CN102741373A - 包含基于2-丙基庚醇的酯的胶粘剂和密封剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种胶粘剂或密封剂，其包含(A)至少一种选自如下组的化合物：聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、水性聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚硫化物、甲硅烷基化的聚氨酯、甲硅烷基化的聚脲、甲硅烷基化的聚醚、甲硅烷基化的聚硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯，和(B)至少一种脂族或芳族二羧酸或三羧酸与2-丙基庚醇的C10醇组分、或2-丙基庚醇与至少一种C10醇2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-异丙基庚醇、2-异丙基-4-甲基己醇、2-异丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4，4-二甲基戊醇的C10醇混合物的酯。所述脂族或芳族二羧酸或三羧酸选自柠檬酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸，其中所述胶粘剂或密封剂不含苯甲酸异壬酯。本发明还涉及一种制备所述胶粘剂或密封剂的方法及其在胶粘接合零件中的用途。

Description

包含基于2-丙基庚醇的酯的胶粘剂和密封剂
本发明涉及基于特定基料的胶粘剂和密封剂，所述基料包含至少一种基于2-丙基庚醇的酯，以及一种制备它们的方法及其用途。
基于聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、水性聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚硫化物、甲硅烷基化的聚氨酯、甲硅烷基化的聚脲、甲硅烷基化的聚醚、甲硅烷基化的聚硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯具有极其广泛的应用范围，且用于适于特定终端应用如用于建筑和民用工程，用于飞机和汽车工业，以及用于船舶建造的配制剂中。这类配制剂的关键组分通常为增塑剂，其比例可占配制剂总量的超过40％。根据DIN 55945，增塑剂为具有低蒸汽压的惰性有机固体和液体。借助它们的溶解能力和溶胀能力，它们能降低聚合物的硬度，增容填料/聚合物混合物，并提高低温弹性。胶粘剂和密封剂中的增塑剂尤其也用于提高所制备膜的可膨胀性。
WO2007/093381涉及基于硅烷封端的聚氧化烯和硅烷封端的聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯的混合物的单组分无溶剂接触性胶粘剂，其也可包含增塑剂添加剂。在该说明书中所指的合适增塑剂通常为邻苯二甲酸酯、环己烷二甲酸酯或聚氧化丙烯；其实施例仅使用邻苯二甲酸二异癸酯作为增塑剂。
WO2008/027463涉及由丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚脲和/或硅烷改性的聚合物构成的自硬化密封剂组合物，其包含至少一种对苯二甲酸C4-C8烷基酯。
旨在使胶粘剂和密封剂具有极好的加工性能，换言之，能在基本不施加力下施涂。此外，在交联之后，其能获得高水平的膨胀且具有低肖氏A硬度。
考虑到所述化合物和方法仍未最终解决基于聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、水性聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚硫化物、甲硅烷基化的聚氨酯、甲硅烷基化的聚脲、甲硅烷基化的聚醚、甲硅烷基化的聚硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯的胶粘剂和密封剂的性能优化中的根本问题，本发明的目的是开发基于这些聚合物且具有成本效益的其他配制剂。在这类配制剂中，胶粘剂和密封剂应具有较低的硬度以及改善的流动性能，同时应获得较高的拉伸强度。
根据本发明，所述目的通过包含如下组分的胶粘剂或密封剂实现：(A)至少一种选自如下组的化合物：聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、水性聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚硫化物、甲硅烷基化的聚氨酯、甲硅烷基化的聚脲、甲硅烷基化的聚醚、甲硅烷基化的聚硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯；和(B)脂族或芳族二羧酸或三羧酸与包含2-丙基庚醇或包含C10醇混合物的C10醇组分的至少一种酯，所述C10醇混合物包含2-丙基庚醇和至少一种C10醇2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-异丙基庚醇、2-异丙基-4-甲基己醇、2-异丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4，4-二甲基戊醇，其中所述脂族或芳族二羧酸或三羧酸选自柠檬酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸，其中所述胶粘剂或密封剂不含苯甲酸异壬酯。令人惊讶地业已发现，与现有技术相比，本发明的胶粘剂和密封剂具有更低的硬度以及低流点。此外，在部分胶粘剂和密封剂中观察到改善的膨胀性。
因此，本发明涉及一种基于包含至少一种基于2-丙基庚醇的酯的特定基料的胶粘剂或密封剂，还涉及一种制备这些胶粘剂和密封剂的方法及其用途。
根据本发明，所述胶粘剂或密封剂包含作为组分(B)的脂族或芳族二羧酸或三羧酸与包含2-丙基庚醇的C10醇组分的酯或者与包含2-丙基庚醇以及至少一种C10醇2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-异丙基庚醇、2-异丙基-4-甲基己醇、2-异丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4，4-二甲基戊醇的C10醇混合物的酯；其中所述脂族或芳族二羧酸或三羧酸选自柠檬酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸。
使用措辞“醇组分”指代如下情况：在本发明C10酯混合物中，所述C10醇以酯化形式存在。
本发明C10酯混合物中的C10醇组分基本上包含2-丙基庚醇或2-丙基庚醇与一种或多种其异构体2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-异丙基庚醇、2-异丙基-4-甲基己醇、2-异丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4，4-二甲基戊醇的混合物。这些化合物在下文中简称为“丙基庚醇异构体”。本发明C10醇组分中也可存在2-丙基庚醇组分的其他异构体，其例如衍生自醇2-乙基-2，4-二甲基己醇、2-乙基-2-甲基庚醇和/或2-乙基-2，5-二甲基己醇，这些为2-丙基庚醇的异构体。由于在羟醛缩合过程中这些异构体形成醛前体的速率低，这些前体如果存在的话仅以痕量存在于所述C10醇组分中，且基本不对包含本发明C10醇组分的增塑剂的增塑剂性能产生影响。
纯2-丙基庚醇可例如根据US-A 2,921,089，通过正戊醛的羟醛缩合且随后将所得2-丙基庚醛氢化而获得。然而优选使用2-丙基庚醇与一种或多种上述丙基庚醇异构体的混合物作为本发明酯混合物的C10醇组分的起始醇。适于制备本发明酯混合物的2-丙基庚醇组合物中的异构体组成可作为这些组合物制备方式的性质以及所用原料的性质的函数而变化，具体地，该组成不仅指各异构体在这些组合物中的含量，还指某些异构体的存在与否。极大范围的烃源可用作用于制备2-丙基庚醇的原料，其实例为1-丁烯、2-丁烯、萃余液I—在除去乙炔和二烯后由裂化装置获得的C4馏分所获得的烷烃/烯烃混合物，且除1-丁烯或2-丁烯之外还包含显著量的异丁烯—或萃余液II，其通过除去异丁烯由萃余液I获得且然后包含除作为烯烃组分的1-丁烯和2-丁烯之外仅包含小比例的异丁烯。当然也可使用由萃余液I与萃余液II构成的混合物作为用于制备2-丙基庚醇的原料。这些烯烃或烯烃混合物可通过本身为常规的方法使用钴催化剂或使用铑催化剂加氢甲酰基化，其中由1-丁烯获得由正戊醛和异戊醛构成的混合物—就本说明书而言，术语“异戊醛”表示化合物2-甲基丁醛—正/异之比可作为所用催化剂和加氢甲酰基化条件的函数在较宽范围内变化。例如，当使用三苯基膦改性的均相铑催化剂(Rh/TPP)时，1-丁烯以通常为10∶1-20∶1的正/异之比形成正戊醛和异戊醛；而当例如根据EP-A 155508或EP-A 213639使用用亚磷酸酯配体改性的铑加氢甲酰基化催化剂或者例如根据WO02/83695使用用亚磷酰胺配体改性的铑加氢甲酰基化催化剂时，几乎仅形成正戊醛。而Rh/TPP催化剂体系在加氢甲酰基化反应中仅获得极低的2-丁烯反应速率，所述亚磷酸酯配体改性的铑催化剂或亚磷酰胺配体改性的铑催化剂成功地使2-丁烯加氢甲酰基化，从而主要形成正戊醛。相反，存在于烯烃原料中的异丁烯实际上可被所有催化剂体系加氢甲酰基化从而获得3-甲基丁醛，尽管反应速率不同，且由于催化剂的作用，获得更少量的新戊醛。
如果需要的话，作为所用催化剂和原料的函数获得的C5醛，即任选呈与异戊醛、3-甲基丁醛和/或新戊醛的混合物形式的正戊醛可通过蒸馏在一定程度上或完全分离，从而获得羟醛缩合反应前的各组分，因此，此时也存在影响和控制本发明酯混合物的C10醇组分的异构体组成的可能性。同样可将在加氢甲酰基化反应中形成的C5醛混合物引入羟醛缩合反应中，而无需事先分离各异构体。如果使用正戊醛的话，可例如根据EP-A 366089、US-A 4426524或US-A 5434313所述的方法借助碱性催化剂如氢氧化钠或氢氧化钾实施的羟醛缩合反应获得2-丙基庚醛作为唯一的缩合物，但如果使用C5醛异构体混合物的话，则形成由相同醛分子的均羟醛缩合所获得的产物与由不同异构体的交叉羟醛缩合所获得的产物的异构体混合物。所述羟醛缩合反应当然可通过各异构体的特异性反应以形成主要或完全为单一羟醛缩合异构体的方式加以控制。然后，相关羟醛缩合产物通常在事先从反应混合物中(优选蒸馏)分离且需要的话蒸馏提纯之后，可使用常规氢化催化剂氢化以获得相应的醇或醇混合物，然后将其用作本发明酯混合物制备中的C10醇组分的起始醇。
需要的话，也可在与芳族或脂族二羧酸或三羧酸酯化之前，将其他C10醇与所得2-丙基庚醇混合或者与其与丙基庚醇异构体的混合物混合，所述其他C10醇的实例为正癸醇、甲基壬醇、二甲基辛醇、乙基辛醇、三甲基庚醇、甲基乙基庚醇、丁基己醇、甲基丙基己醇、甲基异丙基己醇、二甲基乙基己醇、四甲基己醇、甲基丁基戊醇、甲基异丁基戊醇、二甲基丙基戊醇、二甲基异丙基戊醇、三甲基乙基戊醇和五甲基戊醇；但优选仅使用2-丙基庚醇或者以与一种或多种所述丙基庚醇异构体的混合物形式作为本发明酯混合物的C10醇组分。
用于制备本发明酯混合物且任选还包含丙基庚醇异构体的C10醇中的2-丙基庚醇含量可至多为100重量％，通常为至少50重量％，优选60-98重量％，更优选80-95重量％，尤其是85-95重量％。
例如，2-丙基庚醇与丙基庚醇异构体的合适混合物包括由60-98重量％2-丙基庚醇、1-15重量％2-丙基-4-甲基己醇和0.01-20重量％2-丙基-5-甲基己醇和0.01-24重量％2-异丙基庚醇构成的那些，其中各组分的比例之和不超过100重量％。优选各组分的比例之和为100重量％。
例如，由2-丙基庚醇和丙基庚醇异构体构成的其他合适混合物包括由75-95％2-丙基庚醇、2-15重量％2-丙基-4-甲基己醇、1-20重量％2-丙基-5-甲基己醇、0.1-4重量％2-异丙基庚醇、0.1-2重量％2-异丙基-4-甲基己醇和0.1-2重量％2-异丙基-5-甲基己醇构成的那些，其中各组分的比例之和不超过100重量％。优选各组分的比例之和为100重量％。
2-丙基庚醇与丙基庚醇异构体的优选混合物包括具有85-95重量％2-丙基庚醇、6-12重量％2-丙基-4-甲基庚醇、0.1-2重量％2-丙基-5-甲基己醇与0.01-1重量％2-异丙基庚醇的那些，其中各成分的比例之和不超过100重量％。优选各成分的比例之和为100重量％。
此外，由2-丙基庚醇和丙基庚醇异构体构成的优选混合物例如包括由80-92％2-丙基庚醇、6-12重量％2-丙基-4-甲基己醇、7-13重量％2-丙基-5-甲基己醇、0.1-2重量％2-异丙基庚醇、0.1-1重量％2-异丙基-4-甲基己醇和0.1-1重量％2-异丙基-5-甲基己醇构成的那些，其中各组分的比例之和不超过100重量％。优选各组分的比例之和为100重量％。
