干燥后照射活性能量射线进行固化。在该方法中，作为涂布液，可以使用基本不含凝集剂的涂布液。

此外，本申请的说明书中，“金属氧化物”不包括二氧化硅等氧化硅。

发明的效果

本发明中，由于使用含有热塑性树脂和纳米尺寸的金属氧化物微粒的固化树脂组合物在透明膜的至少一个面上形成硬涂层，因此，形成了以金属氧化物微粒为核的凹凸结构，在可以提高光学膜的防眩性或抗牛顿环性的同时，还可以提高耐擦伤性和机械特性。此外，由于含有金属氧化物微粒，无须防静电处理或防静电层，就可以获得具有防静电性的光学膜。此外，由于除固化树脂外还含有热塑性树脂，因此具有适度的柔软性，并可以提高触摸面板等的击键耐久性。进一步，由于金属氧化物微粒与二氧化硅相比容易产生凝集，因此无需配合凝集剂就可以形成表现出优异光学特性的凹凸结构，因此，可以获得抑制凝集剂等的渗出的光学膜。

附图说明

[图1]图1是实施例1获得的光学膜表面的激光显微镜照片。

[图2]图2是实施例4获得的光学膜表面的激光显微镜照片。

具体实施方式

［硬涂层］

本发明的光学膜包括在透明膜的至少一个面（通常为单面）上形成的硬涂层。该硬涂层含有经固化的固化性树脂前体、热塑性树脂和平均一次粒径为1~100nm的金属氧化物微粒。

（固化性树脂前体）

固化性树脂前体是具有通过热或活性能量射线（紫外线或电子束等）等引发反应的官能团的化合物，可以使用能够通过热或活性能量射线等发生固化或交联从而形成树脂（特别是固化或交联树脂）的各种固化性化合物。作为所述树脂前体，可以列举如下：例如，热固性化合物或树脂[具有环氧基、聚合性基团、异氰酸酯基、烷氧基甲硅烷基、硅醇基等的低分子量化合物（例如环氧类树脂、不饱和聚酯类树脂、聚氨基甲酸酯类树脂、有机硅类树脂等）]、能够通过活性光线（紫外线等）固化的光固化性化合物（光固化性单体、低聚物等紫外线固化性化合物等）等，光固化性化合物也可以是EB（电子束）固化性化合物等。需要说明的是，有时将光固化性单体、低聚物和低分子量的光固化性树脂等光固化性化合物简称为“光固化性树脂”。

光固化性化合物包括例如单体、低聚物（或树脂，特别是低分子量树脂）。单体可以分为例如：具有1个聚合性基团的单官能单体和具有至少2个聚合性基团的多官能单体。

作为单官能单体，可以列举如下：例如，（甲基）丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸类单体，乙烯基吡咯烷酮等乙烯基类单体，（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸金刚烷酯等具有桥环式烃基的（甲基）丙烯酸酯等。

多官能单体包括具有2~8个左右聚合性基团的多官能单体，作为2官能单体，可以列举如下：例如，二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸丙二醇酯、二（甲基）丙烯酸丁二醇酯、二（甲基）丙烯酸新戊二醇酯、二（甲基）丙烯酸己二醇酯等二（甲基）丙烯酸亚烷基二醇酯；二（甲基）丙烯酸二乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸二丙二醇酯、二（甲基）丙烯酸聚氧四亚甲基二醇酯等二（甲基）丙烯酸（聚）氧亚烷基二醇酯；二（甲基）丙烯酸三环癸烷二甲醇酯、二（甲基）丙烯酸金刚烷酯等具有桥环式烃基的二（甲基）丙烯酸酯等。

作为3~8官能的单体，可以列举如下：例如，三（甲基）丙烯酸甘油酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯等。

作为低聚物或树脂，可以列举如下：双酚A-亚烷基氧化物加成物的（甲基）丙烯酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯（双酚A型环氧（甲基）丙烯酸酯、酚醛型环氧（甲基）丙烯酸酯等）、聚酯（甲基）丙烯酸酯（例如，脂肪族聚酯型（甲基）丙烯酸酯、芳香族聚酯型（甲基）丙烯酸酯等）、（聚）氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（聚酯型氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、聚醚型氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯等）、有机硅（甲基）丙烯酸酯等。这些（甲基）丙烯酸酯低聚物或树脂中，可以含有在所述聚合物成分中的（甲基）丙烯酸类树脂一项中所例举的共聚性单体。这些光固化性化合物可以单独使用或2种以上组合使用。

进一步，从提高硬涂层强度的观点等出发，固化性树脂前体可以含有氟原子或无机粒子。作为含有氟原子的前体（含氟固化性化合物），可以列举所述单体和低聚物的氟化物，例如：（甲基）丙烯酸氟烷基酯[例如，（甲基）丙烯酸全氟辛基乙酯和（甲基）丙烯酸三氟乙酯等]、二（甲基）丙烯酸氟代（聚）氧亚烷基二醇酯[例如，二（甲基）丙烯酸氟代乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸氟代丙二醇酯等]、含氟环氧树脂、氨基甲酸酯类树脂等。作为含有无机粒子的前体，可以例举如下：例如，表面具有聚合性基团的无机粒子（例如，用具有聚合性基团的硅烷偶联剂修饰了表面的二氧化硅粒子等）等。作为表面具有聚合性基团的纳米尺寸的二氧化硅粒子，例如市售有JSR（株）制造的多官能混合类UV固化剂（Z7501）。

优选的固化性树脂前体为可在短时间内固化的光固化性化合物，例如，紫外线固化性化合物（单体、低聚物或低分子量的树脂等）、EB固化性化合物。特别地，有利于实际应用的树脂前体为紫外线固化性树脂。进一步地，为了提高耐擦伤性，光固化性树脂优选含有2官能以上（优选2~10官能，进一步优选3~8官能左右）的光固化性化合物，特别优选多官能（甲基）丙烯酸酯，例如，3官能以上（特别是4~8官能）的（甲基）丙烯酸酯（例如，六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯等（甲基）丙烯酸与5~7元多元醇的酯等）。

