CN102766298A - 气囊罩及其热塑性弹性体组合物 - Google Patents

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Abstract

气囊罩及其热塑性弹性体组合物。提供一种气囊罩用热塑性弹性体组合物，通过在交联剂存在下动态热处理下面组分(A1)、(B)和(C)得到，其中组分(A1)：丙烯基树脂，组分(B)：乙-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶，以及组分(C)：矿物油基软化剂，其具有优异的外观和机械强度。

Description

气囊罩及其热塑性弹性体组合物
技术领域
本发明涉及一种气囊罩(air bag cover)及其热塑性弹性体组合物。
背景技术
汽车用气囊系统的气囊罩需要具有适合例如驾驶员座椅用气囊罩、乘客座椅用气囊罩等用途的刚度(stiffness)；具有高拉伸断裂伸长，以避免气囊罩在非撕裂线部分的破裂，该撕裂线部分是在形成气囊时为打开气囊罩而设置的气囊罩薄壁部分；具有高的低温冲击强度以便承受在寒冷气候中使用；并具有合适的汽车内部部件的外观。
提出了许多由聚烯烃基热塑性弹性体组合物制备的注塑气囊罩，该热塑性弹性体组合物由丙烯基树脂和乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡胶组成。例如，在JP-A-8-27331中，提出了一种包括热塑性弹性体组合物的注塑件，热塑性弹性体组合物由丙烯-乙烯无规共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物橡胶和低密度聚乙烯组成。同样，在JP-A-2000-72937中，提出了一种注塑件，其包括由丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物和两种乙烯-丙烯-5-亚乙基(ethylidene)-2-降冰片烯(norborene)共聚物橡胶组成的热塑性弹性体组合物。此外，在JP-A-2008-45037中，提出了一种注塑件，其包括由通过多步聚合制备的丙烯基树脂和乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶组成的热塑性弹性体组合物。
发明内容
然而，上述包括聚烯烃基热塑性弹性体组合物的注塑件并不总是在外观上令人满意的，因为它们的模制品可能具有高光泽。
在这种情况下，本发明的一个目的是要提供一种聚烯烃基热塑性弹性体组合物，其具有优异的气囊罩用热塑性弹性体组合物所需的流动性，并适合用于具有优异外观和机械强度的气囊罩。
本发明涉及(pertains to)一种气囊罩用热塑性弹性体组合物，通过在交联剂存在下动态(dynamically)热处理下面组分(A1)、(B)和(C)得到：
组分(A1)：含有下面组分(a)和(b)的丙烯基树脂：
组分(a)：丙烯基聚合物组分，其中衍生自丙烯的单体单元的含量为组分(a)的90至100wt％；以及
组分(b)：乙烯-α-烯烃共聚物组分，其中衍生自乙烯的单体单元的含量为20至80wt％，且衍生α-烯烃的单体单元的含量为组分(b)的80至20wt％；
其中组分(a)的含量为70至90wt％，且组分(b)的含量为30至10wt％，且组分(a)和(b)的总量为组分(A1)的100wt％，并且
其中组分(A1)熔融温度为155℃或更高，通过差示扫描量热计测量；
组分(B)：乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶，其中衍生自乙烯的单体单元的含量为35至75wt％，且衍生自α-烯烃的单体单元的含量为65至25wt％，其中衍生自乙烯的单体单元和衍生自α-烯烃的单体单元的总量为组分(B)的100wt％，且其中乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶具有0.1至7的碘值和20至100的门尼粘度(ML1+4，125℃)；以及
组分(C)：矿物油基软化剂；
其中每100重量份的组分(A1)，组分(B)的含量为60至150重量份，且组分(C)的含量为0至40重量份，且其中每100重量份的组分(A1)、(B)和(C)的总量，交联剂的量为0.01至0.3重量份。
本发明还涉及一种气囊罩用热塑性弹性体组合物，通过在交联剂存在下动态热处理下面组分(A1)、(A2)、(B)和(C)得到：
组分(A1)：含有下面组分(a)和(b)的丙烯基树脂：
组分(a)：丙烯基聚合物组分，其中衍生自丙烯的单体单元的含量为组分(a)的90至100wt％；以及
组分(b)：乙烯-α-烯烃共聚物组分，其中衍生自乙烯的单体单元的含量为20至80wt％，且衍生自α-烯烃的单体单元的含量为组分(b)的80至20wt％；其中组分(a)的含量为70至90wt％，且组分(b)的含量为30至10wt％，且组分(a)和(b)的总量为组分(A1)的100wt％，并且其中组分(A1)熔融温度为155℃或更高，通过差示扫描量热计测量；
组分(A2)：丙烯基树脂，其中衍生自丙烯的单体单元的含量为组分(A2)的90至98wt％；
组分(B)：乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶，其中衍生自乙烯的单体单元的含量为35至75wt％，且衍生自α-烯烃的单体单元的含量为65至25wt％，其中衍生自乙烯的单体单元和衍生自α-烯烃的单体单元的总量为组分(B)的100wt％，且其中乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶具有0.1至7的碘值和20至100的门尼粘度(ML1+4，125℃)；以及
组分(C)：矿物油基软化剂；
其中每100重量份的组分(A1)和(A2)总量，组分(B)的含量为60至150重量份，且组分(C)的含量为0至40重量份，且其中每100重量份的组分(A1)、(A2)、(B)和(C)的总量，交联剂的量为0.01至0.3重量份。
按照本发明，可提供气囊罩用热塑性弹性体组合物的实施方案，其在外观、流动性和机械强度上优异。
此外，通过使用丙烯基树脂组分(A1)与特定量的丙烯基树脂组分(A2)，能够提供气囊罩用热塑性弹性体组合物的实施方案，所得到的模制品变形时具有优异的耐变白性(whitening resistance)。
附图说明
图1是本发明的箱形注塑件的实例的示意斜视图。
1颗粒
2撕裂线
3浇口(gate)
A注塑件的厚度
B箱框架的高度
C箱框架的长侧
D箱框架的短侧
E箱底板的短侧
F箱底板的长侧
具体实施方式
组分(A1)是含有下面组分(a)和(b)的丙烯基树脂：
