ES2464516T3

ES2464516T3 - Adhesivos y sellantes que contienen éster a base de 2-propilheptanol

Info

Publication number: ES2464516T3
Application number: ES10779265.7T
Authority: ES
Inventors: Jochen Wagner; Boris Breitscheidel; Tobias Austermann; Helmut Mack
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2009-11-05
Filing date: 2010-11-02
Publication date: 2014-06-03
Anticipated expiration: 2030-11-02
Also published as: CN102741373B; KR20120099247A; EP2496654B1; WO2011054782A1; US20120225983A1; EP2496654A1; CN102741373A; JP2013510200A

Abstract

Adhesivo o sellante que contiene (A) al menos un compuesto seleccionado del grupo de los poliuretanos, poliureas, poliacrilatos, poliacrilatos acuosos, siliconas, polisulfuros, poliuretanos sililados, poliéteres sililados, polisulfuros sililados y acrilatos terminados en sililo y (B) al menos un éster de un ácido di- o tricarboxílico alifático o aromático con un componente de alcohol C10 que contiene 2-propilheptanol o una mezcla de alcohol C10 de 2-propilheptanol y al menos uno de los alcoholes C10 2-propil-4-metil-hexanol, 2-propil-5-metil-hexanol, 2-isopropil-heptanol, 2-isopropil-4-metil-hexanol, 2- isopropil-5-metilhexanol y/o 2-propil-4,4-dimetilpentanol, seleccionándose el ácido di- o tricarboxílico alifático o aromático del grupo constituido por ácido cítrico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácido trimelítico, no conteniendo el adhesivo o sellante ningún éster isononílico del ácido benzoico.

Description

Adhesivos y sellantes que contienen éster a base de 2-propilheptanol

La presente invención se refiere a adhesivos y sellantes a base de aglutinantes especiales que contienen al menos un éster a base de 2-propilheptanol, a un procedimiento para la producción de los mismos así como al uso de los mismos.

Los adhesivos y sellantes a base de poliuretanos, poliureas, poliacrilatos, poliacrilatos acuosos, siliconas, polisulfuros, poliuretanos sililados, poliureas sililadas, poliéteres sililados, polisulfuros sililados y acrilatos terminados en sililo presentan un espectro de aplicación muy amplio y se utilizan en formulaciones adaptadas al uso final respectivo, por ejemplo en la construcción de edificios y en la construcción subterránea, en la industria aeronáutica o automovilística y en la construcción de embarcaciones. Un componente esencial de esta formulación son, por regla general, ablandadores, que pueden constituir un porcentaje de más del 40% de la formulación total. En el caso de los ablandadores se trata, según la norma DIN 55945, de sustancias orgánicas líquidas y sólidas inertes con baja presión de vapor. Debido a su comportamiento de disolución y de hinchamiento reducen la dureza del polímero, compatibilizan la mezcla de carga / polímero y aumentan la elasticidad de baja temperatura. En particular, en los adhesivos y sellantes, los ablandadores sirven también para aumentar la capacidad de dilatación de la película generada.

El documento DE-A 102005021017 da a conocer adhesivos para construcción que contienen al menos un copolímero que contiene silicio de (met)acrilatos de alquilo C1-C20 y al menos un anhídrido de ácido etilénicamente insaturado o un ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado cuyos grupos ácido carboxílico pueden formar grupo anhídrido o mezclas de los mismos o al menos de un monómero polimerizable por radicales que contiene un grupo isocianato. Los adhesivos pueden contener del 0 al 60 % en peso de un ablandador, por ejemplo ftalato de diisononilo (Palatinol® N).

El documento EP-A 1508602 se refiere a adhesivos de montaje a base de dispersiones acuosas de acrilato, que pueden contener del 0 al 40 % en peso de ablandador. Como ablandadores se mencionan, entre otros, en general ftalatos. En los ejemplos de aplicación del documento EP-A 1508602 no se usa ningún ablandador.

El ejemplo 3 del documento EP-A 2248837 describe la producción de un adhesivo para la construcción de un prepolímero, que se produjo mediante la reacción de un hexametilen-1,6-diisocianato con estructuras de biuret y 3(dietoximetilsilil)propilamina. Como ablandador se usa en este adhesivo ftalato de bis(2-propilheptilo).

El documento WO 2007/093381 se refiere a adhesivos de contacto de un solo componente, libres de disolvente, a base de mezclas de polioxialquilenos terminados en silano y poli(acrilatos o metacrilatos de alquilo) terminados en silano que pueden contener también ablandador como aditivo. Como ablandadores adecuados se mencionan en la descripción de forma genérica éster de ácido ftálico, éster de ácido ciclohexanodicarboxílico o poli(óxido de propileno), en los ejemplos se usa únicamente ftalato de diisodecilo como ablandador.

El documento WO 2008/027463 se refiere a composiciones de agentes de obturación autoendurecibles de polímeros acrílicos, poliuretanos, poliureas y/o polímeros modificados con silano, que contienen al menos un tereftalato de alquilo C4 a C8.

Los adhesivos y sellantes tendrán las mejores propiedades de procesamiento posibles, es decir, podrán aplicarse sin mayor fuerza empleada. Además, después de la reticulación, alcanzarán altas dilataciones y presentarán una baja dureza Shore A.

Dado que con los compuestos o procedimientos mencionados no siempre se resuelve de forma definitiva el problema fundamental de la optimización de las propiedades de adhesivos y sellantes a base de poliuretanos, poliureas, poliacrilatos, poliacrilatos acuosos, siliconas, polisulfuros, poliuretanos sililados, poliéteres sililados, polisulfuros sililados y acrilatos terminados en sililo, la presente invención se basaba en el objetivo de desarrollar formulaciones económicas adicionales a base de estos polímeros. Los adhesivos y sellantes presentarán en este sentido una menor dureza así como propiedades de flujo mejoradas y alcanzarán al mismo tiempo mayores resistencias a la tracción.

De acuerdo con la invención el objetivo se resolvió mediante adhesivos o sellantes que contienen (A) al menos un compuesto seleccionado del grupo de los poliuretanos, poliureas, poliacrilatos, poliacrilatos acuosos, siliconas, polisulfuros, poliuretanos sililados, poliéteres sililados, polisulfuros sililados y acrilatos terminados en sililo y (B) al menos un éster de un ácido di- o tricarboxílico alifático o aromático con un componente de alcohol C10 que contiene 2-propilheptanol o una mezcla de alcohol C10 de 2-propilheptanol y al menos uno de los alcoholes C10 2-propil-4metil-hexanol, 2-propil-5-metil-hexanol, 2-isopropil-heptanol, 2-isopropil-4-metil-hexanol, 2-isopropil-5-metil-hexanol y/o 2-propil-4,4-dimetilpentanol, seleccionándose el ácido di- o tricarboxílico alifático o aromático del grupo constituido por ácido cítrico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácido trimelítico, no conteniendo el adhesivo o sellante ningún éster isononílico del ácido benzoico. Sorprendentemente se descubrió que los adhesivos y sellantes de acuerdo con la invención, en comparación con el estado de la técnica, presentan menores durezas así como bajos puntos de fluidez. Además se observó una dilatación mejorada de los adhesivos y sellantes.

La presente invención se refiere por lo tanto a un adhesivo o sellante a base de aglutinantes especiales que contiene al menos un éster a base de 2-propilheptanol, a un procedimiento para la producción de estos adhesivos y sellantes, así como al uso de los mismos.

De acuerdo con la invención, el adhesivo o sellante contiene como componente (B) éster de un ácido di- o tricarboxílico alifático o aromático con un componente de alcohol C10 que contiene 2-propilheptanol o una mezcla de alcohol C10 de 2-propilheptanol y al menos uno de los alcoholes C10 2-propil-4-metil-hexanol, 2-propil-5-metilhexanol, 2-isopropil-heptanol, 2-isopropil-4-metil-hexanol, 2-isopropil-5-metil-hexanol y/o 2-propil-4,4-dimetilpentanol, seleccionándose el ácido di- o tricarboxílico alifático o aromático del grupo constituido por ácido cítrico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácido trimelítico.

El uso de la expresión “componente de alcohol” tiene en cuenta el hecho de que en las mezclas de éster C10 de acuerdo con la invención, los alcoholes C10 mencionados se encuentran en forma esterificada.

El componente de alcohol C10 de las mezclas de éster C10 de acuerdo con la invención contiene esencialmente 2propilheptanol o mezclas del 2-propilheptanol con uno o varios de sus isómeros 2-propil-4-metil-hexanol, 2-propil-5metil-hexanol, 2-isopropil-heptanol, 2-isopropil-4-metil-hexanol, 2-isopropil-5-metil-hexanol y/ o 2-propil-4,4dimetilpentanol. Estos compuestos se denominan en adelante para abreviar “isómeros de propilheptanol”. Es posible la presencia de otros isómeros del componente de 2-propilheptanol, por ejemplo procedentes de los alcoholes isoméricos de 2-propilheptanol 2-etil-2,4-dimetilhexanol, 2-etil-2-metil-heptanol y/o 2-etil-2,5-dimetilhexanol, en el componente de alcohol C10 de acuerdo con la invención. Debido a las bajas tasas de formación de los precursores aldehídicos de estos isómeros en el transcurso de la condensación aldólica estos están contenidos, si lo están, sólo en trazas en el componente de alcohol C10 y prácticamente no desempeñan papel alguno para las propiedades de ablandador de los ablandadores que contienen componente de alcohol C10.

El 2-propilheptanol puro puede obtenerse mediante condensación aldólica de n-valeraldehído y posterior hidrogenación del 2-propilheptenal obtenido a este respecto, por ejemplo de acuerdo con el documento US-A

2.921.089. Sin embargo, se usan preferentemente mezclas del 2-propilheptanol con uno o varios de los isómeros de propilheptanol mencionados anteriormente como alcohol de partida para el componente de alcohol C10 de la mezcla de éster de acuerdo con la invención. La composición isomérica en las composiciones de 2-propilheptanol adecuadas para la producción de las mezclas de éster de acuerdo con la invención puede oscilar, en función del tipo de producción de estas composiciones, y el tipo del material de partida usado, concretamente tanto con respecto al contenido en isómeros individuales como con respecto a la presencia de determinados isómeros. Como material de partida para la producción de 2-propilheptanol pueden usarse distintas fuentes de hidrocarburos, por ejemplo 1buteno, 2-buteno, producto refinado I, una mezcla de alcano/alqueno obtenida a partir del corte de C4 de una instalación de craqueo después de la separación de acetileno y dienos, que además de 1- y 2-buteno contiene también cantidades considerables de isobuteno, o producto refinado II, que se obtiene a partir del producto refinado I mediante separación de isobuteno y como componentes de olefina contiene además de 1- y 2-buteno sólo pequeños porcentajes de isobuteno. Naturalmente pueden usarse también mezclas de producto refinado I y producto refinado II como materia prima para la producción de 2-propilheptanol. Estas olefinas o mezclas de olefinas pueden hidroformilarse de acuerdo con métodos convencionales con catalizadores de cobalto o de rodio, formándose a partir de 1-buteno una mezcla de n- y iso-valeraldehído (la denominación iso-valeraldehído designa en el contexto de esta solicitud el compuesto 2-metilbutanal), cuya relación n/iso puede variar en función del catalizador usado y las condiciones de hidroformilación en límite relativamente amplios. Por ejemplo, se forma con el uso de un catalizador de rodio homogéneo modificado con trifenilfosfina (Rh/TPP) a partir de 1-buteno n- y iso-valeraldehído en una relación n/iso de en general de 10:1 a 20:1, mientras que con el uso de catalizadores de hidroformilación de rodio modificados con ligandos de fosfito, por ejemplo de acuerdo con el documento EP-A 155 508 o el documento EP-A 213 639, o con ligandos de fosfoamidita, por ejemplo de acuerdo con el documento WO 02/83695, se forma casi exclusivamente n-valeraldehído. Mientras que el sistema de catalizador de Rh/TPP convierte 2-buteno durante la hidroformilación sólo muy lentamente, de modo que la mayor parte del 2-buteno puede recuperarse de nuevo de la mezcla de hidroformilación, se consigue la hidroformilación del 2-buteno con los catalizadores de rodio modificados con ligando de fosfito o ligando de fosforamidita mencionados, formándose principalmente n-valeraldehído. Por el contrario, se hidroformila el isobuteno contenido en la materia prima olefínica, incluso con diferente velocidad, por prácticamente todos los sistemas de catalizador dando 3-metilbutanal y, en función del catalizador, en menor cantidad, dando pivalaldehído.