从与后文所述的热塑性树脂的相容性考虑，固化性树脂前体的数均分子量为5000以下（例如300~2000），优选为2000以下（例如500~2000），进一步优选为1000以下（例如600~1000）左右。

固化性树脂前体可以根据其种类含有固化剂。例如，在热固性树脂中，可以含有胺类、多元羧酸类等固化剂，在光固化性树脂中可以含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可以列举惯用成分，例如：苯乙酮类或苯丙酮类、苯偶酰类、苯偶姻类、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类、酰基氧化膦类等。相对于100重量份的固化性树脂前体，光固化剂等固化剂的含量为0.1~20重量份，优选为0.5~10重量份，进一步优选为1~8重量份（特别优选为1~5重量份）左右，可以是3~8重量份左右。

进一步地，固化性树脂前体可以含有固化促进剂。例如，光固化性树脂可以含有光固化促进剂，例如，叔胺类（二烷基氨基苯甲酸酯等）、膦类光聚合促进剂等。

（热塑性树脂）

热塑性树脂是为了提高柔软性等机械特性而配合到硬涂层中的，优选不与固化性树脂前体反应的树脂（不具有参与固化反应的反应性基团的树脂）。

作为这种热塑性树脂，可以列举如下：例如，苯乙烯类树脂[聚苯乙烯、苯乙烯和（甲基）丙烯酸类单体的共聚物，AS树脂，苯乙烯-丁二烯共聚物等]，（甲基）丙烯酸类树脂[聚甲基丙烯酸甲酯等聚（甲基）丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-（甲基）丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-（甲基）丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-（甲基）丙烯酸共聚物、（甲基）丙烯酸酯-苯乙烯共聚物（MS树脂等）、（甲基）丙烯酸-（甲基）丙烯酸甲酯-（甲基）丙烯酸异冰片酯等]，有机酸乙烯基酯类树脂[乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-（甲基）丙烯酸酯共聚物、聚乙烯醇、乙烯-乙烯基醇共聚物、聚乙烯醇缩醛树脂等]，乙烯基醚类树脂（聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基乙基醚、聚乙烯基丙基醚、聚乙烯基叔丁基醚等），含卤素的树脂[聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物、氯乙烯-（甲基）丙烯酸酯共聚物、偏氯乙烯-（甲基）丙烯酸酯共聚物等]，烯烃类树脂[聚乙烯、聚丙烯等烯烃的均聚物，乙烯-醋酸乙烯基酯共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物，乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物，乙烯-（甲基）丙烯酸酯共聚物，脂环族烯烃类树脂等]，聚碳酸酯类树脂（双酚A型聚碳酸酯等），聚酯类树脂（聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚C_2-4亚烷基芳酯，C_2-4亚烷基芳酯类共聚酯等非晶性聚酯等），聚酰胺类树脂（聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族聚酰胺等），热塑性聚氨基甲酸酯树脂（聚酯型氨基甲酸酯类树脂等），聚砜类树脂（聚醚砜、聚砜等），聚苯醚类树脂（2,6-二甲基苯酚的聚合物等），纤维素衍生物（纤维素酯等），有机硅树脂（聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等），橡胶或弹性体（聚丁二烯、聚异戊二烯等二烯类橡胶，苯乙烯-丁二烯共聚物，丙烯腈-丁二烯共聚物，丙烯酸橡胶，聚氨基甲酸酯橡胶，硅橡胶等）等。这些热塑性树脂可以单独使用或2种以上组合使用。

这些热塑性树脂中，普遍使用的是苯乙烯类共聚物树脂、（甲基）丙烯酸类弹性体、烯烃类弹性体、脂环族烯烃类弹性体、聚酯类弹性体、纤维素衍生物、有机硅树脂等，但从透明性和耐热性优异的同时还可以提高柔软性等机械特性的观点出发，优选纤维素衍生物。

纤维素衍生物包括纤维素酯类、纤维素醚类、纤维素氨基甲酸酯类。

作为纤维素酯类，可以列举如下：例如，脂肪族有机酸酯（纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯等纤维素乙酸酯；纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯等C_2-6酰化物等），芳香族有机酸酯（纤维素邻苯二甲酸酯、纤维素苯甲酸酯等C_7-12芳香族羧酸酯），无机酸酯类（例如，磷酸纤维素、硫酸纤维素等）等。纤维素酯类可以是乙酸硝酸纤维素酯等混合酸酯。

作为纤维素醚类，可以列举如下：例如，氰乙基纤维素；羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等羟基C_2-4烷基纤维素；甲基纤维素、乙基纤维素等C_1-6烷基纤维素；羧甲基纤维素或其盐、苄基纤维素、乙酰基烷基纤维素等。作为纤维素氨基甲酸酯类，可以列举例如纤维素苯基氨基甲酸酯等。

这些纤维素衍生物可以单独使用或2种以上组合使用。这些纤维素衍生物中，优选纤维素酯类，特别优选纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯等纤维素C_2-6酰化物。其中，由于对溶剂的溶解性高，易于调制涂布液，而且通过少量添加就可以容易地实现涂布液的粘度调节，同时可以抑制涂布液中的微粒凝集并提高保存稳定性，因此，优选纤维素二乙酸酯、纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯等纤维素C_2-4酰化物（特别优选纤维素乙酸丙酸酯等纤维素乙酸酯C_3-4酰化物）。

相对于100重量份的固化性树脂前体，热塑性树脂的比例例如为0.1~30重量份，优选为0.1~20重量份（例如0.3～15重量份）、进一步优选为0.6~10重量份（特别优选为1~5重量份）左右。本发明中，可以通过调节热塑性树脂的比例，调节硬涂层性与冲击吸收性或缓冲性等机械特性之间的平衡，热塑性树脂的比例在上述范围内时，能够使两者获得优异的平衡。