本发明酯混合物中的C10醇组分的组成实际上与在酯化方法期间用于其制备的丙基庚醇异构体混合物的组成相同。
由2-丙基庚醇与丙基庚醇异构体构成的混合物也可包含作为衍生自所述制备方法的污染物的痕量正戊醇、2-甲基丁醇和/或3-甲基丁醇。在每种情况下，这些醇的量通常为至多0.5％。
本发明酯混合物的芳族或脂族二羧酸或三羧酸组分可为柠檬酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸或偏苯三酸。本发明酯混合物通常各自仅包含所述一种二羧酸或三羧酸作为羧酸组分。尤其优选邻苯二甲酸的酯。所有这些二羧酸和三羧酸以及邻苯二甲酸和偏苯三酸的酐都是工业生产的且可商购获得。
为了制备本发明的C10酯混合物，所述C10醇可以以本身为常规的方式，例如用质子酸催化，优选用硫酸催化，或更优选用钛或锆或锡的四醇盐的两性催化，以过量化学计量比与相关二羧酸或三羧酸或其酐在80-250℃，优选100-240℃，尤其是在150-230℃的温度下，在大气压下或优选在低于一大气压下酯化，且通常蒸馏除去反应水以在所述酯化反应中完全转化。在中和或水解且除去所述酯化催化剂(例如在分相器中或者通过过滤或离心)之后，所得酯混合物可例如通过蒸馏与污染物如水或未反应的醇分离。实施这类酯化方法的详细描述由Towae等在Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，第5版，第A20卷，第193-196页中对邻苯二甲酸酯的制备给出，但原则上这也可类似地适用于制备其他二羧酸酯或三羧酸酯。实施酯化反应的详细描述例如还参见WO02/038531、US-B16310235、US-A5324853、DE-A 2612355(Derwent摘要号DW 77-72638Y)或DE-A 1945359(Derwent摘要号DW 73-27151U)。
本发明酯混合物在20℃下的密度作为组成的函数通常为0.90-1.00g/cm3，优选0.95-0.98g/cm3，更优选0.96-0.97g/cm3，根据DIN 51757或ASTM D-4052测定；且其在20℃下的动态粘度作为组成的函数通常为60-200mPa·s，优选为100-150mPa·s，更优选为110-140mPa·s，根据DIN 51562或ASTM D445测定。
组分(B)优选为C10醇异构体的邻苯二甲酸酯。
在本说明书中，术语“胶粘剂和密封剂”是指可用于在两个或更多个制品或物体之间产生连接，或者适于填充一个或多个制品或物体之中、之上或之间的开孔、接缝或空间(例如相邻或叠合制品、孔和缝隙之间的沟槽、孔隙、裂缝、接合、空间)的任何组合物。因此，例如密封剂用于填充由相邻或叠合结构体所造成的空间，例如窗户接合和卫生接合或汽车、飞机或船舶建筑中的接合，以及建筑接合、民用工程接合和地板接合。在具体实施方案中，所述密封剂也可用于使表面光滑，或者以密封配混物的形式防止水分、化学品或气体通过上述开孔、接合或裂缝的进入或溢出；上述性能并非所述胶粘剂和密封剂的必要技术特征。胶粘剂和密封剂在施加过程中或在施加后通过所述组合物的一种或多种组分中的化学或物理过程固化。
在本发明的具体实施方案中，所述胶粘剂和密封剂为自固化的。这意味着在施加后，所述组合物固化无需采用用于固化工艺的外部因素，如加热或辐照。在其他实施方案中，其可为处于水或其他溶剂的一种或多种聚合物(如聚丙烯酸酯)的乳液，所述乳液在干燥过程中物理固化。此外，然而由于环境水的作用，所用预聚物也可经历聚合反应，例如对异氰酸酯封端的聚氨酯或异氰酸酯封端的聚脲预聚物而言，情况就是如此。本发明胶粘剂和密封剂也可为仅在即将施加前或在施加过程中才彼此接触和/或彼此混合，由此引发导致体系固化的反应的双组分或多组分体系(实例为双组分聚氨酯或聚脲体系)。
用作组分A)的聚合物通常为通过至少一种单体聚合而获得的产物。其中所述聚合物含有两种或更多种单体，这些单体可呈任意形式排列于聚合物中—即其可以以无规分布或嵌段形式存在。对本发明而言必要的是所用组分(A)为至少一种选自如下组的聚合物：聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、水性聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚硫化物、甲硅烷基化的聚氨酯、甲硅烷基化的聚脲、甲硅烷基化的聚醚、甲硅烷基化的聚硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯。
聚氨酯和聚脲由至少一种多元醇和/或多胺组分以及由多异氰酸酯组分合成，且可任选包含扩链剂。
聚氨酯或聚脲预聚物的制备方式对本发明而言并不重要。因此，其可为一步操作，其中使多元醇和/或多胺、多异氰酸酯和扩链剂彼此同时反应，这可例如在间歇反应中进行，或者也可为两步操作，其中例如首先形成的产物为预聚物，然后使其与扩链剂反应。
聚氨酯或聚脲也可包含其他结构单元，所述其他结构单元更特别地可为脲基甲酸酯基团、缩二脲基团、脲二酮基团或氰脲酸酯基团。然而，上述基团仅为例举，本发明聚氨酯和聚脲也可包含其他结构单元。支化度对本发明而言也不重要，因此可使用线性聚合物和高度支化的聚合物。
在本发明的一个优选实施方案中，存在于聚合物中的异氰酸酯组分与多元醇和/或多胺组分之和的摩尔比为0.01-50，优选0.5-3.0。
异氰酸酯组分优选为脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族化合物，优选二异氰酸酯或三异氰酸酯，且也可包括这些化合物的混合物。此处认为优选的为六亚甲基1，6-二异氰酸酯(HDI)、HDI脲二酮、HDI异氰脲酸酯、HDI缩二脲、HDI脲基甲酸酯、1-异氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(IPDI)、2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)和/或4，4’-、2，4’-和/或2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、碳二亚胺改性的4，4′-MDI、间二甲苯基二异氰酸酯(MXDI)、间或对四甲基二甲苯基二异氰酸(间TMXDI、对TMXDI)、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、萘-1，5-二异氰酸酯、环己烷-1，4-二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯(H6XDI)、1-甲基-2，4-二异氰酸酯基环己烷、四甲氧基丁烷-1，4-二异氰酸酯、丁烷-1，4-二异氰酸酯、1，6-二异氰酸酯基-2，2，4-三甲基己烷、1，6-二异氰酸酯基-2，4，4-三甲基己烷、1-异氰酸酯基-1-甲基-4(3)-异氰酸酯基甲基环己烷(IMCI)和1，12-十二烷二异氰酸酯(C12DI)。其也可为4-二氯苯基二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、4-氯-1，3-苯二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，10-十亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸烷基酯二异氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1，5-四氢萘二异氰酸酯、三异氰酸酯基甲苯、亚甲基双(环己基)2，4′-二异氰酸酯和4-甲基环己烷-1，3-二异氰酸酯。更特别的，合适的为每分子具有两个或三个异氰酸酯基团的多异氰酸酯。或者该组分可包括多异氰酸酯的混合物，其中所述混合物中异氰酸酯组分的平均NCO官能度尤其可为2.1-2.3、2.2-2.4、2.6-2.8或2.8-3.0。同样可使用衍生化的多异氰酸酯，实例为磺化异氰酸酯、封闭的异氰酸酯、异氰脲酸酯和缩二脲异氰脲酸酯。
多元醇和/或多胺组分优选包括聚醚酯多元醇、脂肪酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇和聚碳酸酯多元醇，且也可包括这些化合物的混合物。多元醇和/或多胺优选含有2-10个，更优选2-3个羟基和/或氨基，且具有32-30000，更优选90-18000g/mol的重均分子量。合适的多元醇优选为在室温下为液态、玻璃状固体/无定形化合物或结晶化合物的多羟基化合物。典型实例可包括双官能的聚丙二醇。也可优选使用氧化乙烯和氧化丙烯的含羟基无规共聚物和/或嵌段共聚物。合适的聚醚多元醇为聚氨酯化学中本来已知的聚醚，如使用引发剂分子通过KOH催化或DMC催化由氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃或表氯醇制备的多元醇。
更特别地，特别合适的还有聚(氧四亚甲基)乙二醇(聚THF)、1，2-聚丁二醇或其混合物。特别合适的有聚氧化丙烯、聚氧化乙烯和氧化丁烯及其混合物。另一类可用作多元醇组分且末端含有羟基的共聚物具有如下通式(且可例如根据Macromolecules 2004，37，4038-4043，通过“受控”高速阴离子聚合制备)：
Figure BDA0000159865060000091
其中R相同或不同且优选表示OMe、OiPr、Cl或Br。
此外，适于作为多元醇组分的更特别地为在25℃下为液态、玻璃状无定形态或结晶化合物的聚酯二醇和聚酯多元醇，其可通过如下物质的缩合制备：二羧酸或三羧酸，如己二酸、癸二酸、戊二酸、壬二酸、辛二酸，十一烷二酸、十二烷二酸、3，3-二甲基戊二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸和/或二聚脂肪酸；低分子量二醇、三醇或多元醇，例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、二聚脂肪醇、甘油、季戊四醇和/或三羟甲基丙烷。
多元醇的另一合适组为例如基于己内酯的聚酯，也称为“聚己内酯”。可使用的其他多元醇为聚碳酸酯多元醇、二聚脂肪醇和二聚二醇以及基于植物油及其衍生物(如蓖麻油及其衍生物或环氧化大豆油)的多元醇。合适的还有含羟基的聚碳酸酯，其可通过使碳酸衍生物(如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气)与二醇反应而获得。特别合适的例如为乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，3-和1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、1，4-二羟甲基环己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、双酚A、四溴双酚A、甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、对环己二醇、甘露醇、山梨醇、甲基葡萄糖苷和1，3，4，6-双无水己糖醇。可用作多元醇组分的还有可以以包括“Poly-bd”的商品名商购的羟基官能的聚丁二烯及其氢化类似物。此外，合适的为以商品名“ThiokolNPS-282”市售的羟基官能的聚硫化物以及羟基官能的聚硅氧烷。
特别适于用作可用于本发明中的多胺组分的有肼、水合肼和取代的肼，如N-甲基肼、N，N′-二甲基肼；己二酸、甲基己二酸、癸二酸、羟基丙酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸的酰基肼；脲氨基亚烷基肼，如13-脲氨基丙酰肼；脲氨基亚烷基carbazine酯，例如2-脲氨基乙基carbazine酯和/或氨基氨基脲化合物，如13-氨基乙基脲氨基碳酸酯。适于制备聚氨酯和聚脲的还有基于以下物质的多胺：聚酯、聚烯烃、聚缩醛、聚硫醚、聚醚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚酯酰胺、聚己内酰胺、聚碳酸酯、聚己内酯和含有至少两个氨基的聚丙烯酸酯。合适的还有多胺，例如以商品名Jeffamine
Figure BDA0000159865060000102
(其为聚醚多胺)市售的那些。
作为多元醇和/或多胺组分，合适的还有称为扩链剂且在聚氨酯和聚脲的制备中与过量异氰酸酯基反应的物质；其通常具有低于400的分子量(Mn)且通常以多元醇、氨基多元醇或脂族、脂环族或芳脂族多胺形式存在。
合适扩链剂的实例如下：