Los aldehídos C5 obtenidos en función de los catalizadores y materiales de partida usados, es decir n-valeraldehído dado el caso en mezcla con iso-valeraldehído, 3-metilbutanal y/o pivalaldehído, pueden separarse antes de la condensación aldólica si se desea completa o parcialmente de forma destilativa en los componentes individuales, de modo que también en este caso existe una posibilidad de influir en y controlar la composición isomérica del componente de alcohol C10 de las mezclas de éster de acuerdo con la invención. Así mismo es posible alimentar la mezcla de aldehído C5, tal como se forma durante la hidroformilación, sin la separación previa de los isómeros individuales, a la condensación aldólica. En la condensación aldólica, que puede llevarse a cabo por medio de un catalizador básico, tal como hidróxido de sodio o de potasio, por ejemplo de acuerdo con los procedimientos descritos en los documentos EP-A 366 089, US-A 4 426 524 o US-A 5 434 313, se genera, con el uso de nvaleraldehído como único producto de condensación, 2-propilheptenal, mientras que con el uso de una mezcla de aldehídos C5 isoméricos se forma una mezcla isomérica de los productos de la condensación de homoaldol de

moléculas de aldehído iguales y la condensación aldólica cruzada de diferentes isómeros. Naturalmente, la condensación aldólica puede controlarse mediante la reacción dirigida de isómeros individuales de modo que se forma principal o completamente un único isómero de condensación aldólica. Los productos de condensación aldólica en cuestión pueden hidrogenarse, a continuación, habitualmente después de una separación previa, preferentemente destilativa, de la mezcla de reacción y si se desea purificación destilativa, con catalizadores de hidrogenación convencionales, para dar los alcoholes o mezclas de alcoholes correspondientes, que sirven entonces como alcoholes de partida para el componente de alcohol C10 en la producción de las mezclas de éster de acuerdo con la invención.

Al 2-propilheptanol así producido o a su mezcla con los isómeros de propilheptanol pueden añadirse, antes de la esterificación con un ácido di- o tricarboxílico aromático o alifático, si se desea, también otros alcoholes C10, por ejemplo n-decanol, metilnonanoles, dimetiloctanoles, etiloctanoles, trimetilheptanoles, metiletilheptanoles, butilhexanoles, metilpropilhexanoles, metilisopropilhexanoles, dimetiletilhexanoles, tetrametilhexanoles, metilbutilpentanoles, metilisobutilpentanoles, dimetilpropilpentanoles, dimetilisopropilpentanoles, trimetiletilpentanoles y pentametilpentanoles, preferentemente el 2-propilheptanol se usa sin embargo solo o en mezcla con uno o varios de los isómeros de propilheptanol para el componente de alcohol C10 de las mezclas de éster de acuerdo con la invención.

El contenido en 2-propilheptanol en los alcoholes C10 usados para la producción de las mezclas de éster de acuerdo con la invención, que contienen dado el caso también isómeros de propilheptanol, puede ascender hasta el 100 % en peso y asciende en general al menos al 50 % en peso, preferentemente a del 60 al 98 % en peso y de manera especialmente preferente del 80 al 95 % en peso, en particular del 85 al 95 % en peso.

Las mezclas adecuadas de 2-propilheptanol con los isómeros de propilheptanol comprenden por ejemplo aquéllas del 60 al 98 % en peso de 2-propilheptanol, del 1 al 15 % en peso de 2-propil-4-metil-hexanol y del 0,01 al 20 % en peso de 2-propil-5-metil-hexanol y del 0,01 al 24 % en peso de 2-isopropilheptanol, no superando la suma de los porcentajes de los constituyentes individuales el 100 % en peso. Preferentemente, los porcentajes de los constituyentes individuales suman el 100 % en peso.

Otras mezclas adecuadas de 2-propilheptanol con los isómeros de propilheptanol comprenden por ejemplo aquéllas del 75 al 95 % en peso de 2-propilheptanol, del 2 al 15 % en peso de 2-propil-4-metil-hexanol, del 1 al 20 % en peso de 2-propil-5-metil-hexanol, del 0,1 al 4 % en peso de 2-isopropilheptanol, del 0,1 al 2 % en peso de 2-isopropil-4metilhexanol y del 0,1 al 2 % en peso de 2-isopropil-5-metil-hexanol, no superando la suma de los porcentajes de los constituyentes individuales el 100 % en peso. Preferentemente, los porcentajes de los constituyentes individuales suman el 100 % en peso.

Mezclas preferidas de 2-propilheptanol con los isómeros de propilheptanol comprenden aquéllas con del 85 al 95 % en peso de 2-propilheptanol, del 6 al 12 % en peso de 2-propil-4-metil-hexanol y del 0,1 al 2 % en peso de 2-propil-5metilhexanol y del 0,01 al 1 % en peso de 2-isopropilheptanol, no superando la suma de los porcentajes de los constituyentes individuales el 100% en peso. Preferentemente, los porcentajes de los constituyentes individuales suman el 100 % en peso.

Mezclas preferidas de 2-propilheptanol con los isómeros de propilheptanol comprenden además por ejemplo aquéllas del 80 al 92 % en peso de 2-propilheptanol, del 6 al 12 % en peso de 2-propil-4-metil-hexanol, del 7 al 13 % en peso de 2-propil-5-metil-hexanol, del 0,1 al 2 % en peso de 2-isopropilheptanol, del 0,1 al 1 % en peso de 2isopropil-4-metil-hexanol y del 0,1 al 1 % en peso de 2-isopropil-5-metil-hexanol, no superando la suma de los porcentajes de los constituyentes individuales el 100 % en peso. Preferentemente, los porcentajes de los constituyentes individuales suman el 100 % en peso.

La composición del componente de alcohol C10 en las mezclas de éster de acuerdo con la invención corresponde prácticamente a la composición de las mezclas isoméricas de propilheptanol usadas para su producción durante la esterificación.

Las mezclas de 2-propilheptanol con los isómeros de propilheptanol pueden contener como impurezas, debido al procedimiento de producción, en trazas, también n-pentanol, 2-metilbutanol y/o 3-metilbutanol. El contenido en estos alcoholes se encuentra en general, en cada caso, como máximo en el 0,5 %.

El componente de ácido di-o tricarboxílico aromático o alifático de las mezclas de éster de acuerdo con la invención puede ser ácido cítrico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico o ácido trimelítico. En general, las mezclas de éster de acuerdo con la invención contienen en cada caso sólo uno de los ácidos di- o tricarboxílicos mencionados como componente de ácido carboxílico. Se prefieren especialmente los ésteres del ácido ftálico. Todos estos ácidos di- y tricarboxílicos así como los anhídridos del ácido ftálico y del ácido trimelítico pueden producirse a escala industrial y se encuentran comercialmente disponibles.

Para la producción de las mezclas de éster C10 de acuerdo con la invención, pueden esterificarse los alcoholes C10, de manera en sí convencional, por ejemplo con catálisis de ácido protónico, preferentemente con catálisis de ácido sulfúrico, o de manera especialmente preferente con la catálisis de tetraalcoholato de titanio, zirconio o estaño anfótera en exceso estequiométrico con el ácido di- o tricarboxílico en cuestión o su anhídrido a temperaturas de 80

a 250 °C, preferentemente de 100 a 240 °C, en particular a temperaturas de 150 a 230 °C, a presión atmosférica o preferentemente presión reducida y en general eliminación destilativa del agua de reacción con el fin de completarse la conversión de la reacción de esterificación. Después de la neutralización o hidrólisis y separación del catalizador de esterificación, por ejemplo en separadores de fases o mediante filtración o centrifugación, pueden separarse las mezclas de éster así producidas por ejemplo mediante destilación de impurezas tales como agua o alcohol sin reaccionar. Una descripción extensa de la realización de un procedimiento de esterificación de este tipo se proporciona para la producción de ésteres de ácido ftálico por Towae y col. en Ullmann’s Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5ª Ed., Vol. A20, pág. 193 - 196, VCH Publishers, Weinheim 1992; pero ésta puede emplearse también, básicamente de manera análoga, en la producción de otros ésteres de ácido di- o tricarboxílico. Descripciones detalladas para la realización de procedimientos de esterificación se encuentran por ejemplo también en los documentos WO 02/038531, US-B1 6 310 235, US-A 5 324 853, DE-A 2 612 355 (Derwent Abstract Nº DW 7772638 Y) o DE-A 1 945 359 (Derwent Abstract Nº DW 73-27151 U).

La mezclas de éster de acuerdo con la invención tienen, en función de la composición, en general una densidad a 20 °C de 0,90 g/cm3 a 1,00 g/cm3, preferentemente de 0,95 g/cm3 a 0,98 g/cm3 y de manera especialmente preferente de 0,96 g/cm3 a 0,97 g/cm3, medida según la norma DIN 51757 o ASTM D-4052 y una viscosidad dinámica a 20 °C de 60 mPa*s a 200 mPa*s, preferentemente de 100 mPa*s a 150 mPa*s y de manera especialmente preferente de 110 mPa*s a 140 mPa*s, medida según la norma DIN 51562 o ASTM D445.

Preferentemente en el caso del componente (B) se trata de un éster de ácido ftálico de alcoholes C10 isoméricos.

En la presente solicitud, por el término adhesivos y sellantes se entiende cualquier composición mediante la que puede producirse una unión entre dos o varios objetos o cuerpos o que es adecuada para rellenar aberturas, puntos de soldadura o espacios en, sobre o entre uno o varios objetos o cuerpos (por ejemplo surcos, agujeros, fisuras, juntas, espacios entre objetos, poros y costuras adyacentes o solapantes). De este modo se usan sellantes por ejemplos para rellenar espacios, que están predeterminados por estructuras adyacentes o solapantes, tal como por ejemplo juntas de ventanas y de sanitarios o juntas en la construcción de automóviles, de aeronaves o de embarcaciones, así como juntas de construcción de edificios, de construcción subterránea y de suelos. En formas de realización especiales, los sellantes pueden usarse también para alisar superficies o como masa de obturación para impedir la entrada o salida de humedad, productos químicos o gases a través de las aberturas, juntas o cavidades mencionadas, no representando las propiedades mencionadas anteriormente ninguna característica necesaria de los adhesivos y sellantes mencionados. Los adhesivos y sellantes endurecen durante o después de la aplicación mediante procesos químicos o físicos de uno o varios componentes de la composición.

En formas de realización especiales de la presente invención se trata de adhesivos y sellantes autoendurecibles. Por esto se entiende que las composiciones endurecen después de su aplicación, sin que a este respecto para el proceso de endurecimiento fuera necesaria una influencia del exterior, tal como por ejemplo calentamiento o irradiación. En otras formas de realización puede tratarse de emulsiones de uno o varios polímeros en agua u otros disolventes (por ejemplo poliacrilatos), que durante el secado endurecen de manera física. Además es posible también que los prepolímeros utilizados polimericen por la humedad ambiente, lo que es el caso por ejemplo de los poliuretanos terminados en isocianato o prepolímeros de poliurea terminados con isocianato. En el caso de los adhesivos y sellantes de acuerdo con la invención, puede tratarse también de sistemas de dos o de varios componentes, que se ponen en contacto entre sí poco antes o durante la aplicación y/o se mezclan entre sí, llevando la reacción así desencadenada a un endurecimiento del sistema (por ejemplo sistemas de poliurea o poliuretano de dos componentes).

En el caso de los polímeros utilizados como componente A) se trata en general de productos que se obtuvieron mediante la polimerización de al menos un tipo de monómero. Si los polímeros contienen dos o más tipos de monómero, estos monómeros pueden estar dispuestos en cualquier forma en el polímero, es decir, pueden encontrarse o bien distribuidos de manera estadística o bien en bloques. Es esencial para la invención que como componente (A) se utilice al menos un polímero del grupo de los poliuretanos, poliureas, poliacrilatos, poliacrilatos acuosos, siliconas, polisulfuros, poliuretanos sililados, poliéteres sililados, polisulfuros sililados y acrilatos terminados en sililo.

Los poliuretanos y poliureas están construidos a partir de al menos un componente de poliol o poliamina así como un componente de poliisocianato y pueden contener opcionalmente agentes de extensión de cadena.

El modo de producción de los prepolímeros de poliuretano o poliurea no es crítico para la presente invención. Puede tratarse por lo tanto de un proceso de una sola etapa, haciéndose reaccionar los polioles y/o poliaminas, poliisocianatos y agentes de extensión de cadena al mismo tiempo entre sí, lo que puede efectuarse por ejemplo en una reacción por lotes, o puede tratarse de un proceso de dos etapas, en el que por ejemplo se forma en primer lugar un prepolímero, que a continuación se hace reaccionar con agentes de extensión de cadena.

Los poliuretanos o poliureas pueden contener también otras unidades estructurales adicionales, en particular puede tratarse en este sentido de alofanatos, biuret, uretdiona o cianuratos. No obstante, los grupos mencionados anteriormente son sólo ejemplos, pudiendo contener los poliuretanos y poliureas de acuerdo con la invención también otras unidades estructurales. Tampoco es crítico el grado de ramificación para la presente invención, de

modo que pueden utilizarse polímeros tanto lineales como altamente ramificados.