（金属氧化物微粒）

本发明中，通过在硬涂层中配合金属氧化物微粒，可以在硬涂层表面形成光学特性优异的凹凸结构，这可能是由于树脂成分以金属氧化物微粒为核而凸起。该金属氧化物微粒不仅透明性和耐擦伤性优异，而且在形成低折射率层时，可以提高与低折射率层之间的密合性。进一步地，由于金属氧化物微粒的导电性也优异，因此可以赋予膜导电性并抑制尘埃附着。

作为构成金属氧化物微粒的金属氧化物，可以列举如下：例如，周期表第4A族金属氧化物（例如，氧化钛、氧化锆等），第5A族金属氧化物（氧化钒等），第6A族金属氧化物（氧化钼、氧化钨等），第7A族金属氧化物（氧化锰等），第8族金属氧化物（氧化镍、氧化铁等），第1B族金属氧化物（氧化铜等），第2B族金属氧化物（氧化锌等），第3B族金属氧化物（氧化铝、氧化铟等），第4B族金属氧化物（氧化锡等），第5B族金属氧化物（氧化锑等）等。

这些金属氧化物微粒可以单独使用或2种以上组合使用。这些金属氧化物微粒中，优选含锑、锡、锌的金属氧化物，例如，三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、含锑氧化锡（掺杂锑的氧化锡）、氧化锡、氧化锌等，特别优选包含选自含锑氧化锡、氧化锑、氧化锡和氧化锌中的至少一种的微粒。

金属氧化物微粒可以是分散于溶剂中的分散液的形式。作为溶剂，可以列举如下：例如，水，醇类（甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等低级醇等），酮类（丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等），酯类（乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯等），醚类（二乙基醚、二

烷、四氢呋喃等），脂肪族烃类（己烷等），脂环烃类（环己烷等），芳香烃类（苯等），卤代烃类（二氯甲烷、二氯乙烷等），溶纤剂类（甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等），乙酸溶纤剂类，酰胺类（二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等）等。这些溶剂可以单独使用或2种以上组合使用。这些溶剂中，普遍使用的是乙醇或异丙醇等低级醇（例如重量比为乙醇/异丙醇=90/10~50/50（特别地为80/20~60/40）左右的混合溶剂）。分散液中金属氧化物微粒的浓度例如为0.1~50重量，优选为1~40重量%，进一步优选为5~30重量%左右。为使金属氧化物微粒分散于这些溶剂中，可以对其表面进行惯用的表面处理。

金属氧化物微粒的形状并无特别限定，可以列举球状、椭球体状、多边体形（多棱锥状、正方体状、长方体状等）、板状、棒状、无定形状等，从在表面形成均匀凹凸结构的观点出发，优选呈近球状等的各向同性形状。

金属氧化物微粒的平均一次粒径选自1~100nm左右的范围，例如为1~60nm（例如1~50nm），优选为2~30nm，进一步优选为3~15nm（特别优选5~10nm）左右。一次粒径在所述范围内时，可以形成凹凸结构，这可能是由于微粒在硬涂层中适当地凝集而成为核。

相对于100重量份的固化性树脂前体，金属氧化物微粒的比例例如为0.1~10重量份，优选为0.3~5重量份，进一步优选为0.5~4重量份（特别优选0.6~3重量份）左右。本发明中，即使微粒的比例较少（例如，即使相对于100重量份的固化性树脂前体为4重量份以下），也可以形成光学特性优异的凹凸结构，特别地，相对于100重量份的固化性树脂前体，微粒的比例可以为0.5~2重量份（特别地为0.6~1.5重量份）左右。

相对于固化性树脂前体和热塑性树脂的总量100重量份，金属氧化物微粒的比例例如为0.1~20重量份，优选为0.3~10重量份，进一步可以优选为0.5~5重量份左右。

需要说明的是，金属氧化物微粒的导电性优异，普遍用作导电材料，但如果配合到透明树脂中，则会使树脂着色，因此，通常不用作用于形成凹凸结构的微粒，所述凹凸结构用于显示出防眩性和抗牛顿环性。与此相反，如下文所述，本发明中能够以相对于树脂成分为少量的比例形成光学上有效的凹凸结构，因此，可以兼具防眩性和抗牛顿环性等光学特性与导电性。

硬涂层可以在不损害金属氧化物微粒效果的范围内含有其他微粒。其他微粒包括有机微粒、无机微粒。

作为有机微粒，从耐擦伤性等的观点出发，优选交联树脂微粒。作为构成微粒的交联树脂，可以列举如下：交联热塑性树脂［例如，交联烯烃类树脂（例如，交联聚乙烯、交联聚丙烯等）、交联苯乙烯类树脂（例如，交联聚苯乙烯，交联聚二乙烯基苯、交联聚乙烯基甲苯、交联苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等）、交联丙烯酸类树脂（例如交联聚甲基丙烯酸甲酯等）等]，热固性树脂（三聚氰胺树脂、脲醛树脂、氨基苯并胍胺树脂、有机硅树脂、环氧树脂、聚氨基甲酸酯等）等。这些有机微粒可以单独使用或2种以上组合使用。

作为构成无机微粒的无机化合物，可以列举除金属氧化物以外的无机化合物，例如：金属单质、金属硫酸盐（硫酸钙、硫酸钡等）、金属硅酸盐（硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、铝硅酸镁等）、金属磷酸盐（磷酸钙、磷酸镁等）、金属碳酸盐（碳酸镁、重质碳酸钙、轻质碳酸钙等）、金属氢氧化物（氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁等）、硅化合物（二氧化硅、白炭黑、玻璃等）、天然矿物（沸石、硅藻土、焙烧的硅藻土、氧化铝、滑石、云母、高岭土、绢云母、膨润土、蒙脱石、蒙脱石、粘土等）等。