●链烷二醇，如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，4-和2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，3-二甲基丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、2-甲基-1，3-丙二醇、己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-、1，3-或1，4-丁二醇、1，2-、1，3-、1，4-或1，5-戊二醇、1，2-、1，3-、1，4-、1，5-或1，6-己二醇、羟基新戊酸新戊酯、新戊二醇、二丙二醇、二甘醇、1，2-、1，3-或1，4-环己二醇、1，2-、1，3-或1，4-环己烷二甲醇、三甲基戊二醇、乙基丁基丙二醇、二乙基辛二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-苯基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-丙基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-二叔丁基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-丙基-1，3-丙二醇、1-二羟甲基双环[2.2.1]庚烷、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，2-二丙基-1，3-丙二醇、2-环己基-2-甲基-1，3-丙二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、2，5-二乙基-2，5-己二醇、2-乙基-5-甲基-2，5-己二醇、2，4-二甲基-2，4-戊二醇、2，3-二甲基-2，3-丁二醇、1，4-双(2′-羟基丙基)苯和1，3-双(2′-羟基丙基)苯，和
●δ-羟丁基-ε-羟基己酸酯、ω-羟基己基-γ-羟基丁酸酯、己二酸(β-羟乙基)酯或对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯，和
●脂族二胺、芳族二胺和脂环族二胺，更特别为甲二胺、乙二胺、1，2-和1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、尸胺(1，5-二氨基戊烷)、1，6-六亚甲基二胺、异佛尔酮二胺、哌嗪、1，4-环己基二甲胺、4，4’-二氨基二环己基甲烷、氨基乙基乙醇胺、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺、2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、间或对苯二胺、1，3-或1，4-苯二甲胺、氢化苯二甲胺、双(4-氨基环己基)甲烷、4，4′-亚甲基双(邻氯苯胺)、二(甲硫基)甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、N，N′-二丁基氨基二苯基甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基戊二胺、二亚乙基三胺和4，4-二氨基二环己基甲烷，以及
●乙醇胺、肼乙醇、2-[(2-氨基乙基)氨基]乙醇。
最后应提及的是所述多元醇组分和/或多胺组分可含有双键，所述双键可来源于例如长链脂族羧酸或脂肪醇。也可用烯属双键官能化，例如通过引入乙烯基和/或烯丙基，如果需要的话，其为烷基、芳基和/或芳烷基取代的，且来源于不饱和酸如马来酸酐、丙烯酸或甲基丙烯酸及其相应的酯。
就本发明而言，优选的多元醇组分和/或多胺组分为聚丙烯二醇、聚亚丙烯三醇、聚丙烯多元醇、聚乙烯二醇、聚乙烯三醇、聚乙烯多元醇、聚丙二胺、聚丙三胺、聚丙烯多胺、聚THF二胺、聚丁二烯二醇、聚酯二醇、聚酯三醇、聚酯多元醇、聚酯醚二醇、聚酯醚三醇、聚酯醚多元醇，更优选聚丙烯二醇、聚丙烯三醇、聚THF二醇、聚己二醇氨基甲酸酯二醇、聚己内酰胺二醇和聚己内酰胺三醇。这些组分也可为所述化合物的混合物。
在一个特别优选的实施方案中，聚氨酯或聚脲含有分子量为1000-10 000，更特别地为2000-6000，非常优选为3000-5000g/mol的多元醇。特别优选的这些多元醇为聚THF二醇、聚丙二醇以及氧化乙烯和氧化丙烯的无规共聚物和/或嵌段共聚物。更特别地，所述多元醇可为聚醚多元醇，所述聚醚多元醇在一个优选实施方案中通过DMC催化制备，在一个特别优选的实施方案中通过KOH制备。在一个优选实施方案中，使用分子量为60-500，更特别地为60-180的二醇作为扩链剂，特别优选二醇的二聚体(Dioligomere)。此外，就本发明胶粘剂和密封剂的性能而言，特别有利地是聚氨酯或聚脲含有2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)和/或4，4’-、2，4’-和/或2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和/或1-异氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(IPDI)，更特别为TDI的异构体混合物，其中特别优选2，4-异构体的比例大于40％。本段中所述的特定多元醇与异氰酸酯的组合获得了在不损害其他性能的情况下，具有特别低的玻璃化转变温度以及具有低边缘区染污倾向的本发明胶粘剂或密封剂。
本发明聚氨酯或聚脲也可包含交联剂组分、链终止剂组分和其他反应性组分。一些交联剂已在具有至少3个NCO反应性氢的扩链剂中列出。所述化合物更特别地可为甘油、四(2-羟丙基)乙二胺、季戊四醇、三羟甲基丙烯、山梨醇、蔗糖、三乙醇胺和具有至少3个反应性氢的聚合物(如具有至少3个氨基的聚醚胺、聚三醇等)。合适的链终止剂尤其为具有反应性氢的化合物，如一元醇、单胺、单硫醇和单羧酸。一个具体的实施方案使用一元醇，其中C1-C12醇(尤其为甲醇至十二烷醇)，高级醇，聚合物如具有一个OH基和诸如甘油或蔗糖的结构单元的聚醚、聚酯，其中除一个OH基以外的所有OH基团均发生反应，在该反应期间不引入其他反应性氢。
在一个特别UV稳定的方案中，优选使用具有至少2个OH基的聚酯、具有至少2个OH基的聚碳酸酯、具有至少2个OH基的聚碳酸酯酯、聚THF、聚丙二醇、氧化乙烯与氧化丙烯的无规共聚物和/或嵌段共聚物作为多元醇组分。
包含聚氨酯的胶粘剂和密封剂可进一步包含稳定添加剂以例如保护免受UV辐照和氧化；更特别地使用HALS类添加剂。作为实例可提及4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
对聚氨酯和聚脲而言，可使用如下物质作为潜固化剂：
Figure BDA0000159865060000121
唑烷，更特别地为由二乙醇胺与异丁醛或新戊醛形成的
Figure BDA0000159865060000122
唑烷和/或由异佛尔酮二胺形成的醛亚胺如Incozol HP，以及基于脂族二-或三醛亚胺和亚胺的羟醛酯如Vestamin A139，低分子量脂族二胺如己二胺，和/或聚醚多胺如Jeffamine
Figure BDA0000159865060000123
和异丁醛或新戊醛，和/或多胺如六亚甲基二胺，例如用羟基新戊醛酯封闭的Jeffamin
Figure BDA0000159865060000124
。
在一个优选实施方案中，本发明胶粘剂或密封剂包含不含异氰酸酯基的聚氨酯或聚脲。此处所提及的化合物更特别地为异氰酸酯封端的预聚物。异氰酸酯基可与水(包括大气中的水)反应生成氨基，所述氨基与其他聚氨酯或聚脲分子的异氰酸酯基反应并生成脲键，由此使所述胶粘剂或密封剂固化。
在另一实施方案中，将聚脲或聚氨酯胶粘剂和密封剂设置为双组分体系。第一组分可包含多异氰酸酯和/或NCO预聚物，第二组分可包含多元醇、多胺和/或扩链剂。在将两种组分混合后，这两种组分彼此反应，由此使所述胶粘剂或密封剂固化。
在本发明的其他实施方案中，聚氨酯预聚物和聚脲预聚物与至少一种含双键的合适官能化的可聚合化合物反应，如甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、4-羟基丁基乙烯基醚和异戊烯醇。
所述甲硅烷基化的聚氨酯和甲硅烷基化的聚脲由至少一种多元醇或多胺组分、至少一种多异氰酸酯组分和至少一种甲硅烷基化组分构成。
作为优选的多元醇或多胺组分和多异氰酸酯组分，合适的是对聚氨酯和聚脲的上述制备所指定的所有化合物。就存在的甲硅烷基化组分而言，合适的有：
1.伯氨基硅烷和/或仲氨基硅烷；α或γ位置
如H2N-CH2-Si(OR2)3
H2N-(CH2)3-Si(OR2)3
R’NH-(CH2)3-Si(OR2)3
R’NH-CH2-CHMe-CH2-Si(OR2)3
其中OR2彼此独立地表示烷氧基，其中R2为具有1-5个碳原子的烷基如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基，和域OR2为苯氧基，萘氧基，在邻位、间位和/或对位上被C1-C20烷基、烷芳基、烷氧基、苯基、取代的苯基、硫代烷基、硝基、卤素、腈基、羧基烷基、羧基酰胺基、-NH2和/或NHR基取代的苯氧基，其中R为线性、支化或环状C1-C20烷基如甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基(正丁基、异丁基、仲丁基)或环己基或苯基，
2.异氰酸酯基硅烷；α或γ位置
3.通过伯氨基硅烷在α和γ位上的迈克尔加成反应并闭环形成己内酰脲而获得的产物，如US5,364,955。
就存在的甲硅烷基化组分而言，参考专利申请WO2006/088839A2和WO2008/061651A1以及专利EP1 685 171B1，其内容并入本说明书中。
存在于甲硅烷基化的聚氨酯或甲硅烷基化的聚脲中且为本发明所优选的甲硅烷基化组分更特别地为具有如下通式的硅烷：
Y-R1-Si(Me)n(OR2)3-n
其中
Y表示-NCO、-NHR、-NH2或-SH，
R表示具有1-20个碳原子的烷基或芳基，如甲基、乙基、异丙基、正丙基、丁基(正丁基、异丁基、仲丁基)、环己基、苯基和萘基，
R1表示具有1-10个碳原子的二价烃单元，如亚乙基、甲基亚乙基，
Me表示甲基，
OR2彼此独立地表示烷氧基，其中R2为具有1-5个碳原子的烷基如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基，和/或OR2为苯氧基、萘氧基，在邻位、间位和/或对位上被C1-C20烷基、烷芳基、烷氧基、苯基、取代的苯基、硫代烷基、硝基、卤素、腈基、羧基烷基、羧基酰胺基、-NH2和/或NHR基取代的苯氧基，其中R为线性、支化或环状C1-C20烷基如甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基(正丁基、异丁基、仲丁基)或苯基，且
n表示0、1、2或3。
然而，甲硅烷基化组分也可为存在于聚合物中的至少两种所述化合物的混合物。
在一个优选实施方案中，令人感兴趣的甲硅烷基化组分更特别地为含有异氰酸酯基或氨基的烷氧基硅烷。含有氨基的合适烷氧基硅烷更特别地为选自如下组的化合物：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基甲基二甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、氨基甲基甲氧基二甲基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、氨基甲基二乙氧基甲基硅烷、氨基甲基乙氧基二甲基硅烷、N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-丁基-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-环己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-4-氨基丁基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-甲基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-甲基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-乙基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-丙基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-丙基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-丁基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-丁基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、双(二甲氧基(甲基)甲硅烷基丙基)胺、双(三甲氧基甲硅烷基甲基)胺、双(二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基)胺、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸酯、N-三甲氧基甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯、N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基氨基甲酸酯以及在硅上具有乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基或仲丁氧基以代替甲氧基的它们的类似物。