组分(a)：丙烯基聚合物组分，其中衍生自丙烯的单体单元的含量为组分(a)量的90至100wt％以及
组分(b)：乙烯-α-烯烃共聚物组分，其中衍生自乙烯的单体单元的含量为为组分(b)量的20至80wt％。
组分(a)的丙烯基聚合物组分可以具有衍生自除衍生自丙烯的单体单元(丙烯单元)之外的其他(another)单体的单体单元。其他单体的例子包括乙烯和具有4至20个碳原子的α-烯烃。α-烯烃的例子包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯(eicocene)、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯和2，2，4-三甲基-1-戊烯。其中，优选乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃，且更优选乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。这些单独、或两种或更多组合使用。
组分(a)的丙烯单元的含量为组分(a)量的90至100wt％，优选95至100wt％，且更优选98至100wt％，从模制品的耐热和刚度的观点来看。丙烯单元的含量能够通过红外光谱测定。
组分(a)的丙烯基聚合物组分的例子包括丙烯均聚物组分、丙烯-乙烯共聚物组分、丙烯-1-丁烯共聚物组分、丙烯-1-己烯共聚物组分、丙烯-1-辛烯共聚物组分、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物组分、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物组分和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物组分。其中，优选丙烯均聚物组分以及丙烯与至少一种选自乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃的单体的共聚物的组分。
组分(b)的乙烯-α-烯烃共聚物组分是具有衍生自乙烯的单体单元(乙烯单元)和衍生自α-烯烃的单体单元(α-烯烃单元)的共聚物。α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯、1-戊烯、3-甲基1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。其中，优选具有3至10个碳原子的α-烯烃，且更优选丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。这些单独、或两种或更多组合使用。
组分(b)的乙烯单元的含量为组分(b)量的20wt％或更多，优选22wt％或更多，且更优选25wt％或更多，从模制品的低温冲击强度的观点来看。而且，组分(b)的乙烯单元的含量为组分(b)量的80wt％或更少，优选60wt％或更少，且更优选50wt％或更少，从模制品的低温冲击强度的观点来看。组分(b)的α-烯烃单元的含量优选组分(b)量的80wt％或更少，更优选78wt％或更少，且进一步优选75wt％或更少，从模制品的低温冲击强度的观点来看。而且，组分(b)的α-烯烃单元的含量优选组分(b)量的20wt％或更多，更优选40wt％或更多，且进一步优选50wt％或更多，从模制品的低温冲击强度的观点来看。乙烯单元和α-烯烃单元的含量能够通过红外光谱测定。
组分(b)的乙烯-α-烯烃共聚物组分的例子包括乙烯-丙烯共聚物组分、乙烯-1-丁烯共聚物组分、乙烯-1-己烯共聚物组分、乙烯-1-辛烯共聚物组分、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物组分、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物组分和乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物组分。其中，优选具有3至10个碳原子的α-烯烃与乙烯的共聚物的组分。
在组分(A1)中组分(a)的含量为70至90wt％，且在组分(A1)中组分(b)的含量为30至10wt％，并且从模制品的外观和低温冲击强度的观点出发，优选组分(a)的含量为72至88wt％，且组分(b)含量为28至12wt％；且更优选组分(a)含量为75至85wt％，且组分(b)含量为25至15wt％；条件是组分(A)的量为100wt％。
组分(A1)优选是其中20℃二甲苯可溶部分的特性粘数(135℃，四氢萘)[ηcxs]为2至10、且[ηcxs]与20℃二甲苯不溶部分的特性粘数(135℃，四氢萘)[ηcxis]的比值([ηcxs]/[ηcxis])为2至10的物质；且更优选是其中[ηcxs]/[ηcxis]为4至8的物质。在四氢萘中在135℃下使用Ubbelohde型粘度计来测量比浓粘度(reduced viscosity)，且随后采用计算方法外推比浓粘度来确定特性粘数，该计算方法描述在“Kobunshi Yoeki，Kobunshi Jikkengaku 11”(Polymer Solution，Polymer Experiment 11)(由Kyoritsu Shuppan Co.，Ltd.在1982年发行)的第491页。本文中，能够通过下面方法得到20℃二甲苯可溶部分(CXS部分)和20℃二甲苯不溶部分(CXIS部分)。通过将大约5g的组分(A)完全溶解在500ml的沸腾二甲苯中来制备溶液，且随后将该溶液逐步冷却到室温，随后使其在20℃下静置4小时或更长，以通过过滤分成沉淀物和溶液。沉淀物是作为CXIS部分得到，且能够通过从溶液中除去溶剂来回收溶解在溶液中的聚合物来得到CXS部分。
组分(A1)的熔融温度优选155℃或更高，且更优选160℃或更高，从在注塑中模制品的脱模性的角度来看。进一步地，熔融温度通常为175℃或更低。熔融温度为吸热峰的峰值温度，该吸热峰在加热操作中的差示扫描热量曲线中具有最高峰值温度，通过差示扫描量热计测量。该差示扫描热量曲线是在下面测试条件下、用差式扫描量热计测得，且熔融温度是由在加热操作中的差式扫描热量曲线来确定。
<测试条件>
冷却操作：在220℃将组分(A1)熔融，然后以5℃/min的冷却速率由220℃冷却到-90℃。
加热操作：在冷却操作后，立即以5℃/min将温度由-90℃升至200℃。
组分(A1)的熔体流动速率(230℃，21.18N)优选10至300g/10min，且更优选20至200g/10min，从所得模制品的外观和断裂伸长的角度来看。该熔体流动速率是按照JIS K7210、在230℃下、在21.18N的载荷下测得。