其他微粒的平均一次粒径并无特别限定，可以选自例如1nm~10μm左右的范围，例如可以为金属氧化物微粒的平均一次粒径所在的范围。

相对于100重量份的金属氧化物微粒，这些微粒的比例例如为50重量份以下，优选为30重量份以下（例如0.01~30重量份），进一步优选为10重量份以下（例如0.1~10重量份）左右。

硬涂层中可以含有各种添加剂，例如，稳定剂（抗氧剂、紫外线吸收剂等）、表面活性剂、水溶性高分子、填料、交联剂、偶联剂、着色剂、阻燃剂、润滑剂、蜡、防腐剂、粘度调节剂、增稠剂、流平剂、消泡剂等。

本发明中，虽然不确定其原因，但是无需使用微粒的凝集剂（例如日本特开2009-265143号公报中记载的凝集剂等）就可以形成光学特性优异的凹凸结构，这可能是由于少量金属氧化物微粒在硬涂层中凝聚而成为核，树脂成分在其周围凸起。因此，硬涂层基本不含凝集剂。需要说明的是，推测固化性树脂前体、热塑性树脂和溶剂的种类、配合比例等也与本发明中的这种作用有关。

硬涂层的厚度例如为0.5~30μm，优选为1~25μm，进一步优选为3~20μm（特别优选为5~15μm）左右。

［透明膜或片］

作为透明膜或片（或基体材料膜），除了玻璃、陶瓷以外，可以列举树脂片。作为构成透明膜的树脂，可以使用与所述硬涂层相同的树脂。作为优选的透明膜，可以列举透明性聚合物膜，例如由下述物质形成的膜：纤维素衍生物[纤维素三乙酸酯（TAC）、纤维素二乙酸酯等纤维素乙酸酯等]，聚酯类树脂[聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚芳酯类树脂等]，聚砜类树脂[聚砜、聚醚砜等]，聚醚酮类树脂[聚醚酮、聚醚醚酮等]，聚碳酸酯类树脂（双酚A型聚碳酸酯等），聚烯烃类树脂（聚乙烯、聚丙烯等）、环状聚烯烃类树脂[トパス（TOPAS）(注册商标)、ア一トン（ARTON）（注册商标）、ゼオネツクス（ZEONEX）(注册商标)等]，含卤素的树脂（聚偏氯乙烯等），（甲基）丙烯酸类树脂，苯乙烯类树脂（聚苯乙烯等），乙酸乙烯基酯或乙烯基醇类树脂（聚乙烯基醇、乙烯-乙烯基醇共聚物等）等。透明膜可以被单轴或双轴拉伸。

在这些膜中，当将光学膜用于触摸面板的上部电极基板（与手指或笔等按压构件相接触一侧的电极基板）时，必须具有挠性，因此，可以使用塑料片或膜（未拉伸或拉伸塑料片或膜）。

光学上各向同性的透明膜中，可以列举玻璃、未拉伸或拉伸塑料片或膜，例如，优选由下述物质形成的片或膜：聚酯（PET、PBT等），纤维素衍生物类，特别是纤维素酯类（纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯等纤维素乙酸酯，纤维素乙酸丙酸酯，纤维素乙酸丁酸酯等纤维素乙酸酯C_3-4酰化物等）等。特别是使用纤维素衍生物作为硬涂层的热塑性树脂时，如果使用包含纤维素衍生物的膜作为透明膜，则可以提高两者的密合性。

透明膜的厚度可以选自例如5~2000μm，优选15~1000μm，进一步优选20~500μm左右的范围。

[低折射率层]

本发明的光学膜（特别是用作防眩膜的光学膜）可以在硬涂层上进一步形成低折射率层以降低表面反射率。通过将低折射率层叠层在所述硬涂层上，在液晶显示装置等显示装置中，使低折射率层作为最外表面而设置时等，可以有效防止来自外部的光（外部光源等）在光学膜的表面发生反射。

低折射率层可以使用惯用的低折射率层，例如，在日本特开2001-100006号公报、日本特开2008-58723号公报中记载的低折射率层等。低折射率层通常包含低折射率树脂。作为低折射率树脂，可以列举如下：例如，甲基戊烯类树脂、二乙二醇双（烯丙基碳酸酯）树脂、聚偏氟乙烯（PVDF）、聚氟乙烯（PVF）等氟树脂等。此外，低折射率层优选含有含氟化合物，除所述氟树脂以外，可以使用含氟树脂前体等。如果使用含氟化合物，则可以根据期望降低低折射率层的折射率。

作为所述氟树脂前体，可以列举如下：具有氟原子、和通过热或活性能量射线（紫外线或电子束等）等引发反应的官能团（交联性基团或聚合性基团等固化性基团等），并且能够通过热或活性能量射线等固化或交联而形成含氟树脂（特别是固化或交联树脂）的含氟树脂前体。

作为这种含氟树脂前体，可以列举如下：例如，含有氟原子的热固性化合物或树脂[在具有氟原子的同时，还具有反应性基团（环氧基、异氰酸酯基、羧基、羟基等）、聚合性基团（乙烯基、烯丙基、（甲基）丙烯酰基等）等的低分子量化合物]，能够通过活性光线（紫外线等）固化的含氟原子光固化性化合物或树脂（光固化性含氟单体或低聚物等紫外线固化性化合物等）等。

作为所述热固性化合物或树脂，可以列举如下：例如，使用至少含氟的单体所获得的低分子量树脂，例如，使用含氟多元醇（特别是二元醇）代替部分或全部作为结构单体的多元醇成分所获得的环氧类含氟树脂；同样地，使用含氟原子的多元醇和/或含氟原子的多元羧酸成分代替部分或全部多元醇和/或多元羧酸成分所获得的不饱和聚酯类含氟树脂；使用含氟原子的多元醇和/或多异氰酸酯成分代替部分或全部多元醇和/或多异氰酸酯成分所获得的含氟聚氨酯类树脂等。这些热固性化合物或树脂可以单独使用或2种以上组合使用。