包含异氰酸酯基的合适烷氧基硅烷更特别地为选自如下组的化合物：异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷、异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三乙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基甲基二乙氧基硅烷、异氰酸酯基甲基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基二甲基甲氧基硅烷或异氰酸酯基甲基二甲基乙氧基硅烷及其具有异丙氧基或正丙氧基的类似物。
此外，根据本发明优选使用的甲硅烷基化的聚氨酯及其制备参见专利申请US3,632,557、US5,364,955、WO01/16201、EP931800、EP1093482B1、US2004260037、US2007167598、US2005119421、US4857623、EP1245601、WO2004/060953和DE2307794，将其内容并入本说明书中。
根据本发明可使用的丙烯酸酯为含有至少一种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯系列的单体的化合物，其中优选至少70重量％聚合物由至少一种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和苯乙烯系列的化合物构成。
丙烯酸酯组分的单体优选包含至少一种选自如下系列的化合物：乙基二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸4-叔丁基环己酯、二氢环戊二烯基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、氰基丙烯酸酯、柠糠酸酯、衣康酸酯及其衍生物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的氧化乙烯加合物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙酯、2-全氟乙基-2-全氟丁基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙酯、(甲基)丙烯酸全氟甲酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙酯和(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯。
在一个具体实施方案中，所述单体为两种或更多种选自(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯系列的单体。
另一实施方案使用上述所有单体中至少两种的共聚物，其中以使得所得共聚物具有胶粘剂和密封剂所需性能的形式选择其比例。本领域技术人员知晓具有所需性能的合适共聚物。更特别优选丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，其以使得所得共聚物具有处于相应均聚物玻璃化转变温度之间的玻璃化转变温度的摩尔比使用。总之，本发明的丙烯酸酯可为共聚物或均聚物。
此外，所述丙烯酸聚合物还可包含其他烯属不饱和单体，实例为异戊烯醇或羟丁基乙烯基醚。此时实例包括单和多不饱和烃单体、乙烯基酯(如C1-C6饱和单羧酸的乙烯基酯)、乙烯基醚、单烯属不饱和单羧酸和多羧酸以及这些单羧酸和多羧酸的烷基酯(如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如C1-C12烷基酯，更特别地为C1-C4烷基酯)、氨基单体和腈、乙烯基单体和烷基亚乙烯基单体以及不饱和羧酸的酰胺。合适的还有包括苯乙烯化合物(如苯乙烯、羧基化的苯乙烯和α-甲基苯乙烯)、乙烯、丙烯、丁烯和共轭二烯(丁二烯、异戊二烯以及丁二烯与异戊二烯的共聚物)的不饱和烃单体。乙烯基单体和卤代1，1-亚乙烯基单体包括氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯。乙烯基酯的实例包括脂族乙烯基酯，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯；和饱和单羧酸的烯丙基酯，如乙酸烯丙基酯、丙酸烯丙基酯和乳酸烯丙基酯。乙烯基醚包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和正丁基乙烯基醚。乙烯基酮通常包括甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和异丁基乙烯基酮。单烯属不饱和二羧酸的二烷基酯实例为马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、马来酸二辛酯、马来酸二异辛酯、马来酸二壬酯、马来酸二异癸酯、马来酸双十三烷基酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯、富马酸二丁酯、富马酸二辛酯、富马酸二异辛酯、富马酸二癸酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯和衣康酸二辛酯。单烯属不饱和单羧酸尤其为丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸和巴豆酸。单烯属不饱和二羧酸包括马来酸、富马酸、衣康酸和柠檬酸。就本发明而言，单烯属不饱和三羧酸可使用如乌头酸及其卤素取代的衍生物。此外，可使用上述酸的酐和酯(如马来酸酐和柠檬酸酐)。烯属不饱和单羧酸和二羧酸和三羧酸的腈的实例包括丙烯腈、α-氯丙烯腈和甲基丙烯腈。羧酸的酰胺可为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和其他α-取代的丙烯酰胺和N-取代的酰胺，如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、烷基化的N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺(如N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基甲基丙烯酰胺)。所用的氨基单体可为取代和未取代的丙烯酸氨基烷基酯、氨基单体的盐酸盐和甲基丙烯酸酯，如β-氨基乙基丙烯酸酯、β-氨基乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基甲基丙烯酸酯、β-甲基氨基乙基丙烯酸酯和二甲基氨基甲基甲基丙烯酸酯。在本发明的上下文中，就阳离子单体而言，可提及适于聚合反应且含有伯氨基、仲氨基或叔氨基的α-和β-烯属不饱和化合物，实例为二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基新戊基丙烯酸酯、二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯和叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯或这些化合物的有机和无机盐，和/或烷基铵化合物，如三甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯氯化物、二烯丙基二甲基氯化铵、β-乙酰氨基二乙基氨基乙基丙烯酸酯氯化物和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。这些阳离子单体可单独使用或与上述其他单体组合使用。含羟基单体的实例也包括(甲基)丙烯酸β-羟乙酯、(甲基)丙烯酸β-羟丙酯、(甲基)丙烯酸γ-羟丙酯。
根据本发明可使用的甲硅烷基封端的丙烯酸酯由至少一种丙烯酸酯组分和至少一种甲硅烷基组分构成。所述甲硅烷基封端的丙烯酸酯可例如通过氢化硅烷化反应由链烯基封端的丙烯酸酯获得、通过原子转移自由基聚合(ATRP)由链烯基封端的丙烯酸酯获得、或者可由烷基封端的丙烯酸酯与含有甲硅烷基的单体的反应获得，其中所述链烯基封端的丙烯酸酯可通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备。
用于合成丙烯酸酯组分的合适单体为上述对聚丙烯酸酯制备所述的所有化合物。
当通过氢化硅烷化将甲硅烷基组分结合至所述丙烯酸酯组分时，合适的甲硅烷基组分更特别地包括三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、六甲基二硅氮烷、三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、苯基二氯硅烷以及三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷和苯基二甲氧基硅烷以及甲基二乙酰氧基硅烷、苯基二乙酰氧基硅烷、双(二甲基酮肟基)甲基硅烷和双(环己基酮肟基)甲基硅烷。在这种情况下，更特别优选卤硅烷和烷氧基硅烷。
当通过具有甲硅烷基的单体将所述甲硅烷基组分结合至丙烯酸酯组分时，合适的甲硅烷基组分更特别地包括3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基甲基二乙氧基硅烷。
本发明甲硅烷基封端的丙烯酸酯的重均分子量为5000-200 000g/mol，更优选50000-100 000g/mol。
就本发明优选使用的甲硅烷基封端的丙烯酸酯而言，参见专利申请EP1498433和Chem.Rev.(2001)，101，2921-2990，Atom Transfer RadicalPolymerization，Krzysztof Matyjaszewski和Jianhui Xia以及Progress inPolymer Science 32(2007)，93-146，Controlled/living radical polymeriza-tion：Features，developments，and perspectives，Wade A.Braunecker，Krzysztof Matyjaszewski，Elsevier，将其内容并入本说明书中。
根据本发明可使用的聚硫化物为在聚合物中具有硫醚键的有机聚合物。这些例如可为有机二卤化物与二硫化钠的反应产物。有机二卤化物的实例包括脂族二卤化物(例如二氯乙基缩甲醛)和乙烯基卤。因此，例如二氯乙基缩甲醛与二硫化钠溶液的反应获得具有如下结构的聚合物：
-[CH2CH2OCH2OCH2CH2Sx]n-
其中“n”表示聚合物中的单体数，且“x”表示单体中的连续硫醚键(在同一分子的单体中x可不同)。然后，可使这种高分子量聚合物与具有端巯基的较短链聚合物反应(例如NaSH与Na2SO2的还原反应，随后酸化)。以此方式获得具有端巯基的液态的桥接聚硫化物，在具体实施方案中其具有1000-8000的分子量。然后可使所述液态聚合物固化以形成弹性体固体，例如通过使用氧化剂如氧化铅、二氧化锰、对苯醌二肟和过氧化锌将端巯基氧化成二硫醚桥。就本发明而言，所述聚硫化物胶粘剂和密封剂包括所有可通过固化转化成固体的聚硫化物聚合物。在具体实施方案中，所述聚硫化物胶粘剂和密封剂包含30-90重量％的至少一种液态聚硫化物聚合物、2-50重量％的填料、2-10重量％的环己烷聚羧酸衍生物、1-3重量％的水清除剂和6-15重量％的其他成分如增粘剂、溶剂和固化剂。聚硫化物胶粘剂和密封剂的制备实例公开于US3,431,239中，该方法通过引用并入本说明书中。聚硫化物胶粘剂和密封剂可以以单组分或双组分体系形式使用。
根据本发明可优选使用的甲硅烷基化的聚硫化物由至少一种聚硫化物组分和至少一种甲硅烷基化组分构成，其优选由以下简式表示：
(CH3)3-Si-S-(C2H4OCH2OC2H4Sx)n-C2H4OCH2OC2H4S-Si-(CH3)3
这些优选的甲硅烷基化的聚硫化物通过以下方法制备：
(n+1)Cl-R-Cl+(n+1)Na2SX——→HS-(R-Sx)n-R-SH+(n+1)2NaCl-HCl
HS-(R-Sx)n-R-SH+Me3SiCl——→Me3Si-S-(R-Sx)n-R-S-SiMe3