作为制备组分(A1)的丙烯基树脂的方法，使用了采用公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。该聚合方法的例子包括使用Ziegler-Natta催化剂的多步聚合方法。淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法和气相聚合法能够用于多步聚合方法，且这些方法可以采用其中两种或更多组合使用。进一步地，可以使用商业可得的适用物品。
组分(A1)丙烯基树脂优选与下面的组分(A2)丙烯基树脂联合使用，从增强在所得模制品变形时的耐变白性的角度来看。
组分(A2)：丙烯基树脂，其中衍生自丙烯的单体单元的含量为90至98wt％。
组分(A2)是丙烯基树脂，其中衍生自丙烯的单体单元的含量为90至98wt％，前提是组分(A2)的量为100wt％，且当衍生自丙烯的单体单元的量太少时，在所得模制品变形时的耐变白性不足。
组分(A2)的丙烯基树脂具有衍生自除了衍生自丙烯的单体单元之外的其他(another)单体的单体单元。其他单体的例子包括乙烯和具有4至20个碳原子的α-烯烃。α-烯烃的例子包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯(eicocene)、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯和2，2，4-三甲基-1-戊烯。其中，优选乙烯和具有4至10个碳原子的α-烯烃，且更优选乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。这些被单独、或两种或更多组合使用。
作为制备组分(A2)的丙烯基树脂的方法，使用了采用公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。该聚合方法的例子包括使用Ziegler-Natta催化剂的聚合方法。淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法和气相聚合法能够用于该聚合方法，且这些方法可以采用其中两种或更多组合使用。进一步地，可以使用商业可得的适用物品。
组分(B)的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶具有20至100的在125℃测得的门尼粘度(ML1+4，125℃)，并优选具有25至80的门尼粘度。当该门尼粘度太小时，所得气囊罩模制品的脱模性或机械强度会低；且当该门尼粘度太大时，热塑性弹性体组合物的熔体流动性会低。门尼粘度是根据ASTM D-1646测量。
组分(B)的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶中，衍生自乙烯的单体单元的含量为35wt％或更高，且优选45wt％或更高，并更优选55wt％或更高，从气囊罩模制品的脱模性或机械强度的观点来看，其中衍生自乙烯的单体单元和衍生自α-烯烃的单体单元的总量为100wt％。进一步地，衍生自乙烯的单体单元的含量为75wt％或更少，优选73wt％或更少，且更优选70wt％或更少，从低温冲击性的角度来看，其中衍生自乙烯的单体单元和衍生自α-烯烃的单体单元的总量为100wt％。
组分(B)中衍生自α-烯烃的单体单元的含量为65wt％或更少，且优选55wt％或更少，更优选45wt％或更少，从气囊罩模制品的脱模性或机械强度的观点来看，其中衍生自乙烯的单体单元和衍生自α-烯烃的单体单元的总量为100wt％。进一步地，衍生自α-烯烃的单体单元的含量为25wt％或更高，优选27wt％或更高，更优选30wt％或更高，从低温冲击性的角度来看，其中衍生自乙烯的单体单元和衍生自α-烯烃的单体单元的总量为100wt％。
衍生自乙烯的单体单元的含量和衍生自α-烯烃的单体单元的含量能够通过红外光谱测定。
用在组分(B)中的α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，从可获得的容易性来看。
在组分(B)中含有的非共轭二烯的例子包括链状非共轭二烯，例如1，4-己二烯、1，6-辛二烯、2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯和7-甲基-1，6-辛二烯；环状非共轭二烯，例如环己二烯、双环戊二烯(dicyclopentadiene)、甲基四氢化茚、5-乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯(5-ethylidene-2-norbornene)、5-亚甲基-2-降冰片烯(5-methylene-2-norbornene)、5-异亚丙基-2-降冰片烯(5-isopropylidene-2-norbornene)、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯(6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene)；以及三烯，例如2，3-二异亚丙基-5-降冰片烯(2，3-diisopropylidene-5-norbornene)、2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯(2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene)、2-丙烯基-2，2-降冰片二烯(2-propenyl-2，2-norbornadiene)、1，3，7-辛三烯(1，3，7-octatriene)和1，4，9-十碳三烯(1，4，9-decatoriene)；并优选5-亚乙基-2-降冰片烯和双环戊二烯。
组分(B)以某种方式含有衍生自非共轭二烯的单体单元，该方式为组分(B)的碘值为0.1至7，优选0.1至5，更优选1至3。当组分(B)中非共轭二烯含量太低时，气囊罩模制品的光泽会高；且当非共轭二烯含量过高时，所得气囊罩模制品的低温冲击性能将会劣化。
组分(B)的一种或多种类型的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶能够用于本发明的热塑性弹性体组合物。两种或更多乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶的这样的混合物的碘值是通过考虑了每种乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶与在热塑性弹性体组合物中组分(B)的混配量(其被假定为100)的重量比来计算。例如，当50重量份的碘值为0的组分和50重量份的碘值为10的组分在热塑性弹性体组合物中混配，认为用在该热塑性弹性体组合物中的组分(B)的碘值为5。