所述光固化性化合物包括单体、低聚物（或树脂，特别是低分子量树脂），作为单体，可以列举例如与所述防眩层一项中列举的单官能性单体和多官能性单体相对应的含氟原子的单体[（甲基）丙烯酸的氟烷基酯等含氟原子的（甲基）丙烯酸类单体、氟烯烃类等乙烯基类单体等单官能性单体；1-氟-1,2-乙二醇二（甲基）丙烯酸酯等氟代亚烷基二醇的二（甲基）丙烯酸酯等]。此外，作为低聚物或树脂，可以使用与所述防眩层一项中列举的低聚物或树脂相对应的含氟原子的低聚物或树脂等。这些光固化性化合物可以单独使用或2种以上组合使用。

进一步地，为了提高涂膜强度，低折射率层可以含有无机填料。作为无机填料，可以使用例如在所述日本特开2001-100006号公报中记载的填料等，但优选二氧化硅或氟化镁等低折射率填料，特别优选二氧化硅。二氧化硅可以是在日本特开2001-233611号公报、日本特开2003-192994号公报等中记载的中空二氧化硅。

无机填料的平均粒径为100nm以下，优选为80nm以下（例如10~8nm），进一步优选为20~70nm左右。

低折射率层中无机填料的比例可以为例如1重量%以上，例如为5~90重量%左右。此外，可以通过偶联剂（钛偶联剂、硅烷偶联剂）对无机填料进行表面改性。

作为低折射率层的折射率，例如为1.3~1.5，优选为1.35~1.45左右。

低折射率层的厚度例如为50~1000nm，优选为60~500nm，进一步优选为70~300nm（特别优选为80~200nm）左右。

［光学膜的特性］

对于本发明的光学膜，由于在表面上形成了微细的凹凸结构，因此可以有效预防或抑制LCD等中射入外部光线、或触摸面板（特别是电阻膜式触摸面板）中产生牛顿环。此外，由于透射图像的清晰性高，因此，对于显示装置的显示部分，可以显示出眩光得以抑制的清晰图像。

本发明光学膜的总光线透射率例如为70~100%，优选为80~100%，进一步优选为85~99%（特别优选为90~95%）左右。

本发明光学膜的雾度例如为0.1~20％，优选为0.2~10%，进一步优选为0.3~5%（特别优选为0.3~4%）左右。本发明中，通过具有这样的低雾度值，可以兼顾防眩性或抗牛顿环性与显示装置的显示部分的可视性。

在使用0.5mm宽度的光栅时，本发明的光学膜的透射图像清晰度例如为40~100%，优选为45~90%，进一步优选为50~80%（特别优选为55~70%）左右。透射图像清晰度在所述范围内时，直射透射光的散射少，因此，即使将光学膜配置在高精细显示装置中时，由各像素产生的散射也变少，从而可以防止眩光。

透射图像清晰度是对透过膜的光的模糊和偏斜进行定量的尺度。透射图像清晰度是通过移动的光栅来测定来自膜的透射光，并根据光栅明暗部分的光量计算出数值。即，膜使透射光模糊不清时，光栅上被成像的狭缝所成的像将变宽，因此，透射部分的光量变为100%以下，另一方面，在不透射的部分，光漏出，因此，光量变为0%以上。透射图像清晰度的值C是根据下式，由光栅透明部分的透射光最大值M和不透明部分的透射光最小值m定义。

Ｃ%（%）＝［(Ｍ-ｍ)/(Ｍ+ｍ)］×100即，C值越接近100%，由透明导电膜产生的像的模糊程度越小[参考文献：須賀、三田村，涂装技术，1985年7月号]。

表面的凹凸结构具有能够显示出防眩性或抗牛顿环性的凹凸结构。即，在根据JIS B 0601的测定方法中，轮廓算术平均偏差Ra为例如0.01~0.3μm，优选为0.02~0.2μm，进一步优选为0.03~0.15μm（特别优选为0.05~0.13μm）左右。凸起部分顶部之间的平均间隔Sm为例如10~500μm，优选为50~300μm，进一步优选为100~250μm（特别优选为110~220μm）左右。

本发明的光学膜用作抗牛顿环膜时，可以在硬涂层上进一步叠层透明导电层，例如包含氧化铟-氧化锡类复合氧化物（ITO）等金属氧化物的透明导电层，或包含导电性聚合物构成的透明导电层。

本发明的光学膜具有硬涂层性，并且防眩性或抗牛顿环性高。进一步地，透射图像的清晰性优异，显示面的文字模糊较少。因此，本发明的光学膜可以用于各种显示装置，例如液晶显示（LCD）装置、等离子体显示器、带触摸面板的显示装置等显示装置。可以用作例如LCD装置配备的防眩膜或触摸面板的电极基板，进一步可以与其他光学元件（例如，偏振片、相位差板、导光板等设置在光路内的各种光学元件）组合。

［光学膜的制造方法］

本发明的光学膜可以通过下述方法获得：在透明膜的至少一个面上涂布含有固化性树脂前体、热塑性树脂和平均一次粒径为1~100nm的金属氧化物微粒的涂布液，并在干燥后照射活性能量射线进行固化。

涂布液通常包含：含有所述固化性树脂前体、热塑性树脂、金属氧化物微粒和溶剂的混合液（特别是均匀溶液等液态组合物）。在优选的方式中，使用含有下述成分的组合物作为所述混合液：光固化性化合物、热塑性树脂、金属氧化物微粒、光聚合引发剂和可以溶解所述光固化性化合物和热塑性树脂的溶剂。