En una forma de realización preferida de la invención, la relación molar del componente de isocianato contenido en el polímero con respecto a la suma del componente de poliol o poliamina asciende a de 0,01 a 50, preferentemente de 0,5 a 3,0.

En el caso del componente de isocianato se trata preferentemente de un compuesto alifático, cicloalifático, aralifático y/o aromático, preferentemente de un diisocianato o triisocianato, pudiendo tratarse también de mezclas de estos compuestos. En este sentido se considera preferente que se trate de hexametilendiisocianato-1,6 (HDI), HDI uretdiona, HDI isocianurato, HDI biuret, HDI alofanato, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (IPDI), 2,4- y/o 2,6-toluilendiisocianato (TDI) y/o 4,4’-, 2,4’- y/o 2,2’-difenilmetandiisocianato (MDI), MDI polimérico, 4,4’-MDI modificado con carbodiimida, m-xilendiisocianato (MXDI), m- o p-tetrametilxilendiisocianato (m-TMXDI, p-TMXDI), 4,4’-diciclohexilmetandiisocianato (H12MDI), naftaleno-1,5-diisocianato, ciclohexano-1,4-diisocianato, xililendiisocianato hidrogenado (H6XDI), 1-metil-2,4-diisocianato-ciclohexano, tetrametoxibutan-1,4-diisocianato, butano1,4-diisocianato, 1,6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano, 1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano, 1-isocianato-1-metil4(3)-isocianatometilciclohexano (IMCI) así como 1,12-dodecandiisocianato (C12DI). Además puede tratarse de 4diclorofenil-diisocianato, diciclohexilmetano-4,4’-diisocianato, m-fenilendiisocianato, p-fenilendiisocianato, 4-cloro1,3-fenilendiisocianato, 1,6-hexametilendiisocianato, 1,10-decametilendiisocianato, lisinalquilesterdiisocianato, 3,3’dimetil-4,4’-difenilmetanodiisocianato, xililendiisocianato, tetrametilxililendiisocianato, 1,5tetrahidronaftalenodiisocianato, triisocianatotolueno, metilenbis(ciclohexil)-2,4’-diisocianato y 4-metilciclohexano-1,3diisocianato. En particular son adecuados poliisocianatos con dos o tres grupos isocianato por molécula. Puede tratarse también de mezclas de poliisocianatos, pudiendo encontrarse la funcionalidad NCO promedio del componente de isocianato en la mezcla en particular en de 2,1 a 2,3, de 2,2 a 2,4, de 2,6 a 2,8 o de 2,8 a 3,0. Los poliisocianatos derivatizados pueden usarse así mismo, por ejemplo isocianatos sulfonados, isocianatos bloqueados, isocianuratos y biuret-isocianatos.

En el caso del componente de poliol o poliamina se trata preferentemente de polioleterésterl, poliolésteres de ácido graso, polioléteres, poliolésteress, poliolbutadienos y poliolcarbonatos, pudiendo tratarse también de mezclas de estos compuestos. Los polioles y/o poliaminas contienen preferentemente entre dos y 10, de manera especialmente preferente entre dos y tres grupos hidroxilo y/o grupos amino y tienen un peso molecular promedio en peso entre 32 y 30000, de manera especialmente preferente entre 90 y 18000 g/mol. Como polioles son adecuados preferentemente los compuestos polihidroxílicos líquidos a temperatura ambiente, sólidos vítreos/amorfos o cristalinos . Como ejemplos típicos cabría mencionar polipropilenglicoles difuncionales. Pueden utilizarse también preferentemente copolímeros de bloque y/o copolímeros estadísticos que presentan grupos hidroxilo del óxido de etileno y óxido de propileno. Polioléteres adecuados son los poliéteres en sí conocidos en la química de los poliuretanos, tal como los polioles producidos con el uso de moléculas iniciadoras por medio de catálisis de KOH o DMC a partir de óxido de estireno, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, tetrahidrofurano o epiclorhidrina.

En concreto son adecuados en particular también poli(oxitetrametilen)glicol (Poli-THF), 1,2-polibutilenglicol, o mezclas de los mismos. En particular son adecuados poli(óxido de propileno), poli(óxido de etileno) y óxido de butileno y mezclas de los mismos. Un tipo de copolímero que puede utilizarse como componente de poliol, que presenta grupos hidroxilo de manera terminal, es de acuerdo con la fórmula general (puede producirse por ejemplo por medio de “Controlled” High-Speed Anionic Polymerization según Macromolecules 2004, 37, 4038-4043):

en la que R es igual o diferente y se representa preferentemente mediante OMe, OiPr, Cl o Br.

Además son adecuados como componente de poliol en particular los polidiolésteres o poliolésteres líquidos a 25 °C, amorfos vítreos o cristalinos, que pueden producirse mediante condensación de ácidos di- o tricarboxílicos, tales como ácido adípico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido azelaico, ácido subérico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido 3,3-dimetilglutárico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido hexahidroftálico y/o ácido graso dímero, con dioles, trioles o polioles de bajo peso molecular, tales como etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12-dodecanodiol, alcohol graso dímero, glicerol, pentaeritritol y/ o trimetilolpropano.

Un grupo adecuado adicional de los polioles son los poliésteres por ejemplo a base de caprolactona, que se denominan también “policaprolactonas”. Otros polioles que pueden utilizarse son policarbonato-polioles, alcoholes grasos dímeros y dioles dímeros así como polioles a base de aceites vegetales y sus derivados, tales como aceite de ricino y sus derivados o aceite de soja epoxidado. Además se tienen en cuenta policarbonatos que presentan grupos hidroxilo, que pueden obtenerse mediante reacción de derivados de ácido carbónico, por ejemplo carbonato

de difenilo, carbonato de dimetilo o fosgeno, con dioles. Especialmente son adecuados por ejemplo etilenglicol, 1,2y 1,3-propanodiol, 1,3-y 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, neopentilglicol, 1,4-bishidroximetilciclohexano, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetilpentanodiol-1,3, dipropilenglicol, polipropilenglicoles, dibutilenglicol, polibutilenglicoles, bisfenol A, tetrabromobisfenol A, glicerol, trimetilolpropano, 1,2,6-hexanotriol, 1,2,4

5 butanotriol, trimetilolpropano, pentaeritritol, quinitol, manitol, sorbitol, metilglicósido y 1,3,4,6-dianhidrohexitol. También los polibutadienos hidroxifuncionales, que pueden adquirirse, entre otros, con el nombre comercial “Polybd ®”, pueden servir como componente de poliol así como sus análogos hidrogenados. Además se tienen en cuenta polisulfuros hidroxifuncionales, que se venden con el nombre comercial “Thiokol® NPS-282”, así como polisiloxanos hidroxifuncionales.

10 Como componente de poliaminas que pueden utilizarse de acuerdo con la invención son adecuados en particular hidrazina, hidrazina hidratada e hidrazinas sustituidas, tales como N-metilhidrazina, N,N’-dimetilhidrazina, hidrazidas de ácido del ácido adípico, ácido metiladípico, ácido sebácico, ácido hidracrílico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, hidrazidas de semicarbazidoalquileno, tales como hidrazida del ácido 13-semicarbazidopropiónico, éster de semicarbazidoalquilen-carbazina, tal como por ejemplo éster de 2-semicarbazidoetil-carbazina y/o compuestos de

15 aminosemicarbazida, tales como carbonato de 13-aminoetilsemicarbazido. Además son adecuadas para la producción de los poliuretanos y poliureas, poliaminas a base de poliésteres, poliolefinas, poliacetales, politioéteres, polietercarbonatos, poli(tereftalatos de etileno), poliesteramidas, policaprolactamas, policarbonatos, policaprolactonas y poliacrilatos, que presentan al menos dos grupos amino. Son también adecuadas poliaminas, por ejemplo aquellas, que se venden con el nombre comercial Jeffamine® (se trata de polieterpoliaminas).

20 Como componente de poliol y/o componente de poliamina se tienen en cuenta también las especies conocidas como los denominados agentes de extensión de cadena, que en la producción de poliuretanos y poliureas reaccionan con grupos isocianato en exceso, normalmente presentan un peso molecular (Mn) inferior a 400 y se encuentran con frecuencia en forma de polioles, aminopolioles o poliaminas alifáticas, cicloalifáticas o aralifáticas.

Agentes de extensión de cadena adecuados son por ejemplo:

25 • alcanodioles, tales como etanodiol, 1,2- y 1,3-propanodiol, 1,4- y 2,3-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,3dimetilpropanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, ciclohexandimetanol, 2-metil-1,3-propanodiol, hexilenglicol, 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol, etilenglicol, 1,2- o 1,3-propanodiol, 1,2-, 1,3- o 1,4-butanodiol, 1,2-, 1,3-, 1,4- o 1,5pentanodiol, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-o 1,6-hexanodiol, hidroxipivalato de neopentilo, neopentilglicol, dipropileneglicol, dietilenglicol, 1,2-, 1,3- o 1,4-diclohexanodiol, 1,2-, 1,3-o 1,4-diclohexanodimetanol,

30 trimetilpentanodiol, etilbutilpropanodiol, dietiloctanodioles, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, 2-butil-2-metil-1,3propanodiol, 2-fenil-2-metil-1,3-propanodiol, 2-propil-2-etil-1,3-propanodiol, 2-di-terc-butil-1,3-propanodiol, 2butil-2-propil-1,3-propanodiol, 1-dihidroximetilbiciclo[2.2.1]heptano, 2,2-dietil-1,3-propanodiol, 2,2-dipropil-1,3propanodiol, 2-ciclohexil-2-metil-1,3-propanodiol, 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol, 2,5-dietil-2,5-hexanodiol, 2-etil-5metil-2,5-hexanodiol, 2,4-dimetil-2,4-pentanodiol, 2,3-dimetil-2,3-butanodiol, 1,4-bis(2’-hidroxipropil)benceno, y

35 1,3-bis(2’-hidroxipropil)benceno y

• ésteres del ácido δ-hidroxibutil-ε-hidroxi-caproico, ésteres del ácido ω-hidroxihexil-γ-hidroxi-butírico, éster (βhidroxietílico) del ácido adípico o éster bis-(β-hidroxietílico) del ácido tereftálico y

• diaminas alifáticas, diaminas aromáticas y diaminas alicíclicas, en particular metilendiamina, etilendiamina, 1,2- y 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, cadaverina (1,5-diaminopentano), 1,6-hexametilendiamina, 40 isoforondiamina, piperazina, 1,4-ciclohexildimetilamina, 4,4’-diaminodiciclohexilmetano, aminoetiletanolamina, 2,2,4-trimetilhexametilendiamina, 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, octametilendiamina, m- o p-fenilendiamina, 1,3- o 1,4-xililendiamina, xililendiamina hidrogenada, bis-(4-aminociclohexil)metano, 4,4’-metilen-bis-(ortocloroanilina), di-(metiltio)-toluendiamina, dietiltoluendiamina, N,N’-dibutilamindifenilmetano, bis-(4-amino-3metilciclohexil)metano, mezclas isómericas de 2,2,4- y 2,4,4-timetil-hexametilendiamina, 2

45 metilpentametilendiamina, dietilentriamina, y 4,4-diaminodiciclohexilmetano sí como

• etanolamina, hidrazinetanol, 2-[(2-ainoetil)amino]etanol.

Por último ha de mencionarse que el componente de poliol y/o componente de poliamina pueden contener dobles enlaces, que pueden resultar por ejemplo de alcoholes grasos o ácidos carboxílicos alifáticos, de cadena larga. Una funcionalización con dobles enlaces olefínicos es posible por ejemplo también mediante la incorporación de grupos

50 vinílicos y/o arílicos, que opcionalmente están alquil-, aril- y/o aralquil-sustituidos, así como ácidos insaturados tales como anhídrido de ácido maleico, ácido acrílico o ácido metacrílico así como sus ésteres respectivos.

Se prefiere en el sentido de la invención que en el caso del componente de poliol y/o componente de poliamina se trate de polipropilendiol, polipropilentriol, polipropilenpoliol, polietilendiol, polietilentriol, polietilenpoliol, polipropilendiamina, polipropilentriamina, polipropilenpoliamina, poli-THF-diamina, polibutadiendiol, poliesterdiol,

55 poliestertriol, poliesterpoliol, poliestereterdiol, poliesteretertriol, poliestereterpoliol, de manera especialmente preferente polipropilendiol, polipropilentriol, poli-THF-diol, polihexanodiolcarbamatodiol, policaprolactamadiol y policaprolactamatriol. Además puede tratarse también de mezclas de los compuestos mencionados.