作为制备组分(B)的乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶的方法，使用了采用公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。该聚合方法的例子包括淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法和气相聚合法，其中Ziegler-Natta催化剂或配合物催化剂，例如茂金属基配合物或非茂金属基配合物。进一步地，可以使用商业可得的适用物品。
本发明中使用的组分(C)为矿物油基软化剂。矿物油基软化剂的例子包括芳香烃(aromatic)矿物油、环烷烃(naphthenic)矿物油和链烷烃(paraffinic)矿物油，且优选链烷烃矿物油。
在本发明的热塑性弹性体组合物中，组分(B)的含量为60至150重量份，每100重量份的组分(A1)和(A2)的总量。当组分(B)的混配量太低时，气囊罩模制品的低温冲击性能不足；且当该混配量太高时，热塑性弹性体组合物的熔体流动性不足且气囊罩模制品的刚度不足。
在本发明的热塑性弹性体组合物中，组分(C)的含量为0至40重量份，优选5至30重量份，每100重量份的组分(A1)和(A2)的总量。当组分(C)的混配量太低时，热塑性弹性体组合物的熔体流动性可能不足；且当该混配量太高时，气囊罩模制品的低温冲击性能和刚度不足。
当使用组分(A2)时，组分(A2)的含量为70至30重量份，其中组分(A1)和组分(A2)的总量为100重量份，从增强当所得模制品变形时的耐变白性的角度和从增强所得模制品外观的角度来看。当组分(A2)的含量过低时，所得模制品变形时的耐变白性不足；且当组分(A2)的含量过高时，所得模制品的外观劣化。
作为本发明中使用的交联剂，有机过氧化物是合适的。有机过氧化物的例子包括酮过氧化物(ketone peroxides)、二酰基过氧化物(diacyl peroxides)、氢过氧化物(hydroperoxides)、二烷基过氧化物(dialkyl peroxides)、过氧化缩酮(peroxy ketals)、烷基过酸酯(alkyl peresters)、过碳酸酯(percarbonates)、过氧化碳酸酯(peroxy carbonates)和过氧酯(peroxy esters)。有机过氧化物的具体实例包括：二枯基过氧化物(dicumylperoxide)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(2，5-dimethyl-2，5-di(tert-butyl peroxy)hexane)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔(2，5-dimethyl-2，5-di(tert-butyl peroxy)hexyne)、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯(1，3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene)、叔丁基枯基过氧化物(tert-butyl cumyl peroxide)、二-叔丁基过氧化物(di-tert-butyl peroxide)、2，2，4-三甲基戊基-2-氢过氧化物(2，2，4-trimethylpentyl-2-hydroperoxide)、二异丙基苯基甲基氢过氧化物(diisopropylbenzohydroperoxide)、枯烯-过氧化物(cumene-peroxide)、叔丁基过氧化物(tert-butylperoxide)、1，1，-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷(1，1-di(tert-butylperoxy)-3，3，5-trimethylcyclohexane)、1，1-二-叔丁基过氧环己烷(1，1-di-tert-butylperoxycyclohexane)、异丁基过氧化物(isobutylyl peroxide)、2，4-二氯苯甲酰过氧化物(2，4-dichlorobenzoyl peroxide)、邻-甲基苯甲酰过氧化物(o-methylbenzoyl peroxide)、双(3，5，5-三甲基己酰)过氧化物(bis(3，5，5-trimethylhexanoyl)peroxide)、月桂酰过氧化物(lauroylperoxide)、苯甲酰过氧化物(benzoyl peroxide)和对-氯苯甲酰过氧化物(p-chlorobenzoyl peroxide)；及其两种或更多种的组合。
交联剂的量为0.01至0.3重量份，优选0.05至0.25重量份，前提是组分(A1)、(A2)、(B)和(C)的总量为100wt％。当有机过氧化物的混配量太低时，组合物的熔体流动性、以及所得气囊罩模制品的外观和机械强度可能不足；且当该混配量太高时，所得气囊罩模制品的低温冲击性能可能会劣化。
交联助剂可以与交联剂一起使用。交联助剂的例子包括过氧化物交联助剂，例如N，N’-间-亚苯基双马来酰亚胺(N，N’-m-phenylenebismaleimide)、甲代亚苯基双马来酰亚胺(toluylenebismaleimide)、对-醌二肟(p-quinonedioxime)、亚硝基苯(nitrosobenzene)、二苯胍(diphenylguanidine)、三羟甲基丙烷(trimethylolpropane)等；和多官能乙烯基单体，例如二乙烯基苯(divinylbenzene)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dimethacrylate)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol dimethacrylate)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、甲基丙烯酸烯丙酯(allyl methacrylate)等。
本发明的热塑性弹性体组合物能够通过熔融捏合组分(A1)、组分(B)、组分(C)和作为任选组分的组分(A2)、然后加入交联剂、并进行动态热处理来得到。组分(A1)、组分(B)、组分(C)和作为任选组分的组分(A2)可以预先熔融捏合、冷却，然后进一步熔融捏合，并可加入交联剂，或者交联剂可以在熔融捏合组分(A1)、组分(B)、组分(C)和作为任选组分的组分(A2)期间加入。例如，组分(A1)、组分(B)、组分(C)和作为任选组分的组分(A2)可以在挤出机的上游位置进料，交联剂能够在相对该上游位置的下游位置进料。