溶剂可以根据所述固化性树脂前体和热塑性树脂的种类及溶解性进行选择，只要是可以至少将固体部分（固化性树脂前体、热塑性树脂、反应引发剂、其他添加剂）均匀溶解的溶剂即可。作为该种溶剂，可以列举如下：例如，酮类（丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等），醚类（二

烷、四氢呋喃等），脂肪族烃类（己烷等），脂环烃类（环己烷等），芳香族烃类（甲苯、二甲苯等），卤代烃类（二氯甲烷、二氯乙烷等），酯类（乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等），水，醇类（乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇、1-甲氧基-2-丙醇等），溶纤剂类（甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙二醇单甲醚等），乙酸溶纤剂类，亚砜类（二甲亚砜等），酰胺类（二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等）等。这些溶剂可以单独使用或2种以上组合使用，可以为混合溶剂。这些溶剂中，优选甲乙酮等酮类、丁醇或1-甲氧基-2-丙醇等醇类，也可以将这些溶剂混合。例如，可以将所述酮类和所述醇类以前者/后者=90/10~10/90，优选70/30~30/70，进一步优选60/40~40/60左右的比例（重量比）混合。本发明中，通过将溶剂适当组合，可以控制金属氧化物微粒的凝集程度。

混合液中溶质（固化性树脂前体、热塑性树脂、金属氧化物微粒、反应引发剂、其他添加剂）的浓度可以在不损害流延性、涂布性等的范围内进行选择，例如为1~80重量%，优选为5~60重量%，进一步优选为15~40重量%（特别优选为20~40重量%）左右。

此外，在透明膜上涂布所述混合液时，根据溶剂种类的不同，有时透明膜会溶解或溶胀。例如，在三乙酸纤维素膜上涂布含有树脂成分的涂布液（均匀溶液）时，根据溶剂种类的不同，三乙酸纤维素膜的涂布面有时会溶出、侵蚀或溶胀。此时，可以在透明膜（三乙酸纤维素膜等）的涂布面上预先涂布耐溶剂性涂布剂，并形成光学上各向同性的耐溶剂性涂层。该涂层可以采用例如AS树脂、聚酯类树脂、聚乙烯基醇类树脂（聚乙烯基醇、乙烯-乙烯基醇共聚物等）等热塑性树脂、环氧类树脂、有机硅类树脂、紫外线固化型树脂等固化性树脂等形成。此外，将混合液或涂布液涂布在透明支持体上时，可以根据透明膜的种类选择不溶解、侵蚀或溶胀透明膜的溶剂。

作为涂布方法，可以列举惯用方法，例如：喷涂机、辊涂机、气刀涂布机、刮刀涂布机、棒涂布机、反向涂布机、刮条涂布机、逗点式涂布机（コンマコ一タ一）、浸渍涂布机、模涂布机、凹印涂布机、微凹印涂布机、网版印刷涂布法、浸渍法、喷涂法、旋涂法等。这些方法中，普遍使用刮条涂布法或凹印涂布法等。此外，如果需要，涂布液也可以连续涂布多次。

将所述混合液流延或涂布后，使溶剂蒸发。溶剂的蒸发通常是例如根据溶剂沸点在30~200℃（例如30~100℃），优选40~120℃，进一步优选40~80℃左右的温度下进行干燥。

本发明中，尽管涂布液不含凝集剂，纳米尺寸的金属氧化物微粒也能够在涂布液中适当地凝集并成为核，树脂成分凸起并在表面形成凹凸结构。

形成了这种凹凸结构的硬涂层通过活性光线（紫外线、电子束等）或热等最终固化并形成固化树脂。根据固化性树脂前体的种类，可以将加热、光照射等组合来进行前体的固化。

加热温度可以选自适当的范围，例如50~150℃左右。光照射可以根据光固化成分等的种类进行选择，通常可以使用紫外线、电子束等。普遍使用的曝光光源为紫外线照射装置。需要说明的是，如果需要，光照射可以在非活性气体氛围中进行。特别是采用光固化时，不仅可以通过使前体固化而立刻固定，而且可以抑制低聚物等低分子成分因热而从透明膜的内部析出。进一步地，可以赋予硬涂层以耐擦伤性，在用于触摸面板时，即使反复操作，也可以抑制表面结构的损伤等，可以提高耐久性。

在硬涂层上进一步形成低折射率层时，通常也可以采用与所述硬涂层相同的方法，在将涂布液涂布或流延后，通过用活性光线或热等固化而形成。

本发明中，为了提高其他层（例如，低折射率层或透明导电层等）对硬涂层的密合性，可以将硬涂层提供至表面处理。作为表面处理，可以列举惯用的表面处理，例如，电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、臭氧或紫外线照射处理等。

实施例

以下基于实施例对本发明进行更为详细的说明，但是本发明并不限定于这些实施例。按照以下项目对实施例和比较例所获得的透明导电性膜进行了评价。

［硬涂层的耐擦伤性］

用#0000钢丝棉于9.5N/cm²的载荷下在硬涂层的表面上往复擦拭10次，基于伤痕的条数，采用以下标准进行了评价。

◎：0条

○：1~3条

△：4~6条

×：7条以上。

［低折射率层的耐擦伤性］

用#0000钢丝棉于2.45N/cm²的载荷下在低折射率层的表面上往复擦拭10次，基于伤痕的条数，采用以下标准进行了评价。

◎：0~3条

○：4~6条

△：7~9条

×：10条以上。

［铅笔硬度］

根据JIS K5400，在4.9N的载荷下测定了铅笔硬度。

［总光线透射率和雾度］

采用雾度计（日本电色（株）制造，商品名为“NDH-5000W”），根据JISK7136进行了测定。

［透射图像（映像）清晰度］

采用映像测定器（SUGA试验机（株）制造，商品名为“ICM-1T”），根据JIS K7105，将膜设置为使膜的制膜方向与光栅的栅齿方向平行，对光学膜的映像清晰度进行了测定。映像测定器的光栅中，测定了0.5mm宽度的光栅的映像清晰度。