En una forma de realización especialmente preferida, los poliuretanos o poliureas contienen polioles con un peso molecular entre 1000 y 10000, en particular de 2000 a 6000 y de manera especialmente preferente de 3000 a 5000 60 g/mol. En el caso de estos polioles se trata de manera especialmente preferente de poli-THF-diol, polipropilenglicol

así como copolímeros de bloque y/o copolímeros estadísticos del óxido de etileno y óxido de propileno. En particular puede tratarse de polieterpolioles, que se produjeron en una forma de realización preferida mediante catálisis de DMC y en una forma de realización especialmente preferida mediante catálisis de KOH. En una forma de realización preferida se utilizan como agentes de extensión de cadena dioles con un peso molecular de 60 a 500, en particular de 60 a 180, prefiriéndose especialmente los diolegómeros de glicoles. Con respecto a las propiedades de acuerdo con la invención de los adhesivos y sellantes es especialmente ventajoso además, cuando los poliuretanos o poliureas contienen 2,4- y/o 2,6-toluilendiisocianato (TDI) y/o 4,4’-, 2,4’- y/o 2,2’-difenilmetandiisocianato (MDI) y o 1isocianato 3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (IPDI), en particular mezclas de isómeros de TDI, prefiriéndose especialmente un porcentaje de 2,4-isómero de más del 40 %. La combinación de los polioles e isocianatos especiales mencionados en este párrafo, proporciona adhesivos o sellantes de acuerdo con la invención con una temperatura de transición vítrea especialmente baja y una baja tendencia a la contaminación de zona marginal, sin influir negativamente en las propiedades técnicas de aplicación adicionales.

Los poliuretanos o poliureas de la presente invención pueden contener también componentes de reticulador, componentes de tope de cadena y otros componentes reactivos adicionales. Algunos reticuladores se expusieron ya entre los agentes de extensión de cadena con al menos tres hidrógenos reactivos frente a NCO. En particular puede tratarse de glicerol, tetra(2-hidroxipropil)etilendiaminas, pentaeritritol, trimetilolpropeno, sorbitol, sacarosa, trietanolamina y polímeros con al menos tres hidrógenos reactivos (por ejemplo polieteraminas con al menos tres grupos amina, trioles poliméricos, etc.). Como tope de cadena se tienen en cuenta en particular compuestos con hidrógenos reactivos, tales como monooles, monoaminas, monotioles y ácidos monocarboxílicos. En una forma de realización especial se utilizan monooles, en los que alcoholes C1 a C12 (en particular metanol a alcohol dodecílico), alcoholes superiores, polímeros tales como poliéteres y poliésteres con un grupo OH y unidades estructurales tales como glicerol o sacarosa, en los que todos se hicieron reaccionar hasta un grupo OH, no introduciéndose durante la reacción ningún hidrógeno reactivo adicional.

En una variante especialmente resistente a UV se utilizan como componente de poliol preferentemente poliésteres con al menos dos grupos OH, policarbonatos con al menos dos grupos OH, ésteres de policarbonato con al menos dos grupos OH, poli-THF, polipropilenglicol, copolímeros de bloque y/o copolímeros estadísticos del óxido de etileno y óxido de propileno.

Los adhesivos y sellantes que contienen poliuretanos pueden contener además aditivos estabilizadores, por ejemplo para la protección frente a radiación UV, oxidación, en particular se usan aditivos de tipo Hals. A modo de ejemplo se menciona la 4-amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

Para los poliuretanos y poliureas pueden utilizarse como endurecedores latentes oxazolidinas, en particular oxazolidinas de dietanolamina e isobutilaldehído o pivalaldehído y/o aldeminas de isoforondiamina, por ejemplo incozol HP y adolésteres a base de di- o trialdeminas alifáticas e iminas por ejemplo Vestamin A139, diaminas alifáticas de bajo peso molecular por ejemplo hexandiamina y/o polieterpoliaminas tales como por ejemplo Jeffamine® e isobutiraldehído o pivalaldehído y/o una poliamina tal como por ejemplo hexametilendiamina o una Jeffamin® bloqueada con un éster de hidroxipivalaldehído.

En una forma de realización preferida, el adhesivo o sellante de acuerdo con la invención contiene poliuretanos o poliureas, que presentan grupos isocianato libres. En particular se trata en este caso de prepolímeros terminados con isocianato. Los grupos isocianato pueden reaccionar con agua (incluyendo la humedad de la atmósfera), formándose grupos amina, que reaccionan con los grupos isocianato de las otras moléculas de poliuretano o de poliurea y, en este caso, formar enlaces urea, mediante lo cual endurece el adhesivo o sellante.

En una forma de realización adicional se realizaron adhesivos y sellantes de poliurea o poliuretano como sistema de dos componentes. El primer componente puede contener un poliisocianato y/o prepolímero de NCO y el segundo componente puede contener un poliol, poliamina y/o un agente de extensión de cadena. Después de mezclar los dos componentes, estos dos constituyentes reaccionan entre sí, mediante lo cual endurece el adhesivo o sellante.

En una forma de realización de acuerdo con la invención adicional se hacen reaccionar prepolímeros de poliuretano y prepolímeros de poliurea con al menos un compuesto polimerizable funcionalizado adecuado que contiene doble enlace, tal como por ejemplo metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxipropilo, 4-hidroxibutilvinil éter e isoprenol.

Los poliuretanos sililados y poliureas sililadas están construidos a partir de al menos un componente de poliol o de poliamina, de al menos un componente de poliisocianato y de al menos un componente de agente de sililación.

Como componente de poliol o componente de poliamina preferido, así como componente de poliisocianato son adecuados todos los compuestos mencionados para la producción ya descrita de los poliuretanos y poliureas. Con respecto al componente de agente de sililación contenido son adecuados

1. aminosilanos primarios y/o secundarios; posición α o γ por ejemplo

H2N-CH2-Si(OR2)3

H2N-(CH2)3-Si(OR2)3

R’NH-(CH2)3-Si(OR2)3

R’NH-CH2-CHMe-CH2-Si(OR2)3

representándose OR2 independientemente entre sí mediante un grupo alcoxilo, representando R2 un grupo alquilo con uno a 5 átomos de carbono, por ejemplo metilo, etilo, iso-propilo, n-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo y/u OR2 un grupo fenoxilo, un grupo naftiloxilo, un grupo fenoxilo, que está sustituido en la posición orto, meta y/o para, , grupo fenilo, tioalquilo, nitro, halógeno, nitrilo, carboxialquilo, carboxiamida, NH2 y/o NHR sustituido con un grupo alquilo C1-C20, alquilarilo, alcoxilo, fenilo, en el que R representa un grupo alquilo C1-C20 lineal, ramificado o cíclico por ejemplo metilo, etilo, propilo (n, iso), butilo (n, iso, sec) o ciclohexilo o fenilo, representando R’ un grupo alquilo C1-C20 lineal, ramificado o cíclico por ejemplo metilo, etilo, propilo (n, iso), butilo (n, iso, sec) o ciclohexilo o fenilo,

1.: isocianatosilanos; posición α o γ

2.: productos obtenidos mediante adición de Michael de aminosilanos primarios en posición α y γ y cierre de anillo para dar hidantoína, por ejemplo, documento US 5364955.

Con respecto al componente de agente de sililación contenido se hace referencia a las solicitudes de patente WO2006/088839 A2 y WO 2008/061651 A1 así como al documento de patente EP 1 685171 B1.

Los componentes de agente de sililación contenidos en el poliuretano sililado, que se prefieren en el sentido de la presente invención, son en particular silanos de fórmula general:

Y-R1-Si(Me)n(OR2)3-n

representándose Y mediante -NCO, -NHR, -NH2 o -SH,

representándose R mediante un grupo alquilo o grupo arilo con de uno a 20 átomos de carbono, por ejemplo grupo metilo, etilo, iso-propilo, n-propilo, butilo (n-, iso-, sec-), ciclohexilo, fenilo y naftilo,

representándose R1 mediante una unidad de hidrocarburo divalente con de uno a 10 átomos de carbono, por ejemplo etileno, metiletileno,

representándose Me mediante metilo,

representándose OR2 independientemente entre sí mediante un grupo alcoxilo, representando R2 un grupo alquilo con de uno a 5 átomos de carbono, por ejemplo metilo, etilo, iso-propilo, n-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo y/o representando OR2 un grupo fenoxilo, un grupo naftiloxilo, un grupo fenoxilo, que está sustituido en la posición orto, meta y/o para, grupo fenilo, tioalquilo, nitro, halógeno, nitrilo, carboxialquilo, carboxiamida, NH2 y/o NHR sustituido con un alquilo C1-C20, alquilarilo, alcoxilo, fenilo, representando R un grupo alquilo C1-C20 lineal, ramificado o cíclico, por ejemplo metilo, etilo, propilo (n-, iso-), butilo (n-, iso-, sec-) o fenilo y

representándose n mediante 0, 1, 2 o 3.

Como componente de agente de sililación pueden estar presentes también mezclas de al menos dos de los compuestos mencionados en el polímero.

En una forma de realización preferida son de interés como componente de agente de sililación en particular alcoxisilanos que contienen grupos amino o grupos isocianato. Como alcoxisilanos que contienen grupos amino son adecuados en particular compuestos que se seleccionan del grupo 3-aminopropil-trimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropil-metildimetoxisilano, 3-aminopropil-metildietoxisilano, 3-amino-2-metilpropiltrimetoxisilano, 4-aminobutil-trimetoxisilano, 4-aminobutil-metildimetoxisilano, 4-amino-3-metilbutil-trimetoxisilano, 4amino-3,3-dimetilbutil-trimetoxisilano, 4-amino-3,3-dimetilbutil-dimetoximetilsilano, aminometil-trimetoxisilano, aminometil-dimetoximetilsilano, aminometilmetoxidimetilsilano, aminometil-trietoxisilano, aminometildietoximetilsilano, aminometil-etoxidimetilsilano, N-metil-3-aminopropil-trimetoxisilano, N-metil-3-aminopropildimetoximetilsilano, N-etil-3-aminopropil-trimetoxisilano, N-etil-3-aminopropil-dimetoximetilsilano, N-butil-3aminopropil-trimetoxisilano, N-butil-3-aminopropil-dimetoximetilsilano, N-ciclohexil-3-aminopropil-trimetoxisilano, Nciclohexilaminometiltrietoxisilano, ciclohexilaminometiltrimetoxisilano, N-fenil-3-aminopropil-trimetoxisilano, N-metil-3amino-2-metilpropil-tri-metoxisilano, N-metil-3-amino-2-metilpropil-di-metoximetilsilano, N-etil-3-amino-2-metilpropiltrimetoxisilano, N-etil-3-amino-2-metilpropil-dimetoximetilsilano, N-etil-3-aminopropil-dimetoxi-metilsilano, N-etil-3aminopropil-trimetoxisilano, N-fenil-4-aminobutil-trimetoxisilano, N-fenil-aminometil-dimetoximetilsilano, N-fenilaminometil-trimetoxisilano, N-ciclohexil-aminometil-di-metoximetilsilano, N-ciclohexil-aminometil-tri-metoxisilano, Nmetil-aminometil-dimetoximetilsilano, N-metil-aminometil-trimetoxisilano, N-etil-aminometil-dimetoxi-metilsilano, Netilaminometil- trimetoxisilano, N-propil-aminometil-dimetoxi-metilsilano, N-propil-aminometil-trimetoxisilano, N-butilaminometil-dimetoxi-metilsilano, N-butil-aminometil-trimetoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-amino-propil-trimetoxisilano, N(2-aminoetil)-3-amino-propil-metildimetoxisilano, 3-[2-(2-aminoetilamino)-etilamino]-propiltrimetoxisilano,

bis(trimetoxisililpropil)amina, bis-(dimetoxi(metil)sililpropil)amina, bis(trimetoxisililmetil)amina, bis(dimetoxi(metil)sililmetil)amina, 3-ureidopropiltrimetoxisilano, N-metil[3-(trimetoxisilil)-propil]carbamatos, Ntrimetoxisililmetil-O-metilcarbamato, N-dimetoxi(metil)sililmetil-carbamato así como análogos de los mismos con grupos etoxilo o isopropoxilo o grupos n-propoxilo o grupos n-butoxilo o grupos iso-butoxilo o grupos sec-butoxilo en lugar de los grupos metoxilo en el silicio.

Como alcoxisilanos que contienen grupos isocianato son adecuados en particular compuestos que se seleccionan

del: grupo constituido por isocianatopropiltrietoxisilano, isocianatopropiltrimetoxisilano,

isocianatopropilmetildietoxisilano,: isocianatopropilmetildimetoxisilano, isocianatometiltrimetoxisilano,

isocianatometiltrietoxisilano,: isocianatometilmetildietoxisilano, isocianatometilmetildimetoxisilano,

isocianatometildimetilmetoxisilano o isocianatometildimetiletoxisilano, así como análogos de los mismos con grupos isopropoxilo o grupos n-propoxilo.

Con respecto a los poliuretanos sililados que van a usarse preferentemente de acuerdo con la presente invención y su producción se hace referencia además a las solicitudes de patente US 3.632.557, US 5.364.955, WO 01/16201, EP 931800, EP 1093482 B1, US 2004 260037, US 2007167598, US 2005119421, US 4857623, EP 1245601, WO 2004/ 060953, DE 2307794.