本发明的热塑性弹性体组合物能够通过熔融捏合组分(A1)、组分(B)、组分(C)和作为任选组分的组分(A2)、然后加入交联剂、并进行动态热处理来得到，但优选在加入交联剂之后混配20至80重量份的组分(A1)和组分(A2)，前提是要用的组分(A1)和组分(A2)的总量为100重量份，从增强气囊罩模制品的低温冲击性能和外观的角度来看。例如，可以将要用的100重量份的组分(A1)和组分(A2)总量中的20至80重量份的组分(A1)和组分(A2)、与全部组分(B)和组分(C)在挤出机的上游位置进料，且交联剂是在相对该上游位置的下游位置进料，且剩余的80至20重量份的组分(A1)和组分(A2)在挤出机更下游的位置进料。在这个情况下，能够在挤出机的上游位置或与交联剂位置相同的位置中的任一位置进料交联助剂。
从增强在所得模制品变形时的耐变白性的角度和从增强气囊罩模制品的低温冲击性能和外观的角度来看，优选通过下述方法制备本发明的热塑性弹性体组合物，在该方法中30至70重量份的组分(A1)与全部的组分(B)和组分(C)在挤出机的上游位置进料，且交联剂在相对该上游位置的下游位置进料，且剩余的70至30重量份的组分(A2)在挤出机更下游的位置进料，其中组分(A1)和组分(A2)的总量为100重量份。
为了给热塑性弹性体组合物赋予脱模性来增强在注塑中的加工稳定性，本发明的热塑性弹性体组合物优选含有下面组分(D)。
组分(D)：至少一种选自以下的化合物：具有5个或更多碳原子的脂肪酸、具有5个或更多碳原子的脂肪酸金属盐、具有5个或更多碳原子的脂肪酸的脂肪酸酰胺和具有5个或更多碳原子的脂肪酸的脂肪酸酯。
组分(D)的具有5个或更多碳原子的脂肪酸的例子包括月桂酸(lauric acid)、棕榈酸(palmitic acid)、硬脂酸(stearic acid)、山嵛酸(behenic acid)、油酸(oleicacid)、芥子酸(erucic acid)、亚油酸(linoleic acid)和蓖麻油酸(ricinoleic acid)。
组分(D)的具有5个或更多碳原子的脂肪酸金属盐的例子包括上述脂肪酸与金属的盐，金属例如为Li、Na、Mg、Al、K、Ca、Zn、Ba或Pb，且其具体实例包括硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钙和硬脂酸锌。
组分(D)的具有5个或更多碳原子的脂肪酸的脂肪酸酰胺的例子包括月桂酸酰胺(lauric acid amide)、棕榈酸酰胺(palmitic acid amide)、硬脂酸酰胺(stearic acid amide)、油酸酰胺(oleic acid amide)、芥子酸酰胺(erucic acidamide)、亚甲基双硬脂酸酰胺(methylene-bis-stearic acid amide)、亚乙基-双硬脂酸酰胺(ethylene-bis-stearic acid amide)、亚乙基-双油酸酰胺(ethylene-bis-oleic acidamide)和硬脂酰二乙醇酰胺(stearyl diethanolamide)。其中，优选芥子酸酰胺。
组分(D)的具有5个或更多碳原子的脂肪酸的脂肪酸酯的例子包括与醇的酯，醇例如为脂族醇(肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、12-羟基硬脂醇等)、芳香醇(苯甲醇、β-苯乙醇、邻苯二甲醇等)和多元醇(甘油、双甘油、聚甘油、山梨聚糖、山梨糖醇、丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷等)，特别地上述醇与上述脂肪酸的酯，特别地包括甘油单油酸酯、甘油二油酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、柠檬酸二硬脂酸酯。
根据需要，用于本发明的热塑性弹性体组合物可以含有无机填料(例如滑石、碳酸钙和烧制高岭土(fired kaolin))、有机填料(例如织物、木粉、纤维素粉)、润滑剂(例如硅油(silicone oil)和硅橡胶(silicone rubber))、抗氧化剂(例如酚基抗氧化剂、硫基抗氧化剂、磷基抗氧化剂、内酯基抗氧化剂和维生素基抗氧化剂)、气候稳定剂、紫外线吸收剂(例如苯并三唑基紫外线吸收剂、三嗪基紫外线吸收剂、酰苯胺(anilide)基紫外线吸收剂和二苯甲酮基紫外线吸收剂)、热稳定剂、光稳定剂(例如受阻胺基光稳定剂和苯甲酸酯基光稳定剂)、颜料、成核剂、吸附剂(例如：如氧化锌和氧化镁的金属氧化物、如氯化铁和氯化钙的金属氯化物、水滑石和铝酸盐)等等。
组分(D)的含量优选0.01至1.5重量份，且更优选0.05至1.0重量份，每100重量份的组分(A1)、(A2)、(B)和(C)的总量，从在注塑期间的脱模性与所得模制品表面外观之间平衡的观点来看。
本发明的热塑性弹性体组合物能够通过采用公知的方法熔融捏合组分(A1)、(A2)、(B)、(C)和交联剂、以及根据需要的其它组分得到，例如双螺杆挤出机或Bandury密炼机。
上述热塑性弹性体组合物能够采用公知的模制方法制成本发明的气囊罩模制品，优选注塑法。
包括本发明的热塑性弹性体组合物的气囊罩被用作驾驶员座椅的气囊罩、乘客座椅的气囊罩、侧部(side)气囊罩、膝部(knee)气囊罩和帘式(curtain)气囊罩。
实施例
以下，将以实施例和对比例的方式对本发明做更详细的描述。
[I]测定性能的方法
(1)熔体流动速率(MFR)
组分(A1)和热塑性弹性体组合物的熔体流动速率是在230℃的温度下、在2.16kg载荷下按照JIS K7210测得。
(2)特性粘数([ηcxs]、[ηcxis]，单位：dl/g)
粘度是在135℃下、在作为溶剂的四氢萘中、使用Ubbelohde型粘度计测得。
(3)门尼粘度
按照ASTM D-1646测定门尼粘度。
(4)乙烯单元和丙烯单元的含量
乙烯单元和丙烯单元的含量是采用红外吸收光谱法测定(Model FT-IR5200，JASCO Corp.制造)。
(5)熔融温度(单位：℃)
差示扫描热量曲线是在下面测试条件下、用热流率(heat flow rate)差式扫描量热计(DSC Q100，TA Instruments CO.，Ltd制造)测得，且熔融温度是由在加热操作中的差式扫描热量曲线来确定。
<测试条件>
冷却操作：在220℃将组分(A1)熔融，然后以5℃/min的冷却速率由220℃却到-90℃。
加热操作：在冷却操作后，立即以5℃/min将温度由-90℃升至200℃。
(6)注塑件的制备方法