其中R表示烷基或醚基。
就本发明优选使用的甲硅烷基化的聚硫化物而言，参见出版物“ALPISAliphatische Polysulfide”，Hüthing & Wepf，Basle，1992，Heinz Lucke，ISBN 3-85739-1243，将其内容并入本说明书中。
根据本发明可使用的甲硅烷基化的聚醚由至少一种聚醚组分和至少一种甲硅烷基化组分构成。一段时间内，市场上存在包括获自Kaneka的MS-Polymer
Figure BDA0000159865060000201
和/或获自Asahi Glass Chemical的Excestar的所谓结构密封剂，其中“MS”表示“改性聚硅氧烷”。这些甲硅烷基封端的聚醚尤其适于本发明。其为由具有硅烷端基的聚醚链构成且优选通过端双键的氢化硅烷化获得的聚合物。所述硅烷端基由连接有聚醚链且其上连接有两个烷氧基和一个烷基或三个烷氧基的聚硅氧烷构成。由于与水反应，所述烷氧基水解形成醇，且所得Si-OH基随后缩合形成Si-O-Si网络。
甲硅烷基封端聚醚的合适聚醚组分尤其包括使用引发剂分子由氧化苯乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃或表氯醇制备的多元醇。尤其合适的是聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化乙烯和四氢呋喃或其混合物。此时，尤其优选分子量为500-100 000g/mol，尤其是3000-20 000g/mol。
为了引入双键，使所述聚醚与具有选自氯、溴和碘的卤原子和端双键的有机化合物反应。特别适于该目的的为烯丙基氯、烯丙基溴、乙烯基(氯甲基)苯、烯丙基(氯甲基)苯、烯丙基(溴甲基)苯、烯丙基氯甲基醚、烯丙基(氯甲氧基)苯、丁烯基氯甲基醚、1，6-乙烯基(氯甲氧基)苯，特别优选使用烯丙基氯。
使所得具有端双键的聚醚进行氢化硅烷化反应以生成甲硅烷基封端的聚醚。特别适用于该反应的氢化硅烷化试剂包括三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、苯基二氯硅烷、以及三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷和苯基二甲氧基硅烷、以及甲基二乙酰氧基硅烷、苯基二乙酰氧基硅烷、双(二甲基酮肟基)甲基硅烷和双(环己基酮肟基)甲基硅烷。就此而言，特别优选卤硅烷和烷氧基硅烷。
此外，可参见专利申请US3,971,751、EP0319896、US4618653、EP0184829、EP0265929、EP1285946、EP0918062，Adhesives and Sealants-Technology，Applications and Markets，David J.Drunn，ISBN 1-85957-365-7，Rapra Technology Limited，2003和Congress proceedings 27 April 2005Stick 4th European Congress on Adhesive and Sealant Raw Materials，Innovative Raw Materials for Structural Adhesives，ISBN 3-87870-156-X，Vincenz Network，2005，将其内容并入本说明书中。
除了组分(A)和(B)之外，本发明组合物可额外包含其他组分。这些尤其可为如下助剂和添加剂：-增粘剂，实例为环氧基硅烷、酐基硅烷、硅烷与伯氨基硅烷的加合物、脲基硅烷、氨基硅烷、二氨基硅烷及其呈单体或低聚物形式的类似物和脲-硅烷；如Dynasylan AMEO、Dynasylan AMMO、Dynasylan DAMO-T、Dynasylan 1146、Dynasylan 1189、Silquest A-Link 15、环氧树脂、钛酸烷基酯、钛螯合物、芳族多异氰酸酯、酚醛树脂；其例如具有如下通式：
Figure BDA0000159865060000211
其中
R1、R2和R3彼此独立地为卤素、氨基、氢、烷氧基、酰氧基、烷基、芳基、芳烷基氧基、烷芳基或芳烷基；带有烯基、卤素、氨基、羰基、环氧基和缩水甘油氧基、酯基、羟基亚氨基、巯基和硫基、异氰酸酯基、酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基的烷基；带有烯基、卤素、氨基、羰基、环氧基和缩水甘油氧基、酯基、羟基亚氨基、巯基和硫基、异氰酸酯基、酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基的芳基；带有烯基、卤素、氨基、羰基、环氧基和缩水甘油氧基、酯基、羟基亚氨基、巯基和硫基、异氰酸酯基、酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基的烷芳基；以及带烯基、卤素、氨基、羰基、环氧基和缩水甘油氧基、酯基、羟基亚氨基、巯基和硫基、异氰酸酯基、酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基的芳烷基；且
R4为烷基和芳基；
-水清除剂，如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、α-官能的硅烷如N-(甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯，更特别地为N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基氨基甲酸酯、(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷、甲氧基甲基硅烷、N-苯基-、N-环己基-和N-烷基硅烷、原甲酸酯、氧化钙或分子筛；-催化剂，实例为如下形式的金属催化剂：有机锡化合物如二月桂酸二丁基锡和二乙酰丙酮二丁基锡；有机铋化合物或铋配合物；含氨基的化合物，实例为1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷和2，2’-二吗啉代二乙基醚、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、N，N’-二甲基哌嗪以及氨基硅烷。其他合适的金属催化剂包括钛、锆、铋、锌和锂催化剂以及金属羧酸盐，也可使用不同金属催化剂的组合；
-光稳定剂和老化抑制剂，其尤其起抗热、光和UV辐射稳定剂的作用，实例为起自由基清除剂作用的酚类抗氧化剂，如2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、5-四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷和基于胺的抗氧化剂(如苯基-β-萘基胺、α-萘基胺、N，N′-二仲丁基对苯二胺、吩噻嗪和N，N′-二苯基对苯二胺)；
-阻燃剂，如Al(OH)3、碳酸镁钙、溴化的烷基和芳基化合物、氢氧化镁、多磷酸铵；
-生物杀伤剂，如杀藻剂、杀真菌剂或真菌生长抑制物质(如Ag、Ag+)、释放CH2O-的化合物；
-填料，如重质或沉淀碳酸钙，其任选涂覆有脂肪酸或脂肪酸混合物(如硬脂酸酯)，更特别地为细碎的涂覆碳酸钙；炭黑，尤其是工业生产的炭黑；高岭土；氧化铝；二氧化硅，更特别地为获自热解工艺的高度分散的二氧化硅；PVC粉末或空心珠粒。优选的填料为炭黑；碳酸钙，如沉淀碳酸钙或天然白垩，如获自Omya的Omya 5GU、Omyalite 95T、Omyacarb 90T、Omyacarb 2T-AV
Figure BDA0000159865060000231
，获自Specialty Minerals Inc的Ultra P-Flex
Figure BDA0000159865060000232
，获自Solvay的Socal
Figure BDA0000159865060000233
U1S2、Socal
Figure BDA0000159865060000234
312、Winnofil
Figure BDA0000159865060000235
312，获自Shiraishi的Hakuenka
Figure BDA0000159865060000236
；获自热解工艺的高度分散的二氧化硅以及这些填料的组合。同样合适的还有矿物质，如硅藻土、滑石，呈无水石膏、半水合物或二水合物形式的硫酸钙(石膏)，细碎研磨的石英、硅胶、沉淀或天然硫酸钡、二氧化钛、沸石、白榴石、钾长石、黑云母；俦硅酸盐、环硅酸盐、链硅酸盐、层状硅酸盐和网硅酸盐；低溶解性硫酸盐如石膏、无水石膏或重晶石(BaSO4)；以及钙矿物质如方解石；呈粉末形式的金属(如铝、锌或铁)和硫酸钡；
-流变改进剂，如增稠剂，如脲类化合物以及单胺如正丁胺、甲氧基丁胺和聚酰胺蜡，斑脱土、硅酮、聚硅氧烷、氢化蓖麻油，金属皂如硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸钡，沉淀二氧化硅、热解法二氧化硅、以及具有氧基-1，2-亚乙基-α-氢-Ω-羟基壬基苯氧基缩水甘油醚低聚物的聚(氧基-1，2-亚乙基)-α-氢-Ω-羟基聚合物和5-异氰酸酯基-1-异氰酸酯基甲基-1，3，3-三甲基环己烷或羟乙基纤维素或聚丙烯酸聚合物和共聚物；
-表面活性物质，如润湿剂、流平剂、脱气剂、消泡剂和分散剂；
-纤维，如碳纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、SiO2纤维、纤维素纤维；
-颜料，如二氧化钛；
-溶剂，如水、溶剂石脑油、甲酯，芳烃如多烷基苯、甲苯和二甲苯，基于酯的溶剂如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸烯丙基酯和乙酸纤维素，基于酮的溶剂如甲基乙基酮、甲基异丁基酮和二异丁基酮，以及丙酮和至少两种上述溶剂的混合物；
以及用于胶粘剂和密封剂中的其他物质。
作为其他组分，本发明胶粘剂和密封剂可包含其他增塑剂。这类增塑剂例如公开于WO2008/027463，第19页第5行至第20页第9行中。由此参考WO2008/027463且将其内容并入本说明书中。
在一个实施方案中，本发明的胶粘剂或密封剂包含10-90重量％组分(A)、3-60重量％组分(B)、0-80重量％填料和0-20重量％流变改进剂。在一个优选的实施方案中，存在1-80重量％填料、0-50重量％水和/或溶剂以及0.5-20重量％流变改进剂。特别优选的量为25-40重量％组分(A)、5-40重量％组分(B)、30-55重量％填料和0-10重量％水和1-10重量％流变改进剂。
在聚氨酯、甲硅烷基化的聚氨酯、甲硅烷基化的聚脲、甲硅烷基化的聚醚和甲硅烷基化的聚硫化物的情况下，本发明胶粘剂和密封剂优选为单组分体系。然而，也可有利地将本发明体系设置为双组分体系。此时，一种组分包含聚合物组分(A)，而第二组分包含例如作为促进剂的催化剂或超微细化的水以促进该体系的固化。有利地确保单组分体系中所用的组分不对该组合物的储存寿命产生不利影响，即，不在储存期间以显著程度引发存在于该组合物中且导致交联反应的硅烷基。更特别地，这意味着这类其他组分优选不含水或至多含有痕量水。因此，可明智地对某些组分进行物理或化学干燥，然后将其掺入并混入这些组合物中。如果无法实施或不希望实施这类干燥，则在这些情况下可有利地将所述胶粘剂或密封剂设置为双组分体系，其中将对储存寿命产生不利影响的组分与组分(A)分开配制成第二组分。
包含甲硅烷基化的聚氨酯、甲硅烷基化的聚脲、甲硅烷基化的聚醚和甲硅烷基化的聚硫化物的本发明组合物在无水情况下储存且储存稳定，这意味着在无水情况下，所述组合物可保存在合适的包装或装置(如圆筒、小袋或筒)中达几个月至数年，而其应用性能或固化后的性能不发生与其实际服役相关的任何变化。储存稳定性或储存寿命通常通过测量粘度、挤出量或挤压力而测定。
硅烷基的性质在于与水接触时发生水解。该过程伴随着生成有机硅醇(包含一个硅醇基团—SiOH基团的有机硅化合物)和随后通过缩合反应生成有机硅氧烷(包含一个或多个硅氧烷基团—Si-O-Si基团的有机硅化合物)。就该反应的结果而言，其可通过使用催化剂促进，最后固化所述组合物。该过程也称为交联。固化反应所需的水可来自空气(大气湿度)，或者所述组合物例如可通过用增滑剂刷涂，或者通过喷涂而与含水组分接触，或者可在施加时将含水组分添加至所述组合物中，例如以含水糊的形式，所述含水糊例如通过静态混合器混入。
所述含有硅烷基的组合物在与水接触时固化。取决于温度、接触性质、水量以及任何催化剂的存在与否，固化以不同速率进行。借助大气水分的固化首先在所述组合物的表面形成皮层。因此，所谓的皮层形成时间为固化速率的度量。通常希望皮层形成时间在23℃和50％相对大气湿度下为至多2小时。在固化状态下，所述包含甲硅烷基化的聚氨酯、甲硅烷基化的聚脲、甲硅烷基化的聚醚和甲硅烷基化的聚硫化物的组合物具有高机械强度，同时具有高可膨胀性，且具有良好的粘合性能。这使得其适于多种应用场合，更特别地是作为弹性胶粘剂、作为弹性密封剂或作为弹性涂料。它们尤其适用于需要快速固化且对可膨胀性具有苛刻要求且同时对粘合性能和强度具有苛刻要求的应用场合。