Por los acrilatos que pueden utilizarse de acuerdo con la invención ha de entenderse compuestos que contienen al menos un monómero de la serie de los ésteres de ácido acrílico y ésteres de ácido metacrílico, componiéndose preferentemente al menos el 70 % en peso del polímero de al menos un compuesto de la serie de los ésteres de ácido acrílico, ésteres de ácido metacrílico y estirenos.

En el caso de los monómeros del componente de acrilato se trata preferentemente de al menos un compuesto de la serie acrilato de etildiglicol, acrilato de 4-terc-butilciclohexilo, acrilato de dihidrociclopentadienilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de fenoxietilo, (met)acrilato de isobornilo, (met)acrilato de dimetilaminoetilo, cianoacrilatos, citraconato, itaconato y derivados de los mismos, ácido (met)acrílico, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de terc-butilo, (met)acrilato de n-pentilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de nheptilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de 2-propilheptilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de nonilo, (met)acrilato de decilo, (met)acrilato de iso-decilo, (met)acrilato de dodecilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de toluílo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de 3-metoxibutilo, (met)acrilato de 2hidroxietilo, (met)acrilato de2-hidroxipropilo, (met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de glicidilo, (met)acrilatos de 2aminoetilo, γ-(metacriloiloxipropil)trimetoxisilano, aductos de óxido de etileno de ácido (met)acrílico, (met)acrilato de trifluorometilmetilo, (met)acrilato de 2-trifluorometiletilo, (met)acrilato de 2-perfluoroetiletilo, (met)acrilato de 2perfluoroetil-2-perfluorobutiletilo, (met)acrilato de 2-perfluoroetilo, (met)acrilato de perfluorometilo, (met)acrilato de diperfluorometilmetilo, (met)acrilato de 2-perfluorometil-2-perfluoroetilmetilo, (met)acrilato de 2-perfluorohexiletilo, (met)acrilato de 2-perfluorodeciletilo y (met)acrilato de 2-perfluorohexadeciletilo.

En una forma de realización particular se trata de dos o varios monómeros de la serie (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, ácido acrílico, ácido metacrílico y metacrilato de metilo.

En una forma de realización adicional se utilizan copolímeros de al menos dos de todos los monómeros mencionados anteriormente, seleccionándose la relación de forma que los copolímeros obtenidos presenten las propiedades técnicas de aplicación deseadas para adhesivos y sellantes. El experto conoce copolímeros adecuados con las propiedades técnicas de aplicación deseadas. En particular se prefieren copolímeros de acrilato de n-butilo y metacrilato de metilo, que se utilizan en una relación molar con la que el copolímero obtenido tiene una temperatura de transición vítrea que se encuentra entre las de los homopolímeros correspondientes. En conjunto puede tratarse en el caso de los acrilatos de la presente invención tanto de copolímeros como de homopolímeros.

Los polímeros de ácido acrílico pueden contener además también otros monómeros etilénicamente insaturados, por ejemplo isoprenol o hidroxibutilvinil éter. Como ejemplos se mencionan en este caso monómeros de hidrocarburo mono- y poliinsaturados, ésteres vinílicos (por ejemplo ésteres vinílicos von ácidos monocarboxílicos C1 a C6), vinil éter, ácidos mono- y policarboxílicos monoetilénicamente insaturados y ésteres alquílicos de estos ácidos mono- y policarboxílicos (por ejemplo ésteres de ácido acrílico y ésteres de ácido metacrílico tales como por ejemplo ésteres alquílicos C1 a C12 y en particular alquílicos C1 a C4), monómeros de amino y nitrilos, vinil- y alquilvinilidenos y amidas de ácidos carboxílicos insaturados. Además se tienen en cuenta monómeros de hidrocarburo insaturados que comprenden compuestos de estireno (por ejemplo estireno, estireno carboxilado y alfa-metilestireno), etileno, propileno, butileno y dienos conjugados (butadieno, isopreno y copolímeros de butadieno e isopreno). Con respecto a los monómeros de vinilo y de halovinilideno se mencionan cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilo y fluoruro de vinilideno. Ejemplos de ésteres vinílicos comprenden ésteres vinílicos alifáticos, tales como por ejemplo formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, isobutirato de vinilo, valeriato de vinilo, caproato de vinilo y ésteres alílicos de los ácidos monocarboxílicos saturados tales como acetato de alilo, propionato de alilo y lactato de alilo. Con respecto a los vinil éteres se mencionan metilvinil éter, etilvinil éter y N-butilvinil éter. Vinilcetonas típicas comprenden metilvinilcetonas, etilvinilcetonas e isobutilvinilcetonas. Ejemplos de los ésteres dialquílicos de los ácidos dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados son maleato de dimetilo, maleato de dietilo, maleato de dibutilo, maleato de dioctilo, maleato de diisooctilo, maleato de dinonilo, maleato de diisodecilo, maleato

de ditridecilo, fumarato de dimetilo, fumarato de dietilo, fumarato de dipropilo, fumarato de dibutilo, fumarato de dioctilo, fumarato de diisooctilo, fumarato de didecilo, itaconato de dimetilo, itaconato de dietilo, itaconato de dibutilo e itaconato de dioctilo. En particular, en el caso de los ácidos monocarboxílicos monoetilénicamente insaturados se trata de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico y ácido crotónico. En el caso de los ácidos dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados se mencionan ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido cítrico. Como ácidos tricarboxílicos monoetilénicamente insaturados pueden utilizarse con respecto a la presente invención por ejemplo ácido aconítico y derivados halosustituidos del mismo. Además pueden utilizarse los anhídridos y ésteres de los ácidos mencionados anteriormente (por ejemplo anhídrido de ácido maleico y anhídrido de ácido cítrico). Ejemplos de nitrilos de ácidos mono-, di- y tricarboxílicos etilénicamente insaturados comprenden acrilonitrilo, αcloroacrilonitrilo y metacrilonitrilo. En el caso de las amidas de los ácidos carboxílicos puede tratarse de acrilamidas, metacrilamidas y otras acrilamidas α-sustituidas y amidas N-sustituidas por ejemplo N-metilolacrilamida, Nmetilolmetilacrilamida, N-metilolacrilamidas alquiladas y N-metilolmetacrilamidas (por ejemplo Nmetoximetilacrilamida y N-metoximetilmetacrilamida). Como monómeros de amino pueden utilizarse acrilatos de aminoalquilo sustituidos y no sustituidos, sales de clorhidrato de los monómeros de amino y metacrilatos tales como, por ejemplo, acrilato de β-aminoetilo, metacrilato de β-aminoetilo, acrilato de dimetilaminometilo, acrilato de βmetilaminoetilo y metacrilato de dimetilaminometilo. En el contexto de la presente invención se mencionan con respecto a los monómeros catiónicos compuestos α- y β-etilénicamente insaturados que son adecuados para la polimerización y contienen grupos amino primarios, secundarios o terciarios, por ejemplo metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dimetilaminoneopentilo, metacrilato de dimetilaminopropilo y metacrilato de tercbutilaminoetilo o sales orgánicas e inorgánicas de estos compuestos y/o compuestos de alquilamonio tales como por ejemplo cloruro de metacrilato de trimetilamoniometilo, cloruro de dialildimetilamonio, cloruro de acrilato de βacetamidodietilaminoetilo y cloruro de metaacrilamidopropiltrimetilamonio. Estos monómeros catiónicos pueden utilizarse solos o en combinación con los monómeros adicionales mencionados anteriormente. Como ejemplos de monómeros que contienen hidroxilo se mencionan también los (met)acrilatos de β-hidroxietilo, (met)acrilatos de βhidroxipropilo, (met)acrilatos de γ-hidroxipropilo.

Los acrilatos terminados en sililo que pueden utilizarse de acuerdo con la invención están construidos a partir de al menos un componente de acrilato y al menos un componente de sililo. Los acrilatos terminados en sililo pueden obtenerse por ejemplo a partir de la reacción de acrilatos terminados en alquenilo mediante hidrosililación, pudiendo producirse los acrilatos terminados en alquenilo a través de polimerización radicalaria por transferencia atómica (Atom Transfer Radical Poyimerization) (ATRP) o a partir de la reacción de acrilatos terminados con alquenilo con un monómero que contiene grupos sililo, pudiendo producirse los acrilatos terminados en alquenilo a través de polimerización radicalaria por transferencia atómica (ATRP).

Como monómeros para la estructura del componente de acrilato son adecuados todos los compuestos mencionados para la producción ya descrita de los poliacrilatos.

Si el componente de sililo se une mediante hidrosililación al componente de acrilato, entonces son adecuados como componente de sililo en particular trimetilclorosilano, dimetildiclorosilano, metiltriclorosilano, hexametildisilazano, triclorosilano, metildiclorosilano, dimetilclorosilano, fenildiclorosilano así como trimetoxisilano, trietoxisilano, metildietoxisilano, metildimetoxisilano y fenildimetoxisilano así como metildiacetoxisilano, fenildiacetoxisilano, bis(dimetilcetoximat)metilsilano y bis(ciclohexilcetoximat)metilsilano. En este caso se prefieren en particular los halosilanos y alcoxisilanos.

Si el componente de sililo se une mediante un monómero que contiene grupos sililo al componente de acrilato, entonces son adecuados como componente de sililo en particular 3-(met)acriloxipropiltrimetoxisilano, 3

(met)acriloxipropilmetildimetoxisilano,: 3-(met)acriloxipropiltrietoxisilano, 3-(met)acriloxipropilmetildietoxisilano,

(met)acriloximetiltrimetoxisilano,: (met)acriloximetil-metildimetoxisilano, (met)acriloximetiltrietoxisilano,

(met)acriloximetil-metildietoxisilano.

Los acrilatos terminados en sililo de acuerdo con la invención tienen un peso molecular promedio en peso entre 500 y 200000 g/mol, de manera especialmente preferente entre 5000 y 100000 g/mol.

Con respecto a los acrilatos terminados en sililo que van a usarse preferentemente de acuerdo con la presente invención se hace referencia a las solicitudes de patente EP 1498433 y a Chem. Rev. (2001), 101, 2921-2990 Atom Transfer Radical Polymerization, Krzysztof Matyjaszewski y Jianhui Xia y a Progress in Polymer Science 32, (2007), 93-146 Controlled/living radical polymerization: Features, developments, and perspectives, Wade A. Braunecker, Krzysztof Matyjaszewski, Elsevier.

Por los polisulfuros que pueden usarse de acuerdo con la invención se entiende polímeros orgánicos que presentan puentes sulfuro en el polímero. Por ejemplo, puede tratarse en este caso de un producto de la reacción de un dihalogenuro orgánico con disulfuro de sodio. Como ejemplos de los dihalogenuros orgánicos se mencionan dihalogenuros alifáticos (por ejemplo biscloroetilformal) y halogenuros de vinilo. De este modo, por ejemplo la reacción de bis-cloroetilformal con una disolución de disulfito de sodio lleva a un polímero de la siguiente estructura:

-: [CH2CH2OCH2OCH2CH2Sx]n

en la que “n” representa el número de los monómeros en el polímero y “x” el número de los puentes de sulfuro sucesivos en el monómero (x puede variar en los monómeros de la misma molécula). Los polímeros de alto peso molecular de este tipo pueden hacerse reaccionar para dar polímeros de cadena corta con grupos tiol terminales (por ejemplo mediante reacción reductora con NaSH y Na2SO2 y posterior acidificación). De esta manera se obtienen polisulfuros con puente líquidos con grupos de extremo de tiol terminales, que en formas de realización especiales presentan un peso molecular en el intervalo de 1000 a 8000. Los polímeros líquidos se endurecen a continuación para dar sólidos elastoméricos, por ejemplo mediante la oxidación de los grupos terminales tiol para dar puentes disulfito con el uso de un reactivo de oxidación tal como por ejemplo óxido de plomo, dióxido de manganeso, paraquinonadioxima y peróxido de zinc. En el contexto de la presente invención los adhesivos y sellantes de polisulfuro comprenden todos los polímeros de polisulfuro que pueden convertirse mediante endurecimiento en un sólido. En formas de realización especiales, los adhesivos y sellantes comprenden del 30 al 90 % en peso de al menos un polímero de polisulfuro líquido, del 2 al 50 % en peso de una carga, del 2 al 10 % en peso de un derivado de ácido ciclohexanopolicarboxílico, del 1 al 3 % en peso de un captador de agua y entre el 6 y el 15 % en peso de otras sustancias contenidas tales como por ejemplo promotores de la adhesión, disolventes y endurecedores. Un ejemplo de la producción de adhesivos y sellantes de polisulfuro se da a conocer en el documento US 3.431.239, tomándose como referencia este método en la presente solicitud. Los adhesivos y sellantes de polisulfuro pueden utilizarse como sistemas de uno o de dos componentes.