在220℃的料筒温度和50℃的模具温度(mold temperature)下、采用侧浇口平板模具在注塑机(EC160NII，由Toshiba Machine Co.，Ltd.制造)中注塑热塑性弹性体组合物，来得到长90mm、宽150mm且厚2mm的注塑件。
(7)弯曲模量(FM)
弯曲模量是在30mm的跨度距离、1mm/min的弯曲速率下、采用2mm厚在上述条件下注塑的样品、按照JIS K7171测得。
(8)低温抗冲击性(IZO)
低温抗冲击性是在预定的温度下、采用在上述条件下注塑的样品、按照JISK6911测得。NB＝未断裂，B＝断裂。
(9)外观(测量光泽)
采用在上述条件下注塑的样品，光泽水平是在60度的入射角和60度的反射角下、通过光泽计(数字可变光泽计UGV-50P，由SUGA TESTINSTRUMENTS Co.，Ltd.制造)测得。
(10)耐变白性
[性能评估用注塑件]
将热塑性弹性体组合物注塑成如图1所示的、具有0.5mm厚的撕裂线部分的箱形模制品，注塑是在250℃的料筒温度和80℃的模具温度(mold temperature)条件下、采用注塑机(商标名EC160NII 100-EN，由Toshiba Machine Co.，Ltd.制造)进行。所得如图1所示的箱形注塑件具有以下厚度和尺寸：A＝3mm，B＝43mm，C＝160mm，D＝100mm，E＝120mm且F＝180mm。在实施例2、5和6中弯曲所得模制品的撕裂线部分，视觉观察并按照下面的标准来评价变白的状态。
好：没有发现明显变白
差：发现明显变白
[II]原料
(1)丙烯基树脂(A1)和(A2)
(PP-1)：NOBLEN WPX5343，由Sumitomo Chemical Co.Ltd.制备。
MFR＝60g/10min；熔融温度＝163.5℃；[ηcxs]=5.3，[ηcxs]/[ηcxis]＝4.5
组分(a)的含量＝87wt％；组分(b)的含量＝13wt％
在组分(a)中丙烯单元的含量＝100wt％
在组分(b)中乙烯单元的含量＝32wt％
在组分(b)中丙烯单元的含量＝68wt％
(PP-2)：NOBLEN Z144CE4，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备。
MFR＝27g/10min；熔融温度＝141℃；[ηcxs]＝0.36，[ηcxs]/[ηcxis]＝0.31
组分(a)的含量=100wt％；组分(b)的含量＝0wt％
在组分(a)中丙烯单元的含量＝96wt％
在组分(a)中乙烯单元的含量＝4wt％
(2)乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶(B)
(EPDM-1)：Esprene512P，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备。
乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物；
门尼粘度(ML1+4，125℃)＝60；乙烯单元含量＝69wt％；丙烯单元含量＝31wt％；碘值＝1.3
(EPDM-2)：Esprene512F，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备。
乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物；
门尼粘度(ML1+4，125℃)＝66；乙烯单元含量＝70wt％；丙烯单元含量＝30wt％；碘值＝11
(3)矿物油基软化剂(C)
(油)链烷烃矿物油(商标名Diana Process Oil PW-100，由Idemitsu KosanCo.，Ltd.制备)
实施例1
将100重量份的(PP-1)作为组分(A1)、100重量份的(EPDM-1)作为组分(B)、0.1重量份的芥子酸酰胺(erucamide)(NEUTRON S，由NIPPON FINECHEMICAL Co.，Ltd.制备)、0.2重量份的抗氧化剂(Sumilizer GA-80，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备)和0.1重量份抗氧化剂(IRGAFOS168，由Ciba Speciality K.K.制备)、和0.8重量份的交联助剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，商标名Hi-Cross MS50，由Seiko Chemical Co.，Ltd.制备)混配，并在200℃的料筒温度下、采用双螺杆挤出机将所得混合物熔融捏合，并在熔融捏合期间进一步加入2.0重量份(0.2重量份，作为有机过氧化物)的用链烷烃基油稀释到10％浓度的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(有机过氧化物)，来得到热塑性弹性体组合物。所得热塑性弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。
对比例1
以与实施例1相同的方式制备热塑性弹性体组合物，除了不加有机过氧化物。所得热塑性弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。
对比例2
以与实施例1相同的方式制备热塑性弹性体组合物，除了将作为组分(B)的(EPDM-1)的量改为400重量份。所得热塑性弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。
实施例2
将100重量份的(PP-1)作为组分(A1)、80重量份的(EPDM-1)作为组分(B)、20重量份的(油)作为组分(C)、0.1重量份的芥子酸酰胺(erucamide)(NEUTRON S，由NIPPON FINE CHEMICAL Co.，Ltd.制备)、0.2重量份的抗氧化剂(Sumilizer GA-80，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备)和0.1重量份抗氧化剂(IRGAFOS168，由Ciba Speciality K.K.制备)、和0.8重量份的交联助剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，商标名Hi-Cross MS50，由Seiko Chemical Co.，Ltd.制备)混配，并在200℃的料筒温度下、采用双螺杆挤出机将所得混合物熔融捏合，并在熔融捏合期间进一步加入2.0重量份(0.2重量份，作为有机过氧化物)的用链烷烃基油稀释到10％浓度的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(有机过氧化物)，来得到热塑性弹性体组合物。所得热塑性弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。