本发明进一步提供所述胶粘剂或密封剂作为在待接合零件之间产生材料粘合的单组分体系或双组分体系的用途。在固化状态下，本发明组合物具有高机械强度，同时具有高可膨胀性，以及良好的粘合性能。因此，其适于多种应用场合，更特别地是作为弹性胶粘剂，作为弹性密封剂或作为弹性涂料。特别地，其适于需要快速固化且对可膨胀性具有苛刻要求且同时对粘合性能的和强度具有苛刻要求的应用场合。
合适的应用例如为在由混凝土、灰泥、玻璃、金属、陶瓷、塑料和/或木材制成的待接合零件之间的材料粘合。在一个具体实施方案中，所述待接合的零件首先为表面，其次为呈地毯形式的覆盖物、PVC、层压体、橡胶、软木、油毡、木材，如木地板、地板、船甲板或瓷砖。本发明组合物尤其可用于接合天然石材。此外，本发明胶粘剂和密封剂可用于生产或修补工业品或消费品，以及用于密封或粘合建筑或民用工程中的组件、以及尤其用于卫生领域。待接合的零件尤其可为汽车、拖车、卡车、敞篷汽车、火车、飞机、船舶和铁路建筑中的零件。
用于该领域中的弹性粘合的胶粘剂优选以基本为圆形的珠粒或三角形横截面形式施加。车辆结构体中的弹性粘合例如为将零件如塑料覆盖件、装饰条、法兰、保险杠、司机室或其他安装部件与交通工具的待涂覆物体胶接，或者粘合或镶嵌进该物体中。
建筑和民用工程的优选应用方面为建筑接合、地板接合、根据德国水管理法(Wasserhaushaltsgesetz)的接合、连接接合(Anschlussfugen)、卫生领域中的膨胀接合或密封接合。在一个优选的实施方案中，将所述组合物用作弹性胶粘剂或密封剂。当为弹性胶粘剂形式时，所述组合物在室温下通常具有至少为5％的断裂伸长率；当为弹性密封剂时，其在室温下通常具有至少为300％的断裂伸长率。
就所述组合物作为接合用密封剂，例如用于建筑或民用工程中，或用作汽车制造中的弹性粘合胶粘剂的用途而言，所述组合物优选具有具有结构粘度性质的糊状稠度。借助合适的装置将这种糊状密封剂或胶粘剂施加至待接合的零件上。合适的施加方法例如为通过人工操作或借助压缩空气从标准商业筒、小袋或插入筒中的小袋中施加，或者借助输送泵或偏心螺旋泵，其中合适的话借助施涂机器人从圆筒或白皮铁筒中施加。
必要的话，可在施加所述胶粘剂或密封剂之前对待接合的零件进行预处理。这类预处理尤其包括物理和/或化学洗涤方法，例如打磨、喷砂、刷涂等或用清洁剂或溶剂处理或施加增粘剂、增粘剂溶液或底漆。
就其作为胶粘剂的用途而言，将本发明组合物施加至待接合的一个零件或另一零件上，或施加至待接合的两个零件上。然后将待粘合的零件接合，并使胶粘剂固化。在每种情况下必须确保零件在所谓的施工时限内接合，以确保待接合的两个零件彼此可靠地粘合。
本发明进一步提供一种制备胶粘剂或密封剂的方法，其中a)引入一部分组分(A)，优选10-50％的组分(A)，所有组分(B)和任选的其他组分，更特别地为选自填料、触变剂、抗氧化剂和UV吸收剂的其他成分；添加并混合(b)任选至少一种选自溶剂和增粘剂的化合物，和(c)剩余的组分(A)和任选的其他组分，更特别地为选自填料、触变剂、抗氧化剂、UV吸收剂、溶剂和增粘剂的其他组分。
就本发明的制备方法而言，优选在整个操作过程中将所用组分彼此混合和/或保持运动。或者，所用组分也可仅在制备工艺结束时彼此混合。合适混合设备包括本领域技术人员已知用于该目的的所有装置，更特别地可为静态混合器、行星式混合器、水平湍流混合器(获自Drais)、行星式溶解器或Dissolver(获自PC Laborsysteme)、强力混合器和/或挤出机。
用于制备所述胶粘剂或密封剂的本发明方法例如可在行星式混合器中非连续地进行。然而，该方法也可连续进行，此时发现挤出机尤其适于该目的。此时，将基料供入挤出机中，并计量加入液体和固体助剂。
令人惊讶地发现本发明胶粘剂和密封剂与现有技术相比，表现出低硬度和较低的屈服点。此外，在部分胶粘剂和密封剂中观察到提高的膨胀。因此，通过提供本发明的胶粘剂和密封剂，可完全解决所述问题。
以下的实施例阐述本发明的优点。
制备实施例1：
C10邻苯二甲酸酯混合物的制备
在鼓入N2并搅拌下，在230℃的反应温度下，使具有10个碳原子的醇(2.4mol；1.2倍过量化学计量比)且含有89.49重量％2-丙基庚醇、10.47重量％2-丙基-4-甲基己醇和0.04重量％2-丙基-5-甲基己醇的混合物在作为催化剂的钛酸异丙基丁基酯(0.001mol)存在下，在高压釜中与邻苯二甲酸酐(1.0mol)反应。生成的反应水用来自反应混合物中的N2气流连续除去。反应时间为180分钟。随后在50毫巴的压力下，通过蒸馏除去过量的醇。在80℃和搅拌下，用0.5％浓度的氢氧化钠水溶液中和粗C10邻苯二甲酸酯混合物。生成两相混合物，其中上层为有机相且下层为水相(具有水解的催化剂的废液)。分离除去水相并用H2O洗涤有机相两次。为了进一步提纯，在180℃和50毫巴的压力下，使用蒸汽蒸出经中和且洗涤的C10邻苯二甲酸酯混合物。然后在150℃/50毫巴下通过将N2气流通入如此提纯的C10邻苯二甲酸酯混合物而将其干燥，然后与活性炭一起搅拌并在80℃的温度和施加减压下滤经具有Supra-Theorit助滤剂的吸滤器。所得的本发明C10邻苯二甲酸酯混合物在20℃下的密度(DIN51757或ASTM D-4052)为0.96g/cm3，在20℃下动态粘度(DIN51562或ASTM D445)为120mPa·s。
应用实施例1
在减压和60℃的温度下，引入1/3的基料Desmoseal M280、相应的增塑剂、Omyacarb 5GU和2/3的Ti添加剂并彼此混合。然后添加2/3的DesmosealM 280和Aerosil R202。在最后一步中，添加Dynasylan GLYMO、1/3的Ti添加剂和Lupranat N 106DMDEE并混合。将密封剂充入铝筒或塑料筒中。相应配方见表1，其中2-5栏中的数字为重量份。
表1
Figure BDA0000159865060000281
注释：
Desmoseal M280：获自Bayer MaterialScience AG的聚氨酯基料
Jayflex DIDP：获自Exxon Mobil Corporation的邻苯二甲酸二异癸酯
Palatinol 10-P：获自BASF SE的邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯
Mesamoll：获自Lanxess Deutschland GmbH的链烷磺酸苯酯
Eastman 168：获自Eastman Chemical Company的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯
Omyacarb 5GU：获自Omya Inc.的重质碳酸钙
Ti添加剂：获自OMG Borchers GmbH的甲苯磺酰基异氰酸酯
Aerosil R 202：获自Evonik Degussa GmbH的热解法二氧化硅
Dynasylan GLYMO：获自Evonik Degussa GmbH的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷
Lupranat N 106 DMDEE：获自BASF SE的2，2′-二吗啉基二乙基醚结果见表2。
表2
Figure BDA0000159865060000291
由所述实施例可清楚看出，相对于在胶粘剂和密封剂中使用常规邻苯二甲酸酯，添加Palatinol 10P使膨胀率提高。同时硬度降低且加工性能得以改善(体现为低屈服点)。
应用实施例2
将基料Acronal S410调节至pH8。然后引入Pigmentverteiler NL颜料分散剂，添加Lutensol A/O89，并将所述组分彼此混合。随后添加相应的增塑剂、Kronos2056和Omyacarb 5GU并混合。将密封剂充入铝筒或塑料筒中。相应配方见表3。
表3
Figure BDA0000159865060000292
2-5栏中的数字为重量份。
Acronal S410：获自BASF SE的丙烯酸酯分散剂
Pigmentverteiler NL：获自BASF SE的聚丙烯酸钠颜料分散剂，于水中
Lutensol A/O 89：获自BASF SE的脂肪醇乙氧基化物，于水中
Jayflex DIDP：获自ExxonMobil Corporation的邻苯二甲酸二异癸酯
Eastman 168：获自Eastman Chemical Company的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯
Mesamoll：获自Lanxess Deutschland GmbH的链烷磺酸苯酯
Omyacarb 5GU：获自Omya Inc.的重质碳酸钙
Kronos2056：获自Kronos International，Inc.的二氧化钛
结果见表4。
表4
Figure BDA0000159865060000301
由所述实施例可清楚看出，相对于在胶粘剂和密封剂中使用常规增塑剂，添加Palatinol 10P使膨胀率增大。同时，硬度降低且加工性能得以改善(体现为低屈服点)。
应用实施例3
通常制备程序
引入增塑剂、Socal U1S2、Omyalite 90 T、Crayvallac SLX和DynasylanVTMO，并在减压和60℃的温度下彼此混合30分钟。随后添加聚合物STXP75。在最后一步中，添加Dynasylan AMMO和Metatin740并混合。将密封剂充入铝筒或塑料筒中。相应配方见表5。
表5
Figure BDA0000159865060000302
2-5栏中的数字为重量份。
Polymer ST XP 75：获自Hanse Chemie AG的硅烷封端的聚氨酯基料
Eastman 168：获自Eastman Chemical Company的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯
Omyalite 90T：获自Omya Inc.的高纯度经表面处理的碳酸钙
Crayvallac SLX：获自Cray Valley的超微细化酰胺蜡
Dynasylan VTMO：获自Evonik Degussa GmbH的乙烯基三甲氧基硅烷
Dynasylan AMMO：获自Evonik Degussa GmbH的3-氨基丙基三甲氧基硅烷
Metatin 740：获自Acima AG的酮二丁基锡
Socal U1S2：获自Solvay S.A.的超细且经涂覆的沉淀碳酸钙
Jayflex DIDP：获自ExxonMobil Corporation的邻苯二甲酸二异癸酯
Palatinol 10-P：获自BASF SE的邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯
Mesamoll：获自Lanxess Deutschland GmbH的链烷磺酸苯酯
结果见表6。
表6
由所述实施例可清楚看出，相对于在胶粘剂和密封剂中使用常规增塑剂，添加Palatinol 10P使膨胀率增大。同时硬度降低且加工性能得以改善(体现为低屈服点)。
屈服点的测定：
对所有实施例而言，屈服点通过使用PHYSICA MCR301 MODULARCOMPACT RHEOMETER(生产商：Anton Paar GmbH，Graz，AT)进行测定。所选的测量体系为具有50mm直径的板/板体系。间隙宽度为2mm。测量在23℃下，在如下条件下进行：形变0.01-100％；圆频率：10Hz。在测量的过程中，记录损耗模量和储能模量并确定其交点。所得的值记为屈服点。

Claims (14)

1.胶粘剂或密封剂，其包含：
(A)至少一种选自如下组的化合物：聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、水性聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚硫化物、甲硅烷基化的聚氨酯、甲硅烷基化的聚脲、甲硅烷基化的聚醚、甲硅烷基化的聚硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯，和
(B)至少一种脂族或芳族二羧酸或三羧酸与包含2-丙基庚醇的C10醇组分或包含2-丙基庚醇和至少一种C10醇2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-异丙基庚醇、2-异丙基-4-甲基己醇、2-异丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4，4-二甲基戊醇的C10醇混合物的酯，其中所述脂族或芳族二羧酸或三羧酸选自柠檬酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸，