Los polisulfuros sililados que pueden utilizarse preferentemente de acuerdo con la invención están construidos a partir de al menos un componente de polisulfuro y al menos un componente de agente de sililación y se representan preferentemente mediante la siguiente fórmula simplificada:

(CH3)3-Si-S-(C2H4OCH2OC2H4Sx)n-C2H4OCH2OC2H4S-Si-(CH3)3

Estos polisulfuros sililados preferidos se producen de acuerdo con el siguiente procedimiento:

(n+1) Cl-R-Cl + (n+1) Na2Sx -HS-(R-Sx)n-R-SH + (n+1) 2 NaCl

donde R se representa mediante un grupo alquilo o un grupo éter.

Con respecto a los polisulfuros sililados que van a usarse de acuerdo con la presente invención se hace referencia a las publicaciones “ALPIS Aliphatische Polysulfide”, Hüthing u. Welpf Verlag, Basel, 1992, Heinz Lucke, ISBN 385739-1243.

Los poliéteres sililados que pueden utilizarse de acuerdo con la invención están construidos a partir de al menos un componente de poliéter y al menos un componente de agente de sililación. Desde hace algún tiempo se encuentran en el mercado sellantes para la construcción, que contienen el denominado MS-Polymer® de la empresa Kaneka y/o Excestar de la empresa Asahi Glass Chemical, significando “MS” “silicona modificada”. Estos poliéteres terminados en sililo son especialmente adecuados para la presente invención. A este respecto se trata de polímeros que se componen de cadenas de poliéter con grupos terminales de silano, producidos mediante la hidrosililación de dobles enlaces terminales. Los grupos terminales de silano se componen de silicio unido a la cadena de poliéter, al que están unidos dos grupos alcoxilo y un grupo alquilo o tres grupos alcoxilo. Mediante la reacción con la humedad los grupos alcoxilo hidrolizan para dar alcoholes, y los grupos Si-OH generados condensan a continuación para dar una red de Si-O-Si.

Como componente de poliéter para los poliéteres terminados en sililo son adecuados entre otros los polioles producidos con el uso de moléculas iniciadoras a partir de óxido de estireno, óxido de propileno, óxido de butileno, tetrahidrofurano o epiclorhidrina. En particular son adecuados poli(óxido de propileno), poli(óxido de butileno), poli(óxido de etileno) y tetrahidrofurano o mezclas de los mismos. En este caso se prefieren en particular pesos moleculares entre 500 y 100000 g/mol, especialmente 3000 y 20000 g/mol.

Para la introducción de los dobles enlaces se hace reaccionar el poliléter con compuestos orgánicos que contienen un átomo de halógeno seleccionado del grupo cloro, bromo o yodo así como un doble enlace terminal. En particular son adecuados para ello cloruros de alilo, bromuros de alilo, vinil(clorometil)benceno, alil(clorometil)benceno, alil(bromometil)benceno, alil(clorometil) éter, alil(clorometoxi)benceno, butenil-(clorometil) éter, 1,6vinil(clorometoxi)benceno, utilizándose preferentemente en particular cloruro de alilo.

Los poliéteres así obtenidos con dobles enlaces terminales se hacen reaccionar mediante hidrosililación para dar los poliéteres terminados en sililo. Como agente de hidrosililación son adecuados en este sentido en particular triclorosilano, metildiclorosilano, dimetilclorosilano, fenildiclorosilano así como trimetoxisilano, trietoxisilano, metildietoxisilano, metildimetoxisilano y fenildimetoxisilano así como metildiacetoxisilano, fenildiacetoxisilano,

bis(dimetilcetoximat)metilsilano y bis(ciclohexilcetoximat)metilsilano. En este caso se prefieren en particular los halosilanos y alcoxilsilanos.

Además se hace referencia a las solicitudes de patente US 3.971.751, EP 0319896, US 4618653, EP 0184829, EP 0265929, EP 1285946, EP 0918062, Adhesives and Sealants -Technology, Applications and Markets, David J.

5 Drunn, ISBN 1-85957-365-7, Rapra Technology Limited, 2003 y Congress proceedings 27 de abril de 2005 Stick 4th European Congress on Adhesive and Sealant Raw Materials, Innovative Raw Materials for Structural Adhesives, ISBN 3-87870-156-X, Vincentz Network, 2005.

Además de los componentes (A) y (B) la composición de acuerdo con la invención puede contener otros componentes adicionales. Estos pueden ser, entre otros, los siguientes coadyuvantes y aditivos:

10 - promotores de la adhesión por ejemplo epoxisilanos, anhidridosilanos, aductos de silanos con aminosilanos primarios, ureidosilanos, aminosilanos, diaminosilanos, así como análogos de los mismos como monómero u oligómero y ureasilanos; por ejemplo Dynasylan AMEO, Dynasylan AMMO, Dynasylan DAMO-T, Dynasylan 1146, Dynasylan 1189, Silquest A-Link 15, resinas epoxídicas, titanatos de alquilo, quelatos de titanio, poliisocianatos aromáticos, resinas fenólicas; que corresponden por ejemplo a la fórmula general:

en la que

R1, R2 y R3 corresponden independientemente entre sí a halógeno, amina, hidrógeno, grupos alcoxilo,

aciloxilo, alquilo, arilo, aralquiloxilo, alquilarilo, aralquilo así como grupo alquilo con grupos olefínicos,

halogenuros, grupos amino, carbonilo, epoxilo y glicidoxilo, éster, hidroxiimino, mercapto y sulfuro, 20 isocianato, anhídrido, acriloxilo, metariloxilo y vinilo así como grupo arilo con grupos olefínicos, halogenuros,

grupos amino, carbonilo, epoxilo y glicidoxilo, éster, hidroxiimino, mercapto y sulfido, isocianato, anhídrido,

acriloxilo, metariloxilo y vinilo así como grupo alquilarilo con grupos olefínicos, halogenuros, grupos amino,

carbonilo, epoxilo y glicidoxilo, éster, hidroxiimino, mercapto y sulfuro, isocianato, anhídrido, acriloxilo,

metariloxilo y vinilo así como grupo aralquilo con grupos olefínicos, halogenuros, grupos amino, carbonilo, 25 epoxilo y glicidoxilo, éster, hidroxiimino, mercapto y sulfido, isocianato, anhídrido, acriloxilo, metariloxilo, y

vinilo, y alquilo R4 y arilo.

-: captadores de agua por ejemplo viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, silanos α-funcionales tales como carbamatos de N-(sililmetil)-O-metilo, en particular carbamato de N-(metildimetoxisililmetil)-O-metilo, (metacriloximetil)silanos, metoximetilsilanos, N-fenil-, N-ciclohexil- y N-alquilsilanos, éster de ácido ortofórmico,

30 óxido de calcio o tamiz molecular;

-: catalizadores por ejemplo catalizadores de metal en forma de compuestos de organoestaño tal como dilaurato de dibutilestaño y diacetilacetonato de dibutilestaño, compuestos orgánicos de bismuto o complejos de bismuto; compuestos que contienen grupos amino, por ejemplo 1,4-diazabiciclo[2.2.2]-octano y 2,2’dimofolinodietil éter, 1,8-diazabiciclo[5.4.0]-undec-7-eno, 1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno, N,N’

35 dimetilpiperazinas así como aminosilanos. Como catalizadores de metal se tienen en cuenta además catalizadores de titanio, zirconio, bismuto, zinc y litio así como carboxilatos de metal, pudiendo utilizarse también combinaciones de distintos catalizadores de metal;

-: agentes protectores frente a la luz y el envejecimiento, que actúan en particular como estabilizadores frente al calor, la luz y la radiación UV, por ejemplo antioxidantes fenólicos que funcionan como captadores de radicales,

40 tales como 2,6-di-terc-butil-p-cresol, 2,6-di-terc-butilfenol, 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol, 2,2’-metilen-bis(4-metil-6terc-butilfenol), 4,4’-butiliden-bis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4’-tio-bis(3-metil-6-terc-butilfenol), 5tetrakis[metilene-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionat]metano y 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-tercbutilfenil)butano y antioxidantes a base de aminas (por ejemplo fenil-β-naftilamina, α-naftilamina, N,N’-di-secbutil-p-fenilendiamina, fenotiazina y N,N’-difenil-p-fenilendiaminas)

45 - agentes ignífugos, por ejemplo Al(OH)3, Huntit, compuestos de alquilo y arilo bromados, hidróxido de magnesio, polifosfato de amonio;

-: biocidas, tales como por ejemplo alguicidas, fungicidas o sustancias inhibidoras del crecimiento fúngico, por ejemplo compuestos de escisión de Ag, Ag+, CH2O;

-: cargas, por ejemplo carbonatos de calcio triturados o precipitados, que están recubiertos dado el caso con

ácidos grasos o mezclas de ácidos grasos, por ejemplo estearato, en particular carbonato de calcio recubierto finamente dividido, negros de humo, en particular negros de humo producidos a escala industrial, caolines, hidróxidos de aluminio, ácidos silícicos, en particular ácido silícico altamente dispersado de procesos de pirólisis, polvos de PVC o esferas huecas. Cargas preferidas son negro de humo, carbonatos de calcio, tales como por ejemplo tipos de creta precipitada o natural tal como Omya 5 GU, Omyalite 95 T, Omyacarb 90 T, Omyacarb 2 T-AV® de la empresa Omya, Ultra P-Flex® de la empresa Specialty Minerals Inc, Socal® U1S2, Socal®312, Winnofil® 312 de la empresa Solvay, Hakuenka ® de la empresa Shiraishi, ácidos silícicos altamente dispersados de procesos de pirólisis así como combinaciones de estas cargas. Así mismo son adecuados minerales tales como tierra silícea, talco, sulfato de calcio (yeso) en forma de anhidrita, semihidrato o dihidrato, harina de cuarzo, gel de sílice, sulfato de bario precipitado o natural, dióxido de titanio, zeolitas, leucita, feldespato potásico, biotida, el grupo de los soro-, ciclo-, ino-, filo- y hectosilicatos, el grupo de los sulfatos escasamente solubles tales como yeso, anhidrita o espato pesado (BaSO4) así como minerales de calcio tales como calcita, metales en polvo (por ejemplo aluminio, zinc o hierro) y sulfato de bario;

-: modificadores de la reología, tales como espesantes, por ejemplo compuestos de urea así como monoaminas, por ejemplo n-butilamina, metoxibutilamina y ceras de poliamida, bentonitas, silicona, polisiloxanos, aceite de ricino hidrogenado, jabones metálicos, tales como estearato de calcio, estearato de aluminio, estearato de bario, ácido silícico precipitado, ácido silícico pirógeno así como polímero de poli(oxi-1,2-etanodiil)-α-hidro-Ωhidroxilo con oligómeros de oxi-1,2-etanodiil-α-hidro-Ω-hidroxi-nonil-fenoxiglicidil éter y 5-isocianato-1(isocianatometil)-1,3,3-trimetilciclohexano o hidroxietilcelulosa o polímeros y copolímeros de poli(ácido acrílico);

-: sustancias tensioactivas tales como por ejemplo agentes humectantes, agentes de nivelación, agentes de ventilación, agentes antiespumantes y agentes de dispersión;

-: fibras, por ejemplo de carbono, polietileno o polipropileno, SiO2, celulosa;

-: pigmentos, por ejemplo dióxido de titanio;

-: disolventes tales como por ejemplo agua, nafta disolvente, ésteres metílicos, hidrocarburos aromáticos tales como polialquilbencenos, tolueno y xileno, disolventes a base de ésteres tales como acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de alilo y acetato de celulosa y disolventes a base de cetonas tales como metiletilcetona, metilisobutilcetona y diisobutilcetona así como acetona y mezclas de al menos dos de los disolventes mencionados anteriormente así como otras sustancias utilizadas en adhesivos y sellantes.

Como componentes adicionales, los adhesivos y sellantes de acuerdo con la invención pueden contener otros ablandadores. Los ablandadores de este tipo se dan a conocer por ejemplo en el documento WO 2008/ 027463 en la página 19, línea 5 a la página 20, línea 9. Se hace referencia al documento WO 2008/027463 en el presente documento y a su contenido en la solicitud.

El adhesivo o sellante de acuerdo con la invención comprende en una forma de realización del 10 al 90 % en peso de componente (A), del 3 al 60 % en peso de componente (B), del 0 al 80 % en peso de cargas y del 0 al 20 % en peso de modificador de la reología. En una forma de realización preferida está presente del 1 al 80 % en peso de cargas, del 0 al 50 % en peso de agua y/o disolventes y del 0,5 al 20 % en peso de modificador de la reología. Se considera especialmente preferente una cantidad del 25 al 40 % en peso de componente (A), del 5 al 40 % en peso de componente (B), del 30 al 55 % en peso de cargas, del 0 al 10 % en peso de agua y del 1 al 10 % en peso de modificador de la reología.