对比例3
以与实施例2相同的方式制备热塑性弹性体组合物，除了进一步加入5.0重量份(0.5重量份，作为有机过氧化物)的用链烷烃基油稀释到10％浓度的有机过氧化物作为交联剂。所得热塑性弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。
实施例3
将100重量份的(PP-1)作为组分(A1)、40重量份的(EPDM-1)和40重量份的(EPDM-2)作为组分(B)、20重量份的(油)作为组分(C)、0.1重量份的芥子酸酰胺(erucamide)(NEUTRON S，由NIPPON FINE CHEMICALCo.，Ltd.制备)、0.2重量份的抗氧化剂(Sumilizer GA-80，由Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.制备)和0.1重量份抗氧化剂(IRGAFOS168，由Ciba Speciality K.K.制备)、和0.8重量份的交联助剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，商标名Hi-CrossMS50，由Seiko Chemical Co.，Ltd.制备)混配，并在200℃的料筒温度下、采用双螺杆挤出机将所得混合物熔融捏合，并在熔融捏合期间进一步加入2.0重量份(0.2重量份，作为有机过氧化物)的用链烷烃基油稀释到10％浓度的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(有机过氧化物)，来得到热塑性弹性体组合物。所得热塑性弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。
对比例4
以与实施例2相同的方式制备热塑性弹性体组合物，除了使用(EPDM-2)作为组分(B)。所得热塑性弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。
对比例5
将100重量份的(PP-1)作为组分(A1)、25重量份的(EPDM-1)和25重量份的(EPDM-2)作为组分(B)、50重量份的(油)作为组分(C)、0.1重量份的芥子酸酰胺(erucamide)(NEUTRON S，由NIPPON FINE CHEMICALCo.，Ltd.制备)、0.2重量份的抗氧化剂(Sumilizer GA-80，由Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.制备)和0.1重量份抗氧化剂(IRGAFOS168，由Ciba SpecialityK.K.制备)、和0.8重量份的交联助剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，商标名Hi-CrossMS50，由Seiko Chemical Co.，Ltd.制备)混配，并在200℃的料筒温度下、采用双螺杆挤出机将所得混合物熔融捏合，并在熔融捏合期间进一步加入2.0重量份(0.2重量份，作为有机过氧化物)的用链烷烃基油稀释到10％浓度的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(有机过氧化物)，来得到热塑性弹性体组合物。所得热塑性弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。
对比例6
以与实施例2相同的方式制备热塑性弹性体组合物，除了使用(PP-2)作为组分(A2)。所得热塑性弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。
实施例4
将60重量份的(PP-1)作为组分(A1)、80重量份的(EPDM-1)作为组分(B)、20重量份的(油)作为组分(C)、0.1重量份的芥子酸酰胺(erucamide)(NEUTRONS，由NIPPON FINE CHEMICAL Co.，Ltd.制备)、0.2重量份的抗氧化剂(Sumilizer GA-80，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备)和0.1重量份抗氧化剂(IRGAFOS168，由Ciba Speciality K.K.制备)、和0.8重量份的交联助剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，商标名Hi-Cross MS50，由Seiko Chemical Co.，Ltd.制备)混配，并在200℃的料筒温度下、采用双螺杆挤出机将所得混合物熔融捏合，并在熔融捏合期间进一步加入2.0重量份(0.2重量份，作为有机过氧化物)的用链烷烃基油稀释到10％浓度的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(有机过氧化物)。在双螺杆挤出机中，在有机过氧化物加入点的下游部分再加入40重量份的(PP-1)到其中作为组分(A1)，来得到热塑性弹性体组合物。所得热塑性弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。
实施例5
将80重量份的(PP-1)作为组分(A1)、80重量份的(EPDM-1)作为组分(B)、20重量份的(油)作为组分(C)、0.1重量份的芥子酸酰胺(erucamide)(NEUTRON S，由NIPPON FINE CHEMICAL Co.，Ltd.制备)、0.2重量份的抗氧化剂(Sumilizer GA-80，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备)和0.1重量份抗氧化剂(IRGAFOS168，由Ciba Speciality K.K.制备)、和0.8重量份的交联助剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，商标名Hi-Cross MS50，由Seiko Chemical Co.，Ltd.制备)混配，并在200℃的料筒温度下、采用双螺杆挤出机将所得混合物熔融捏合，并在熔融捏合期间进一步加入2.0重量份(0.2重量份，作为有机过氧化物)的用链烷烃基油稀释到10％浓度的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(有机过氧化物)。在双螺杆挤出机中，在有机过氧化物加入点的下游部分再加入20重量份的(PP-2)到其中作为组分(A2)，来得到热塑性弹性体组合物。所得热塑性弹弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。