其中所述胶粘剂或密封剂不含苯甲酸异壬酯。
2.根据权利要求1的胶粘剂或密封剂，其特征在于其包含至少一种如下组分：
10-90重量％组分(A)，
3-60重量％组分(B)，
0-80重量％填料，
0-20重量％流变改进剂。
3.根据权利要求1或2的胶粘剂或密封剂，其特征在于组分(B)包含至少一种2-丙基庚醇异构体的邻苯二甲酸酯。
4.根据权利要求1-3中任一项的胶粘剂或密封剂，其特征在于所包含的其他组分为助剂和添加剂、分散剂、成膜助剂、颜料、流变助剂、水清除剂、增粘剂、催化剂、光稳定剂、老化抑制剂、阻燃剂、溶剂和/或生物杀伤剂。
5.根据权利要求1-4中任一项的胶粘剂或密封剂，其特征在于其为单组分体系。
6.根据权利要求1-4中任一项的胶粘剂或密封剂，其特征在于其为双组分体系。
7.制备根据权利要求1-6中任一项所定义的胶粘剂或密封剂的方法，其特征在于：
a)将一部分组分(A)和任选至少一种选自填料、触变剂、抗氧化剂和UV吸收剂系列的化合物与所有组分(B)一起引入，
添加如下组分：
b)任选至少一种选自溶剂和增粘剂系列的化合物，和
c)剩余的组分(A)和任选的其他组分，尤其是选自填料、触变剂、抗氧化剂和UV吸收剂、溶剂和增粘剂系列的其他组分，
将各组分均匀混合。
8.根据权利要求7的制备胶粘剂或密封剂的方法，其特征在于所述方法不连续进行。
9.根据权利要求7的制备胶粘剂或密封剂的方法，其特征在于所述方法连续进行。
10.根据权利要求1-6中任一项所定义的胶粘剂或密封剂在待接合的零件之间产生材料粘合的用途。
11.根据权利要求10的胶粘剂或密封剂的用途，用于在由石头、混凝土、灰泥、玻璃、金属、陶瓷、塑料和/或木材制成的待接合零件之间产生材料粘合。
12.根据权利要求10或11的胶粘剂或密封剂的用途，其特征在于待接合的零件之一为表面，且另一个为地毯覆盖物、PVC覆盖物、层压体、橡胶覆盖物、软木覆盖物、油毡覆盖物、木材覆盖物或瓷砖。
13.根据权利要求10或11的胶粘剂或密封剂的用途，其特征在于所述材料粘合为建筑接合、膨胀接合、地板接合、立面接合、建筑物隔断接合、连接接合，装玻璃、装窗户玻璃、装结构玻璃、装屋顶玻璃、窗户密封或卫生领域中的密封接合。
14.根据权利要求10或11的胶粘剂或密封剂的用途，其特征在于所述待接合的零件为电子、机械、汽车、卡车、敞篷汽车、火车、拖车、飞机、船舶和铁路建筑中的零件。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103030835A (zh) * 2012-12-03 2013-04-10 镇江联成化学工业有限公司 苯甲酸酯类增塑、降黏剂及其制备方法
CN103937197A (zh) * 2014-02-14 2014-07-23 东莞市想联实业投资有限公司 一种制备无痕胶贴的聚氨酯合成树脂及应用其制备的无痕胶贴
CN104762054A (zh) * 2015-03-16 2015-07-08 如皋市滨江城建投资有限公司 一种新型建筑用防水胶水
CN104762055A (zh) * 2015-03-16 2015-07-08 如皋市滨江城建投资有限公司 一种建筑用防水胶水
CN105308145A (zh) * 2013-06-14 2016-02-03 积水富乐株式会社 粘接剂组合物
CN107151540A (zh) * 2017-05-24 2017-09-12 成都市鑫晶密封材料科技有限公司 一种丙烯酸酯弹性密封胶及其制备方法
CN107175590A (zh) * 2017-05-27 2017-09-19 江苏省江南新型复合研磨材料及制品工程技术研究中心有限公司 一种软质砂布的生产工艺
CN110494463A (zh) * 2017-03-29 2019-11-22 Sika技术股份公司 具有改进机械性能的水基组合物
CN110637072A (zh) * 2017-05-16 2019-12-31 Ppg工业俄亥俄公司 含羟基官能的丙烯酸类聚合物和双脲化合物的能固化的成膜组合物及多层复合涂层
TWI792952B (zh) * 2021-03-22 2023-02-11 日商積水化學工業股份有限公司 黏著帶、電子機器零件或車載機器零件之固定方法、及電子機器或車載機器之製造方法
CN115803407A (zh) * 2021-03-22 2023-03-14 积水化学工业株式会社 粘合带、电子设备部件或车载设备部件的固定方法、以及电子设备或车载设备的制造方法

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8791185B2 (en) 2010-06-21 2014-07-29 Basf Se 2-ethylhexyl methyl terephthalate as plasticizer in adhesives and sealants
WO2011161037A1 (de) * 2010-06-21 2011-12-29 Basf Se 2-ethylhexyl-methyl-terephthalat als weichmacher in kleb- und dichtstoffen
WO2013006448A1 (en) * 2011-07-01 2013-01-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurea coatings containing silane
CN103827244B (zh) * 2011-09-26 2016-02-03 3M创新有限公司 具有使用(甲基)丙烯酸(2-异丙基-5-甲基)己酯制备的基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料的压敏粘合剂
DE102011119976A1 (de) * 2011-12-02 2013-06-06 Elbe Flugzeugwerke Gmbh Stützkernverbundplatte mit einem Stützkern aus Blähglas
EP2890751A2 (en) * 2012-08-31 2015-07-08 Bostik Sa Dual action adhesive composition
DE102013101993A1 (de) 2013-02-28 2014-08-28 Gerd Hoffmann Leckdichtung für einen insbesondere Öl oder eine ölhaltige Flüssigkeit enthaltenden Behälter
DE102013216787A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Evonik Degussa Gmbh Guanidingruppen aufweisende semi-organische Siliciumgruppen enthaltende Verbindungen
TWI609028B (zh) 2016-05-06 2017-12-21 財團法人工業技術研究院 共聚物與含其之樹脂組合物、封裝膜及封裝結構
BE1024487B9 (nl) * 2016-12-01 2018-04-05 Dl Chemicals Detaellenaere Loosvelt N V Dichtingskit- en/of lijmkitsamenstelling met silaan-gemodificeerde polymeren
CN107987773A (zh) * 2017-12-19 2018-05-04 上海德联化工有限公司 一种汽车用复合聚氨酯玻璃胶及其制备方法
CA3055748C (en) * 2018-09-20 2024-03-19 Seal Bond, Inc. Adhesive composition for use in roofing materials
BE1027545B1 (nl) * 2019-09-02 2021-03-31 Fourny Nv Adhesief en applicator voor het aanbrengen van dit adhesief
JP6913891B1 (ja) 2020-07-02 2021-08-04 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 タイル施工方法及び接着剤組成物
WO2022128072A1 (de) * 2020-12-15 2022-06-23 Wacker Chemie Ag Verfahren zur herstellung von vernetzbaren massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren
EP4174148A4 (en) 2021-03-22 2024-01-24 Sekisui Chemical Co., Ltd. ADHESIVE TAPE, METHOD FOR IMMOBILIZING AN ELECTRONIC DEVICE COMPONENT OR INTERNAL VEHICLE DEVICE COMPONENT, METHOD FOR PRODUCING AN ELECTRONIC DEVICE OR INTERNAL VEHICLE DEVICE

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050043473A1 (en) * 2003-08-20 2005-02-24 Basf Aktiengesellschaft Assembly adhesive based on an aqueous polymer dispersion
CN101171316A (zh) * 2005-05-03 2008-04-30 巴斯福股份公司 含硅聚合物作为结构粘合剂的用途

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2921089A (en) 1957-11-27 1960-01-12 Eastman Kodak Co 2-propylheptanol and its esters
US3431239A (en) 1965-03-29 1969-03-04 Prod Res & Chem Corp Mercaptan terminated polyethers
DE1745526B2 (de) 1967-03-16 1980-04-10 Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung vulkanisierbarer, unter wasserfreien Bedingungen beständiger Polymerisate
DE1945359B2 (de) 1969-09-08 1973-05-10 Verfahren zur gewinnung von estern
DE2307794A1 (de) 1972-02-17 1973-08-23 Mitsui Toatsu Chemicals Polyurethanzusammensetzung
US3971751A (en) 1975-06-09 1976-07-27 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Vulcanizable silylether terminated polymer
DE2612355C3 (de) 1976-03-24 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Abtrennung von Katalysatoren aus rohen Weichmacherestern
US4426524A (en) 1980-09-02 1984-01-17 Fmc Corporation Heterocyclic substituted benzyl alcohol, insecticidal ester derivatives, and intermediates
US4599206A (en) 1984-02-17 1986-07-08 Union Carbide Corporation Transition metal complex catalyzed reactions
JPS60228517A (ja) 1984-04-26 1985-11-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 新規重合体の製造法
JPS61141761A (ja) 1984-12-12 1986-06-28 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