Preferentemente, en el caso de los poliuretanos, poliuretanos sililados, poliéteres sililados y polisulfuros sililados en los adhesivos y sellantes de acuerdo con la invención, se trata de sistemas de un componente. También puede ser ventajoso realizar el sistema de acuerdo con la invención como sistemas de dos componentes. En este sentido un componente contiene el componente de polímero (A), mientras que el segundo componente contiene por ejemplo un catalizador o agua micronizada como refuerzo, que acelera el endurecimiento del sistema. Es ventajoso prestar atención a que los componentes utilizados en un sistema de un componente no perjudiquen la estabilidad en almacenamiento de la composición, es decir que durante el almacenamiento no desencadenen en medida significativa la reacción que lleva a la reticulación de los grupos silano contenidos en la composición. En particular esto significa que tales componentes adicionales pueden contener preferentemente nada de agua o como máximo trazas de agua. Por lo tanto puede ser útil secar química o físicamente ciertos componentes antes de la adición en estas composiciones. Si esto no es posible o no se desea, puede ser ventajoso en estos casos realizar el adhesivo o sellante como sistema de dos componentes, formulándose el componente o los componentes, que influyen de manera desventajosa en la estabilidad en almacenamiento, por separado del componente (A) en el segundo componente.

La composiciones de acuerdo con la invención que contienen poliuretanos sililados, poliéteres sililados y polisulfuros sililados se conservan con la exclusión de la humedad, son estables en el almacenamiento, es decir pueden conservarse con exclusión de humedad en un envase o disposición adecuados tal como por ejemplo un barril, una bolsa o un cartucho durante un periodo de tiempo de varios meses hasta algunos años, sin que varíen sus propiedades de aplicación o sus propiedades después del endurecimiento en una medida relevante para su uso.

Habitualmente la estabilidad en almacenamiento se determina a través de la medición de la viscosidad, la cantidad de extrusión o la fuerza de extrusión.

Los grupos silano tienen la propiedad de hidrolizar al contacto con la humedad. A este respecto se forman organosilanoles (compuestos orgánicos de silicio que contienen uno o varios grupos silanol, grupos SiOH) y mediante reacciones de condensación posteriores organosiloxanos (compuestos orgánicos de silicio que contienen uno o varios grupos siloxano, grupos Si-O-Si). Como resultado de esta reacción, que puede acelerarse mediante el uso de catalizadores, endurece finalmente la composición. Este proceso se denomina como reticulación. El agua necesaria para la reacción de endurecimiento o bien puede proceder del aire (humedad de aire) o bien la composición puede ponerse en contacto con un componente que contiene agua, por ejemplo mediante recubrimiento por ejemplo con un agente suavizante o mediante pulverización o puede añadirse a la composición durante la aplicación un componente que contiene agua, por ejemplo en forma de una pasta que contiene agua, que se añade por ejemplo a través de una mezcladora estática.

Las composiciones que contienen grupos silano endurecen al contacto con la humedad. El endurecimiento tiene lugar en función de la temperatura, el tipo de contacto, la cantidad de humedad y la presencia de posibles catalizadores con diferente rapidez. En el caso del endurecimiento por medio de la humedad del aire se forma en primer lugar un revestimiento sobre la superficie de la composición. El denominado tiempo de formación de revestimiento representa por consiguiente una medida de la velocidad de endurecimiento. Normalmente es deseable un tiempo de formación de revestimiento de este tipo de hasta 2 horas a 23 °C y una humedad del aire relativa del 50 %. Las composiciones que contienen poliuretanos sililados, poliéteres sililados y polisulfuros sililados disponen en estado endurecido de una elevada estabilidad mecánica con una alta capacidad de dilatación así como de buenas propiedades de adherencia. De esta manera son adecuadas para una pluralidad de aplicaciones, en particular como adhesivo elástico, como sellante elástico o como recubrimiento elástico. En particular son adecuadas para aplicaciones que requieren un endurecimiento rápido y exigen altos requisitos en cuanto a la capacidad de dilatación con, al mismo tiempo, altos requisitos en cuanto a las propiedades de adherencia y las estabilidades.

Otro objeto de la presente invención es el uso del adhesivo o sellante como sistema de uno o de dos componentes para la producción de uniones con arrastre de materia entre piezas de unión. La composición de acuerdo con la invención dispone en estado endurecido de una elevada estabilidad mecánica con una alta capacidad de dilatación así como de buenas propiedades de adherencia. De esta manera es adecuada para una pluralidad de aplicaciones, en particular como adhesivo elástico, como sellante elástico o como recubrimiento elástico. En particular es adecuada para aplicaciones, que requieren un endurecimiento rápido y exigen altos requisitos en cuanto a la capacidad de dilatación con, al mismo tiempo, altos requisitos en cuanto a las propiedades de adherencia y las estabilidades.

Aplicaciones adecuadas son por ejemplo las uniones con arrastre de materia entre piezas de unión de hormigón, mortero, vidrio, metal, cerámica, plástico y/o madera. En una forma de realización particular, en el caso de las piezas de unión se trata por un lado de una superficie y por otro lado de un revestimiento de alfombra, un revestimiento de PVC, un material laminado, un revestimiento de caucho, un revestimiento de corcho, un revestimiento de linóleo, un revestimiento de madera, por ejemplo parquet, suelos de madera, suelos de embarcaciones o baldosas. En particular, la composición de acuerdo con la invención puede usarse para ensamblar piedras naturales. Además, los adhesivos y sellantes de acuerdo con la invención pueden utilizarse para la fabricación o reparación de artículos industriales o artículos de consumo así como para la obturación o el pegado de elementos constructivos en la construcción de edificio o subterránea así como en particular en el sector sanitario. En especial, en el caso de las piezas de unión puede tratarse de piezas en la construcción de automóviles, de remolques, de camiones, de caravanas, de trenes, de aeronaves, de embarcaciones y de vías.

Un adhesivo para pegados elásticos en este sector se aplica preferentemente en forma de cordón en una superficie de sección transversal esencialmente redonda o triangular. Los pegados elásticos en la construcción de automóviles son por ejemplo el pegado de piezas tales como cubiertas de plástico, listones de adorno, pestañas, parachoques, cabinas del conductor u otras piezas de construcción en la carrocería lacada de un medio de transporte o el pegado de parabrisas en la carrocería.

Un campo de aplicación preferido en la construcción de edificios y subterránea son juntas de construcción de edificios, juntas de suelos, juntas según la ley sobre el régimen de aguas, juntas de conexión, junta de dilatación o juntas de obturación en el sector sanitario. En una forma de realización preferida se utiliza la composición descrita como adhesivo o sellante elástico. Como adhesivo elástico, la composición presenta normalmente un alargamiento de rotura de al menos el 5 % y como sellante elástico de al menos el 300 % a temperatura ambiente.

Para una aplicación de la composición como sellante para por ejemplo juntas en la construcción de edificios o subterránea o para una aplicación como adhesivo para pegados elásticos por ejemplo en la construcción de automóviles, la composición presenta preferentemente una consistencia pastosa con propiedades viscosas estructurales. Un sellante o adhesivo pastoso de este tipo se aplica por medio de un dispositivo adecuado sobre la parte de unión. Métodos adecuados para la aplicación son por ejemplo la aplicación desde cartuchos comercialmente disponibles, bolsas tubulares o bolsas tubulares introducidas en cartuchos, que se accionan manualmente o por medio de la presión del aire o desde un barril o bidón por medio de una bomba de dosificación o

una bomba de tornillo sin fin excéntrica, opcionalmente por medio de un robot de aplicación.

Las piezas de unión pueden tratarse previamente si es necesario antes de la aplicación del adhesivo o sellante. Los tratamientos previos de este tipo comprenden en particular procedimientos de limpieza físicos y/o químicos por ejemplo amolado, chorro de arena, cepillado o similar o tratamiento con limpiadores o disolventes o la aplicación de un promotor de la adhesión, una disolución de promotor de la adhesión o de una imprimación.

En el caso de la aplicación como adhesivo, la composición de acuerdo con la invención se aplica o bien sobre una o bien sobre la otra pieza de unión o sobre ambas partes de unión. Después se juntan las piezas que van a pegarse, con lo que endurece el adhesivo. En cada caso ha de prestarse atención a que la unión de las piezas tenga lugar en el plazo del denominado tiempo abierto, para garantizar que las dos piezas de unión se peguen de forma fiable entre sí.

Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para la producción de un adhesivo o sellante en el que a) se disponen previamente una parte del componente (A), preferentemente entre el 10 y el 50 % en peso del componente (A), y todo el componente (B) y opcionalmente componentes adicionales, en particular de la serie cargas, agentes tixotrópicos, antioxidantes y absorbedores de UV, b) opcionalmente al menos un compuesto de la serie disolvente y promotores de la adhesión y, c) se añade y se mezcla el resto del componente (A) y opcionalmente componentes adicionales, en particular de la serie cargas, agentes tixotrópicos, antioxidantes, absorbedores UV, disolvente y promotores de la adhesión.

Para el procedimiento de producción de acuerdo con la invención ha de considerarse preferente que los componentes utilizados, durante todo el proceso, se mezclen entre sí o se mantengan en movimiento. Como alternativa, los componentes utilizados pueden mezclarse entre sí sólo al final del procedimiento de producción. Como dispositivos de mezclado son adecuados todos los dispositivos conocidos por el experto para ello, en particular puede tratarse de una mezcladora estática, mezcladora planetaria, mezcladora turbulenta horizontal (empresa Drais), disolvedor planetario o disolvedor (empresa PC Laborsysteme), mezcladora intensiva y/o prensa extrusora.

El procedimiento de acuerdo con la invención para la producción del adhesivo o sellante puede llevarse a cabo de manera discontinua por ejemplo en una mezcladora planetaria. Pero también es posible hacer funcionar el procedimiento de manera continua, habiendo resultado adecuadas para ello en particular las prensas extrusoras. En este caso se añade el aglutinante a la prensa extrusora y se dosifican agregados líquidos así como sólidos.

Sorprendentemente se descubrió que los adhesivos y sellantes de acuerdo con la invención, en comparación con el estado de la técnica, presentan una baja dureza así como un menor punto de fluidez. Además se observó una dilatación elevada de los adhesivos y sellantes. Mediante la provisión de los adhesivos y sellantes de acuerdo con la invención pudo resolverse por lo tanto el objetivo planteado en su totalidad.

Los siguientes ejemplos ilustran las ventajas de la presente invención.

Ejemplo de producción 1:

Producción de una mezcla de éster de ácido ftálico C10

Una mezcla de alcoholes con 10 átomos de carbono (2,4 moles; exceso estequiométrico de 1,2 veces), que contiene un 89,49 % en peso de 2-propilheptanol, un 10,47 % en peso de 2-propil-4-metilhexanol y un 0,04 % en peso de 2propil-5-metilhexanol, se hizo reaccionar con anhídrido de ácido ftálico (1,0 mol) en presencia de titanato de isopropilbutilo (0,001 moles) como catalizador en un autoclave bajo burbujeo de N2 y agitación a una temperatura de reacción de 230 °C. El agua de reacción formada se retiró continuamente de la mezcla de reacción con la corriente de N2. El tiempo de reacción ascendió a 180 min. A continuación se separaron por destilación los alcoholes en exceso a una presión de 5 kPa. La mezcla de éster de ácido ftálico C10 bruta se neutralizó con hidróxido de sodio al 0,5 % con agitación a 80 °C. Se formó una mezcla de dos fases con una fase orgánica superior y una fase acuosa inferior (aguas de desecho con catalizador hidrolizado). La fase acuosa se separó y la fase orgánica se lavó posteriormente dos veces con H2O. Para la limpieza adicional se evaporó la mezcla de éster de ácido ftálico C10 neutralizada y lavada con vapor de agua a 180 °C y 5 kPa de presión. La mezcla de éster de ácido ftálico C10 así limpiada se secó entonces a 150 °C/5 kPa por medio de introducción de una corriente de N2, a continuación se mezcló con carbón activo y se separó por filtración a través de un filtro de vacío con medio auxiliar de filtro Supra-Theorit a una temperatura de 80 °C con la aplicación de presión reducida. La mezcla de éster de ácido ftálico C10 de acuerdo con la invención así obtenida tiene una densidad a 20 °C (norma DIN 51757 o ASTM D-4052) de 0,96 g/cm3 y una viscosidad dinámica a 20 °C (norma DIN 51562 o ASTM D445) de 120 mPa*s.