［防眩性］

在光学膜的透明膜一侧贴合黑色膜，从相距2m的地点用露出了荧光管的荧光灯（10000cd/m²）照射膜表面，用肉眼观察其反射图像的模糊程度，并采用以下标准进行了评价。

○：看不清荧光灯的轮廓或仅隐约可见

△：荧光灯部分模糊，轮廓清晰可见

×：荧光灯几乎没有模糊，轮廓十分清晰可见。

［眩光的评价］

对显示面的眩光的判定，是在17英寸大小的LCD监视器（像素数为1024×1280；SXGA，分辨率为96ppi）上放置厚度为3mm的透明丙烯酸板（住友化学（株）制造，SUMIPEX），并在其上设置获得的光学膜作为白色显示，用肉眼观察，并按照以下标准进行了评价。需要说明的是，所用的LCD监视器表层一侧的偏振片为ClearType偏振片。

◎：感觉不到眩光

○：仅略微感觉到眩光

×：感觉到眩光。

［透射图像的评价］

透射图像的判定是将获得的光学膜用双面胶带（日东电工（株）制造，CS9621）粘贴在42英寸大小的全HD液晶电视（像素数为1920×1080）上，显示液晶电视的图像，用肉眼观察，并按照以下标准评价了透射图像。需要说明的是，所用的LCD监视器表层一侧的偏振片为ClearType偏振片。

◎：透射图像完全清晰可见

○：虽然透射图像清晰可见，但是与通常的清晰液晶电视相比稍差

△：透射图像看起来稍白

×：透射图像模糊，看起来不清晰。

［抗牛顿环性］

在玻璃基板上设置光学膜，使光学膜的硬涂层接触玻璃基板，并用肉眼观察从透明膜一侧用手指按压时牛顿环的产生情况，采用以下标准进行了评价。

○：未产生牛顿环

×：产生了牛顿环。

［反射率］

在光学膜的透明膜一侧贴合黑色膜，使用积分球反射强度测定装置（（株）日立High-Technologies制造，U-3300）测定了积分反射率（由可见度换算）。

［轮廓算术平均偏差Ra和凸起部分顶部之间的平均间距Sm］

根据JIS B0601，使用接触式表面粗糙度计（东京精密（株）制造，surfcom570A）,在扫描范围为3mm，扫描次数为2次的条件下测定了轮廓算术平均偏差Ra和凸起部分顶部之间的平均间距Sm。

［表面结构的显微镜图像］

在光学膜的透明膜一侧粘贴黑色膜，采用激光反射显微镜拍摄了表面的凹凸形状。

［涂布液的调制］

（硬涂层涂布液：HC-1）

将100重量份六丙烯酸二季戊四醇酯（DAICEL-CYTEC（株）制造，DPHA）、2重量份纤维素乙酸丙酸酯（EASTMAN公司制造，CAP）溶解在由120重量份甲乙酮（MEK）、100重量份1-甲氧基-2-丙醇（MMPG）和5重量份1-丁醇（BuOH）（沸点为113℃）组成的混合溶剂中。向该溶液中添加2重量份光聚合引发剂（Ciba Japan（株）制造，商品名为“Irgacure184”）并溶解。进一步地，向该溶液中添加5重量份ATO粒子（日挥触媒化成（株）制造，“ELCOM SH-1212ATV”，粒径为8nm，20重量%的醇（乙醇/异丙醇=80/20（重量比）的混合溶剂）分散液），搅拌1小时，调制了硬涂层涂布液：HC-1。

（硬涂层涂布液：HC-2）

除了使用10重量份氧化锡粒子（CIK NanoTec(株)制造，粒径为19nm，10重量%的甲基异丁基酮分散液）代替ATO粒子以外，与HC-1同样地调制了硬涂层涂布液：HC-2。

（硬涂层涂布液：HC-3）

除了使用10重量份氧化锌粒子（CIK NanoTec(株)制造，粒径为52nm，10重量%的MMPG分散液）代替ATO粒子以外，与HC-1同样地调制了硬涂层涂布液：HC-3。

（硬涂层涂布液：HC-4）

除了将ATO粒子的添加量变更为3重量份以外，与HC-1同样地调制了硬涂层涂布液：HC-4。

（硬涂层涂布液：HC-5）

除了将ATO粒子的添加量变更为0.3重量份以外，与HC-1同样地调制了硬涂层涂布液：HC-5。

（硬涂层涂布液：HC-6）

除了将ATO粒子的添加量变更为5重量份以外，与HC-1同样地调制了硬涂层涂布液：HC-6。

（硬涂层涂布液：HC-7）

除了将ATO粒子的添加量变更为10重量份以外，与HC-1同样地调制了硬涂层涂布液：HC-7。

（硬涂层涂布液：HC-8）

除了不添加纤维素乙酸丙酸酯以外，与HC-1同样地调制了硬涂层涂布液：HC-8。

（低折射率层涂布液：LC-1）

使用了市售的中空二氧化硅微粒分散液（日挥触媒化成（株）制造，“ELCOM SH-1103SIC”，固体成分含量为3重量%）。

（低折射率层涂布液：LC-2）

使用了市售的热固性含氟化合物涂布液（日产化学（株）制造，“LR204-6”，固体成分含量为1重量%）。

实施例1

使用三乙酸纤维素膜（富士胶片（株）制造，TAC，厚度为80μm）作为透明膜，用刮条涂布机#30将硬涂层涂布液HC-1涂布在该膜上，然后在70℃下干燥1分钟。通过紫外线照射装置（Ushio电机（株）制造，高压水银灯，紫外线照射量：800mJ/cm²）对涂布膜进行紫外线固化处理，形成了具有硬涂布性和表面凹凸结构的硬涂层。所得光学膜中硬涂层的厚度为约10μm。用激光显微镜观察了所得光学膜的表面，其结果示于图1。