实施例6
将60重量份的(PP-1)作为组分(A1)、80重量份的(EPDM-1)作为组分(B)、20重量份的(油)作为组分(C)、0.1重量份的芥子酸酰胺(erucamide)(NEUTRONS，由NIPPON FINE CHEMICAL Co.，Ltd.制备)、0.2重量份的抗氧化剂(Sumilizer GA-80，由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制备)和0.1重量份抗氧化剂(IRGAFOS168，由Ciba SpecialityK.K.制备)、和0.8重量份的交联助剂(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，商标名Hi-Cross MS50，由Seiko Chemical Co.，Ltd.制备)混配，并在200℃的料筒温度下、采用双螺杆挤出机将所得混合物熔融捏合，并在熔融捏合期间进一步加入2.0重量份(0.2重量份，作为有机过氧化物)的用链烷烃基油稀释到10％浓度的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷(有机过氧化物)。在双螺杆挤出机中，在有机过氧化物加入点的下游部分再加入40重量份的(PP-2)到其中作为组分(A2)，来得到热塑性弹性体组合物。所得热塑性弹性体组合物的性能测试结果示于表1中。

Claims (8)

1.一种气囊罩用热塑性弹性体组合物，通过在交联剂存在下动态热处理下面组分(A1)、(B)和(C)得到：
组分(A1)：含有下面组分(a)和(b)的丙烯基树脂：
组分(a)：丙烯基聚合物组分，其中衍生自丙烯的单体单元的含量为组分(a)的90至100wt％；以及
组分(b)：乙烯-α-烯烃共聚物组分，其中衍生自乙烯的单体单元的含量为20至80wt％，且衍生自α-烯烃的单体单元的含量为组分(b)的80至20wt％；
其中组分(a)的含量为70至90wt％，且组分(b)的含量为30至10wt％，且组分(a)和(b)的总量为组分(A1)的100wt％，并且
其中组分(A1)熔融温度为155℃或更高，通过差示扫描量热计测得；
组分(B)：乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶，其中衍生自乙烯的单体单元的含量为35至75wt％，且衍生自α-烯烃的单体单元的含量为65至25wt％，其中衍生自乙烯的单体单元和衍生自α-烯烃的单体单元的总量为组分(B)的100wt％，且其中乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶具有0.1至7的碘值和20至100的门尼粘度(ML1+4，125℃)；以及
组分(C)：矿物油基软化剂；
其中每100重量份的组分(A1)，组分(B)的含量为60至150重量份，且组分(C)的含量为0至40重量份，且其中每100重量份的组分(A1)、(B)和(C)的总量，交联剂的量为0.01至0.3重量份。
2.一种气囊罩用热塑性弹性体组合物，通过在交联剂存在下动态热处理下面组分(A1)、(A2)、(B)和(C)得到：
组分(A1)：含有下面组分(a)和(b)的丙烯基树脂：
组分(a)：丙烯基聚合物组分，其中衍生自丙烯的单体单元的含量为组分(a)的90至100wt％；以及
组分(b)：乙烯-α-烯烃共聚物组分，其中衍生自乙烯的单体单元的含量为20至80wt％，且衍生自α-烯烃的单体单元的含量为组分(b)的80至20wt％；其中组分(a)的含量为70至90wt％，且组分(b)的含量为30至10wt％，且组分(a)和(b)的总量为组分(A1)的100wt％，并且其中组分(A1)熔融温度为155℃或更高，通过差示扫描量热计测量；
组分(A2)：丙烯基树脂，其中衍生自丙烯的单体单元的含量为组分(A2)的90至98wt％；
组分(B)：乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶，其中衍生自乙烯的单体单元的含量为35至75wt％，且衍生自α-烯烃的单体单元的含量为65至25wt％，其中衍生自乙烯的单体单元和衍生自α-烯烃的单体单元的总量为组分(B)的100wt％，且其中乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物橡胶具有0.1至7的碘值和20至100的门尼粘度(ML1+4，125℃)；以及
组分(C)：矿物油基软化剂；
其中每100重量份的组分(A1)和(A2)总量，组分(B)的含量为60至150重量份，且组分(C)的含量为0至40重量份，且其中每100重量份的组分(A1)、(A2)、(B)和(C)的总量，交联剂的量为0.01至0.3重量份。
3.根据权利要求1或2的热塑性弹性体组合物，其中组分(A1)满足下面要求：
要求：在20℃二甲苯可溶部分的特性粘数(135℃，四氢萘)[ηcxs]为2至10、且[ηcxs]与20℃二甲苯不溶部分的特性粘数(135℃，四氢萘)[ηcxis]的比值([ηcxs]/[ηcxis])为2至10。
4.一种气囊罩，通过将根据权利要求1至3任一项的热塑性弹性体组合物模制得到。
5.一种制备根据权利要求1的热塑性弹性体组合物的方法，其通过熔融捏合组分(A1)、(B)和(C)，添加交联剂，并动态热处理所得混合物而得到。
6.一种制备根据权利要求2的热塑性弹弹性体组合物的方法，其通过熔融捏合组分(A1)、(A2)、(B)和(C)，添加交联剂，并动态热处理所得混合物而得到。
7.一种制备根据权利要求1的热塑性弹性体组合物的方法，其中20至80重量份的组分(A1)、与全部数量的组分(B)和组分(C)在挤出机的上游位置进料，其中要加入的组分(A1)的量为100重量份，且交联剂是在相对该上游位置的下游位置进料，且剩余的80至20重量份的组分(A1)在挤出机更下游的位置进料，来动态热处理所得混合物。
8.一种制备根据权利要求2的热塑性弹性体组合物的方法，其中20至80重量份的组分(A1)和组分(A2)、与全部数量的组分(B)和组分(C)在挤出机的上游位置进料，其中组分(A1)和组分(A2)的总量为100重量份，且交联剂是在该上游位置的下游位置进料，且剩余的80至20重量份的组分(A1)和组分(A2)在挤出机更下游的位置进料，来动态热处理所得混合物。
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