Ejemplo de aplicación 1

Se dispusieron 1/3 del aglutinante Desmoseal M 280, del ablandador respectivo, Omyacarb 5 GU, y 2/3 del aditivo Ti y se mezclaron entre sí a una temperatura de 60 °C a vacío. A continuación se añadieron 2/3 de Desmoseal M 280 y Aerosil R 202. En la última etapa se agregaron y se mezclaron Dynasylan GLYMO, 1/3 de aditivo Ti y Lupranat N 106 DMDEE. El sellante se cargó en cartuchos de aluminio o de plástico. Las formulaciones respectivas se

reproducen en la tabla 1, refiriéndose los datos numéricos en las columnas dos a cinco a partes en peso. Tabla 1

Palatinol 10-P: Eastman 168 Mesamoll Jayflex DI DP % en peso

Ablandador: 160,00 160,00 160,00 160,00 20,00

Desmoseal M 280: 240,00 240,00 240,00 240,00 30,00

Omyacarb 5 GU: 337,60 337,60 337,60 337,60 42,20

Aerosil R 202: 48,00 48,00 48,00 48,00 6,00

Dynasylan GLYMO: 8,00 8,00 8,00 8,00 1,00

Aditivo Ti: 6,00 6,00 6,00 6,00 0,75

Lupranat N 106 DMDEE: 0,40 0,40 0,40 0,40 0,05

Total: 800,00 800,00 800,00 800,00 100,00

Leyenda: Desmoseal M 280: Aglutinante de poliuretano de la empresa Bayer MaterialScience AG Jayflex DIDP: ftalato de diisodecilo de Exxon Mobil Corporation Palatinol 10-P: ftalato de di-2-propilheptilo de BASF SE Mesamoll: éster fenílico de ácido alcanosulfónico de Lanxess Deutschland GmbH Eastman 168: tereftalato de bis(2-etillhexilo) de Eastman Chemical Company Omyacarb 5 GU: creta molida de Omya Inc. Aditivo Ti: toluensulfonilisocianato de OMG Borchers GmbH Aerosil R 202: ácido silícico pirógeno de Evonik Degussa GmbH Dynasylan GLYMO: 3-glicidiloxipropiltrimetoxisilano de Evonik Degussa GmbH Lupranat N 106 DMDEE: 2,2’-dimofolinildietil éter de BASF SE

Los resultados se reproducen en la tabla 2.

Tabla 2

Palatinol 10-P: Eastman 168 Mesamoll Jayflex DIDP

% de dilatación % después de 7 Días de almacenamiento a 20 °C (norma DIN 53504): 298 245 238 275

Dureza Shore A (norma DIN 53505): 35 46 40 40

Punto de fluidez Pa: 7496 9177 11390 9900

Como puede deducirse de los ejemplos, mediante la adición de Palatinol 10 P puede aumentarse la dilatación con respecto al uso de ftalatos convencionales en el adhesivo o sellante. Al mismo tiempo se reduce la dureza y se mejoran las propiedades de procesamiento en forma de un punto de fluidez bajo.

10 Ejemplo de aplicación 2

El aglutinante Acronal S 410 se ajustó a un valor de pH de 8. Después se dispusieron los distribuidores de pigmentos N L, se añadió Lutensol AO 89 y se mezclaron entre sí. A continuación se agregaron el ablandador respectivo, Kronos 2056 y Omyacarb 5 GU y se mezclaron. El sellante se cargó en cartuchos de aluminio o de plástico. Las formulaciones respectivas se reproducen en la tabla 3.

15 Tabla 3

Palatinol 10-P: Eastman 168 Mesamoll Jayflex DIDP % en peso

Acronal S 410 pH 8: 256,00 256,00 256,00 256,00 32,00

Distribuidor de pigmento NL: 4,80 4,80 4,80 4,80 0,60

(continuación)

Palatinol 10-P: Eastman 168 Mesamoll Jayflex DIDP % en peso

Lutensol AO 89: 2,40 2,40 2,40 2,40 0,30

Ablandador: 80,00 80,00 80,00 80,00 10,00

Kronos 2056: 12,00 12,00 12,00 12,00 1,50

Omyacarb 5 GU): 444,80 444,80 444,80 444,80 55,60

Total: 800,00 800,00 800,00 800,00 100,00

Los datos numéricos en las columnas dos a cinco se refieren a partes en peso. Acronal S 410: dispersión de acrilato de BASF SE Distribuidor de pigmento NL: sal de sodio de poli(ácido acrílico) en agua de BASF SE Lutensol AO 89: etoxilato de alcohol graso, en agua de BASF SE Jayflex DIDP: ftalato de diisodecilo de ExxonMobil Corporation Eastman 168: tereftalato de bis(2-etilhexilo) de Eastman Chemical Company Mesamoll: éster fenílico de ácido alcanosulfónico de Lanxess Deutschland GmbH Omyacarb 5 GU: creta molida de Omya Inc. Kronos 2056: dióxido de titanio de KRONOS INTERNATIONAL, Inc.

Los resultados se reproducen en la tabla 4.

Tabla 4

Palatinol 10-P: Eastman 168 Mesamoll Jayflex DI DP

% de dilatación % después de 7 días de almacenamiento a 20 °C (norma DIN 53504): 104,11 89,90 69,09 96,67

Dureza Shore A (norma DIN 53505): 15 18 20 16

Punto de fluidez Pa: 6.969 8.752 7.295 8.094

Como puede deducirse de los ejemplos, mediante la adición de Palatinol 10 P se aumenta la dilatación con respecto al uso de ablandadores convencionales en el adhesivo o sellante. Al mismo tiempo se reduce la dureza y se mejoran las propiedades de procesamiento en forma de un punto de fluidez bajo.

Ejemplo de aplicación 3

10 Norma de producción general

Si dispusieron ablandador, Socal U1S2, Omyalite 90 T, Crayvallac SLX y Dynasylan VTMO y se mezclaron entre sí a una temperatura de 60 °C a vacío durante 30 minutos. A continuación se añadió el polímero ST XP 75. En la última etapa se agregaron y se mezclaron Dynasylan AMMO y Metatin 740. El sellante se cargó en cartuchos de aluminio o de plástico. Las formulaciones respectivas se indican en la tabla 5.

15 Tabla 5

Palatinol 10-P: Eastman 168 Mesamoll Jayflex DIDP % en peso

Ablandador: 120,00 120,00 120,00 120,00 15,00

Socal U1S2: 385,60 385,60 385,60 385,60 48,20

Polímero ST XP 75: 240,00 240,00 240,00 240,00 30,00

Crayvallec SLX: 8,00 8,00 8,00 8,00 1,00

Omyalite 90 T: 32,00 32,00 32,00 32,00 4,00

Dynasylan VTMO: 5,60 5,60 5,60 5,60 0,70

Dynasylan AMMO: 8,00 8,00 8,00 8,00 1,00

Metatin 740: 0,80 0,80 0,80 0,80 0,10

Total: 800,00 800,00 800,00 800,00 100,00

(continuación)

Palatinol 10-P: Eastman 168 Mesamoll Jayflex DIDP % en peso

Los datos numéricos en las columnas dos a cinco se refieren a partes en peso. Polímero ST XP 75: aglutinante de poliuretano terminado en silano de Hanse Chemie AG Eastman 168: tereftalato de bis(2-etilhexilo) de la empresa Eastman Chemical Company Omyalite 90 T: carbonato de calcio tratado en superficie altamente puro de Omya Inc. Crayvallac SLX: cera de amida micronizada de Cray Valley Dynasylan VTMO: viniltrimetoxisilano de Evonik Degussa GmbH Dynasylan AMMO: 3-aminopropiltrimetoxisilano de Evonik Degussa GmbH Metatin 740: acetonato de dibutilestaño de Acima AG Socal U1S2: creta precipitada ultrafina recubierta de Solvay S.A. Jayflex DIDP: ftalato de diisodecilo de Exxon Mobil Corporation Palatinol 10-P: ftalato de di-2-propilheptilo de BASF SE Mesamoll: éster fenílico de ácido alcanosulfónico de Lanxess Deutschland GmbH

Los resultados se reproducen en la tabla 6.

Tabla 6

Palatinol 10-P: Eastman 168 Mesamoll Jayflex DIDP

% de dilatación % después de 7 días de almacenamiento a 20 °C (norma DIN 53504): 618 482 537 524

Dureza Shore A (norma DIN 53505): 40 44 43 44

Punto de fluidez Pa: 11.530 18.490 23.830 15.620

Determinación del punto de fluidez:

10 Para todos los ejemplos se llevó a cabo el punto de fluidez por medio de un reómetro PHYSICA MCR 301 MODULAR COMPACT RHEOMETER (fabricante: Anton Paar GmbH; Graz, AT). Como sistema de medición se eligió un sistema de placa/placa con un diámetro de 50 mm. La anchura de separación ascendía a 2 mm. La medición tuvo lugar a 23 °C en las siguientes condiciones: deformación del 0,01-100%; frecuencia angular: 10 Hz. Durante la medición se registraron el módulo de pérdida y el módulo de memoria y se determinó su punto de corte.

15 El valor así obtenido se identifica como punto de fluidez.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Adhesivo o sellante que contiene

(A)

al menos un compuesto seleccionado del grupo de los poliuretanos, poliureas, poliacrilatos, poliacrilatos acuosos, siliconas, polisulfuros, poliuretanos sililados, poliéteres sililados, polisulfuros sililados y acrilatos terminados en sililo y

(B)

al menos un éster de un ácido di- o tricarboxílico alifático o aromático con un componente de alcohol C10 que contiene 2-propilheptanol o una mezcla de alcohol C10 de 2-propilheptanol y al menos uno de los alcoholes C10 2-propil-4-metil-hexanol, 2-propil-5-metil-hexanol, 2-isopropil-heptanol, 2-isopropil-4-metil-hexanol, 2isopropil-5-metilhexanol y/o 2-propil-4,4-dimetilpentanol, seleccionándose el ácido di- o tricarboxílico alifático o aromático del grupo constituido por ácido cítrico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácido trimelítico, no conteniendo el adhesivo o sellante ningún éster isononílico del ácido benzoico.
2.

Adhesivo o sellante de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque éste contiene al menos los siguientes componentes

del 10 al 90 % en peso de componente (A) del 3 al 60 % en peso de componente (B) del 0 al 80 % en peso de cargas del 0 al 20 % en peso de modificador de la reología.
3.

Adhesivo o sellante de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el componente (B) contiene al menos un éster de ácido ftálico de un isómero de 2-propilheptanol.
4.

Adhesivo o sellante de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque como componentes adicionales están contenidos coadyuvantes y aditivos, agentes de dispersión, coadyuvantes de formación de película, pigmentos, coadyuvantes de reología, captadores de agua, promotores de la adhesión, catalizadores, agentes protectores frente a la luz y el envejecimiento, agentes ignífugos, disolventes y/o biocidas.
5.

Adhesivo o sellante de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se trata de un sistema de un componente.
6.

Adhesivo o sellante de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se trata de un sistema de dos componentes.
7.

Procedimiento para la producción de un adhesivo o sellante de acuerdo con la definición de una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque

a) se dispone una parte del componente (A) y opcionalmente al menos un compuesto de la serie carga, agentes tixotrópicos, antioxidantes, absorbedores UV, junto con el componente (B) total, b) opcionalmente al menos un compuesto de la serie disolvente y promotor de la adhesión y, c) se añade el resto del componente (A) y opcionalmente componentes adicionales, en particular de la serie cargas, agentes tixotrópicos, antioxidantes y absorbedores UV, disolventes y promotores de la adhesión, mezclándose de manera homogénea los componentes.
8.

Procedimiento para la producción de un adhesivo o sellante de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado porque el procedimiento se lleva a cabo de manera discontinua.
9.

Procedimiento para la producción de un adhesivo o sellante de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado porque el procedimiento se lleva a cabo de manera continua.
10.

Uso del adhesivo o sellante de acuerdo con la definición de una de las reivindicaciones 1 a 6, para la producción de uniones con arrastre de materia entre piezas de unión.
11.

Uso del adhesivo o sellante de acuerdo con la reivindicación 10, para la producción de uniones con arrastre de materia entre piezas de unión de piedra, hormigón, mortero, vidrio, metal, cerámica, plástico y/o madera.
12.

Uso del adhesivo o sellante de acuerdo con una de las reivindicaciones 10 u 11, caracterizado porque en el caso de las piezas de unión se trata por un lado de una superficie y por otro lado de un revestimiento de alfombra, un revestimiento de PVC, un material laminado, un revestimiento de goma, un revestimiento de corcho, un revestimiento de linóleo, un revestimiento de madera o baldosas.
13.

Uso del adhesivo o sellante de acuerdo con una de las reivindicaciones 10 u 11, caracterizado porque en el caso de la unión con arrastre de materia se trata de una junta de construcción de edificios, una junta de dilatación, una junta de suelos, junta de fachadas, juntas de separación de edificios, juntas de conexión, acristalamiento, acristalamiento de ventanas, acristalamiento estructural, acristalamiento de tejados, sellado de ventanas o una junta de obturación en el sector sanitario.
14.

Uso del adhesivo o sellante de acuerdo con una de las reivindicaciones 10 u 11, caracterizado porque en el caso de las piezas de unión se trata de piezas en la construcción eléctrica, de máquinas, de automóviles, de camiones, de caravanas, de trenes, de remolques, de aeronaves, de embarcaciones, y de vías.