US4748261A (en) 1985-09-05 1988-05-31 Union Carbide Corporation Bis-phosphite compounds
DE3629237A1 (de) 1986-08-28 1988-03-03 Henkel Kgaa Alkoxysilanterminierte, feuchtigkeitshaertende polyurethane sowie ihre verwendung fuer klebe- und dichtungsmassen
JPH0742376B2 (ja) 1986-10-29 1995-05-10 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
JP2752070B2 (ja) 1987-12-05 1998-05-18 鐘淵化学工業株式会社 硬化性密封剤組成物
US4969953A (en) 1988-10-25 1990-11-13 Mitsubishi Kasei Corporation Alcohol mixture for plasticizer and method for producing the same
GB9207756D0 (en) 1992-04-07 1992-05-27 Davy Mckee London Process
DE4237468A1 (de) 1992-11-06 1994-05-11 Bayer Ag Alkoxysilan- und Aminogruppen aufweisende Verbindungen
US5324853A (en) 1993-01-19 1994-06-28 Exxon Chemical Patents Inc. Process for the production of plasticizer and polyolesters
JPH083537A (ja) * 1994-06-23 1996-01-09 Sekisui Chem Co Ltd シーリング材組成物
JPH09151273A (ja) * 1995-11-30 1997-06-10 Mitsubishi Chem Corp ゴム用可塑剤及びゴム組成物
EP0918062B1 (en) 1997-04-21 2004-02-18 Asahi Glass Company Ltd. Room temperature setting compositions
DE19721347B9 (de) 1997-05-22 2005-09-29 Celanese Chemicals Europe Gmbh Verfahren zur Herstellung von Esterweichmachern
US5990257A (en) 1998-01-22 1999-11-23 Witco Corporation Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby
DE19908562A1 (de) 1998-03-25 1999-10-07 Henkel Kgaa Polyurethan und polyurethanhaltige Zubereitung
US6197912B1 (en) 1999-08-20 2001-03-06 Ck Witco Corporation Silane endcapped moisture curable compositions
DE10056179A1 (de) 2000-11-13 2002-05-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Estern mehrbasiger Säuren
US6447922B1 (en) * 2000-11-20 2002-09-10 General Electric Company Curable silicon adhesive compositions
JP4124658B2 (ja) 2001-03-29 2008-07-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 第ｖｉｉｉ副族の金属を有するピニコゲンキレート錯体のためのリガンド、およびヒドロホルミル化、カルボニル化、ヒドロシアン化または水素化のための触媒としての該錯体の使用
DE10115698A1 (de) 2001-03-29 2002-10-10 Degussa Metallfreie silanterminierte Polyurethane, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Anwendung
DE60203973T2 (de) 2001-08-14 2006-02-23 Kaneka Corp. Härtbares Harz
DE10141235A1 (de) 2001-08-23 2003-03-27 Consortium Elektrochem Ind Feuchtigkeitsvernetzende elastische Zusammensetzung
DE10201703A1 (de) 2002-01-17 2003-08-07 Consortium Elektrochem Ind Alkoxysilanterminierte Polymere enthaltende vernetzbare Polymerabmischungen
EP1498433A4 (en) 2002-04-25 2007-12-05 Kaneka Corp PROCESS FOR THE PRODUCTION OF (METH) ACRYLIC POLYMER COMPRISING A CROSS-LINKABLE SILYL GROUP
US6844413B2 (en) 2002-06-18 2005-01-18 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
DE10249912A1 (de) * 2002-10-26 2004-05-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Benzoesäureisodecyclestergemische, Herstellung und deren Verwendung
ES2383890T3 (es) 2002-12-20 2012-06-27 Bayer Materialscience Llc Poliéter uretanos curables por humedad con grupos urea cíclica/silano reactivo terminales y su uso como agentes de estanqueidad, adhesivos y revestimientos
DE10330288A1 (de) 2003-07-04 2005-02-03 Consortium für elektrochemische Industrie GmbH Alkoxysilanterminierte Prepolymere
DE10356042A1 (de) * 2003-12-01 2005-07-07 Degussa Ag Kleb-und Dichtstoffsysteme
US7417105B2 (en) 2005-02-15 2008-08-26 Momentive Performance Materials Inc. Crosslinkable silane-terminated polymer and sealant composition made with same
US7291748B2 (en) * 2005-07-28 2007-11-06 Basf Corporation C10/C7 ester mixtures based on 2-propylheptanol
DE102006006975A1 (de) 2006-02-14 2007-08-30 Bostik Gmbh Einkomponentiger, lösemittelfreier Kontaktklebstoff
DK2057243T3 (da) 2006-08-30 2013-04-29 Eastman Chem Co Tætningssammensætninger med en ny blødgører
DE102006055739A1 (de) 2006-11-25 2008-05-29 Bayer Materialscience Ag Abformmassen
FR2943064B1 (fr) * 2009-03-12 2013-12-06 Total Raffinage Marketing Diluant hydrocarbone a bas taux de cov pour materiaux de construction
DE102009019899A1 (de) * 2009-05-04 2010-11-11 Fischerwerke Gmbh & Co. Kg Klebstoffe auf Basis silanterminierter Isocyanate
WO2011009672A1 (de) * 2009-07-23 2011-01-27 Basf Se Kleb- und dichtstoffe enthaltend cyclohexanpolycarbonsäure-derivate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050043473A1 (en) * 2003-08-20 2005-02-24 Basf Aktiengesellschaft Assembly adhesive based on an aqueous polymer dispersion
CN101171316A (zh) * 2005-05-03 2008-04-30 巴斯福股份公司 含硅聚合物作为结构粘合剂的用途

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103030835A (zh) * 2012-12-03 2013-04-10 镇江联成化学工业有限公司 苯甲酸酯类增塑、降黏剂及其制备方法
CN105308145A (zh) * 2013-06-14 2016-02-03 积水富乐株式会社 粘接剂组合物
CN103937197A (zh) * 2014-02-14 2014-07-23 东莞市想联实业投资有限公司 一种制备无痕胶贴的聚氨酯合成树脂及应用其制备的无痕胶贴
CN103937197B (zh) * 2014-02-14 2016-05-11 东莞市想联实业投资有限公司 一种制备无痕胶贴的聚氨酯合成树脂及应用其制备的无痕胶贴
CN104762054A (zh) * 2015-03-16 2015-07-08 如皋市滨江城建投资有限公司 一种新型建筑用防水胶水
CN104762055A (zh) * 2015-03-16 2015-07-08 如皋市滨江城建投资有限公司 一种建筑用防水胶水
CN110494463A (zh) * 2017-03-29 2019-11-22 Sika技术股份公司 具有改进机械性能的水基组合物
CN110637072A (zh) * 2017-05-16 2019-12-31 Ppg工业俄亥俄公司 含羟基官能的丙烯酸类聚合物和双脲化合物的能固化的成膜组合物及多层复合涂层
CN110637072B (zh) * 2017-05-16 2021-05-07 Ppg工业俄亥俄公司 含羟基官能的丙烯酸类聚合物和双脲化合物的能固化的成膜组合物及多层复合涂层
CN107151540A (zh) * 2017-05-24 2017-09-12 成都市鑫晶密封材料科技有限公司 一种丙烯酸酯弹性密封胶及其制备方法
CN107175590A (zh) * 2017-05-27 2017-09-19 江苏省江南新型复合研磨材料及制品工程技术研究中心有限公司 一种软质砂布的生产工艺
TWI792952B (zh) * 2021-03-22 2023-02-11 日商積水化學工業股份有限公司 黏著帶、電子機器零件或車載機器零件之固定方法、及電子機器或車載機器之製造方法
CN115803407A (zh) * 2021-03-22 2023-03-14 积水化学工业株式会社 粘合带、电子设备部件或车载设备部件的固定方法、以及电子设备或车载设备的制造方法
CN115803407B (zh) * 2021-03-22 2023-06-23 积水化学工业株式会社 粘合带、电子设备部件或车载设备部件的固定方法、以及电子设备或车载设备的制造方法

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