实施例2

除了采用硬涂层涂布液HC-2代替了硬涂层涂布液HC-1以外，与实施例1同样地制作了光学膜。

实施例3

除了采用硬涂层涂布液HC-3代替了硬涂层涂布液HC-1以外，与实施例1同样地制作了光学膜。

实施例4

除了采用硬涂层涂布液HC-4代替了硬涂层涂布液HC-1以外，与实施例1同样地制作了光学膜。用激光显微镜观察了所得光学膜的表面，其结果示于图2。

实施例5

采用刮条涂布机#4将低折射率层涂布液LC-1涂布在实施例1所得光学膜的硬涂层上，并在60℃下干燥1分钟。然后，通过紫外线照射装置（Ushio电机（株）制造，高压水银灯，紫外线照射量：800mJ/cm²）对涂布膜进行紫外线固化处理，形成了低折射率层。所得低反射光学膜中低折射率层的厚度为约100nm。

实施例6

采用刮条涂布机#6将低折射率层涂布液LC-2涂布在实施例1所得光学膜的硬涂层上，并在60℃下干燥1分钟。然后，通过使涂布膜在90℃下热固化5分钟，形成了低折射率层。所得低反射光学膜中低折射率层的厚度为约100nm。

比较例1

除了采用硬涂层涂布液HC-5代替了硬涂层涂布液HC-1以外，与实施例1同样地制作了光学膜。

比较例2

除了采用硬涂层涂布液HC-6代替了硬涂层涂布液HC-1以外，与实施例1同样地制作了光学膜。

比较例3

除了采用硬涂层涂布液HC-7代替了硬涂层涂布液HC-1以外，与实施例1同样地制作了光学膜。

比较例4

除了采用硬涂层涂布液HC-8代替了硬涂层涂布液HC-1以外，与实施例1同样地制作了光学膜。需要说明的是，虽然所得光学膜硬度高，耐擦伤性优异，但是由于容易产生裂纹，因此给实际应用方面的操作带来了障碍。进一步地，向涂布面一侧的卷曲较强，仅将卷曲部分展开有时也会产生裂纹，因此，即使在用制造设备输送或卷取膜时，产生裂纹的可能性也较高，不适于制造。

比较例5

采用刮条涂布机#4将低折射率层涂布液LC-1涂布在比较例1所得光学膜的硬涂层上，并在60℃下干燥1分钟。然后，通过紫外线照射装置（Ushio电机（株）制造，高压水银灯，紫外线照射量：800mJ/cm²）对涂布膜进行紫外线固化处理，形成了低折射率层。所得低反射光学膜中低折射率层的厚度为约100nm。

比较例6

除了采用比较例2所得的光学膜代替了比较例1所得的光学膜以外，与比较例4同样地制作了光学膜。

对实施例和比较例获得的光学膜进行了评价，其结果示于表1。需要说明的是，没有对实施例5~6和比较例4~5进行抗牛顿环性的评价。

[表1]

如表1的结果所表明的，实施例的光学膜耐擦伤性和机械强度高，光学特性也优异。相比之下，比较例的光学膜无法兼具耐擦伤性和光学特性。

工业实用性

本发明的光学膜可以用作用于各种显示装置的光学膜，所述显示装置例如：液晶显示（LCD）装置、阴极管显示装置、有机或无机电致发光（EL）显示器、场发射显示器（FED）、表面电场显示器（SED）、背投电视机显示器、等离子体显示器、带触摸面板的显示装置等。

触摸面板可以是在个人电脑、电视机、手机、游戏机、移动设备、钟表、台式电子计算机等电气电子或精密机器的显示部分中，与显示装置（液晶显示装置、等离子体显示装置、有机或无机EL显示装置等）组合使用的触摸面板（特别是电阻膜式触摸面板）。

其中，本发明的光学膜作为LCD的防眩膜或触摸面板的抗牛顿环膜特别有用。

Claims

1.光学膜，其包括：透明膜和在该透明膜的至少一个面上形成的硬涂层，所述硬涂层含有固化了的固化性树脂前体、热塑性树脂和平均一次粒径为1~100nm的金属氧化物微粒。

2.根据权利要求1所述的光学膜，其中，热塑性树脂为不与固化性树脂前体反应的热塑性树脂。

3.根据权利要求1或2所述的光学膜，其中，热塑性树脂为纤维素衍生物。

4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学膜，其中，相对于100重量份的所述固化性树脂前体，金属氧化物微粒的比例为0.5~4重量份。

5.根据权利要求1~4中任一项所述的光学膜，其中，金属氧化物微粒为选自含锑氧化锡、氧化锑、氧化锡和氧化锌中的至少一种微粒。

6.根据权利要求1~5中任一项所述的光学膜，其中，固化性树脂前体为4官能以上的前体。

7.根据权利要求1~6中任一项所述的光学膜，其中，硬涂层表面具有凹凸结构，所述凹凸结构的轮廓算术平均偏差Ra为0.03~0.15μm，凸起部分顶部之间的平均间距Sm为50~300μm。

8.根据权利要求1~7中任一项所述的光学膜，其中，硬涂层实质上不含凝集剂。

9.根据权利要求1~8中任一项所述的光学膜，其雾度为0.3~4%。

10.根据权利要求1~9中任一项所述的光学膜，其中，在硬涂层上进一步形成有低折射率层。

11.权利要求1所述光学膜的制造方法，其包括：在透明膜的至少一个面上涂布含有固化性树脂前体、热塑性树脂和平均一次粒径为1~100nm的金属氧化物微粒的涂布液，并在干燥后照射活性能量射线进行固化。

12.根据权利要求11所述的制造方法，其中，涂布液实质上不含凝集剂。