CN102741221A - 可辐射固化的氨基（甲基）丙烯酸酯 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由胺与氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯和（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂的混合物反应得到的氨基（甲基）丙烯酸酯，及其在制造涂料、粘合剂、清漆和油墨中的用途。本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯特别适合用于镶木地板和层合地板的密封组合物中。

Description

可辐射固化的氨基(甲基)丙烯酸酯
本发明涉及由（甲基）丙烯酸酯和胺的加成反应得到的氨基（甲基）丙烯酸酯，并涉及它们在适合于工业涂料的可辐射固化组合物中的用途。
由于木材具有自然的美并且它赋予居室温馨的氛围，因此木材地面覆盖物已经一直获得了巨大成功。木材或者层合的地面覆盖物（flooring）是要求苛刻的应用，并且需要很好的耐磨损性。耐磨损性将依赖于芯材料和涂料性能两者。
可辐射固化组合物在镶木地板和层合物修整（finishing）中已经使用多年，并已获得优异的声誉，因为其优异的耐刮性和耐磨损性。UV/EB固化还允许非常符合成本效益和精益的生产方法。事实上，面板可以用100%无溶剂的固体体系来辊涂，接着立即进行在线的UV/EB固化步骤。
良好的耐磨性，特别是良好的抗细的硬颗粒例如沙子的磨损效果的耐受性，对于镶木地板和层合地面覆盖物而言是非常期望的。已经开发出专门的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯用于这种耐磨性，并且市售可得。
然而，对于允许得到具有提高的固化活性以及例如优异的附着力、耐刮性和耐磨性的涂料的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯仍存在持续的市场需求。对具有与典型的大约25-30m/min的木材涂装线速度相适应的反应性的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，仍存在进一步的需求。
（甲基）丙烯酸酯化合物的胺化作用是已知的。例如，WO 02/32851描述了将DMA（二甲基胺）用于通过（甲基）丙烯酸与醇或者多元醇反应而得到的α,β-不饱和酯的胺化作用。胺/α,β-不饱和酯加合物可以以与聚合物前体如氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯的共混物形式辐射固化。然而，由于胺/α,β-不饱和酯加合物不含残留胺，在WO02/32851中没有发生氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯的胺化作用。
在此背景下，我们现在提供由至少一种胺（A）与包含15-99wt%的至少一种氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）和1-85wt%的至少一种（甲基）丙烯酸酯化稀释剂（C）的混合物（M）反应而得到的氨基（甲基）丙烯酸酯。
在本发明中，术语“（甲基）丙烯酸系”应理解为既包括丙烯酸系化合物又包括甲基丙烯酸系化合物或者它们的衍生物以及其混合物。
“（甲基）丙烯酸酯化”的化合物更特别地指包含至少一个丙烯酸酯（CH2=CHCOO-）基团和/或至少一个甲基丙烯酸酯（CH2=CCH3COO-）基团的化合物。当丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团都存在时，它们可以存在于相同或者不同的化合物上。
用于制备本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯的胺（A）可以选自伯和/或仲胺。用于制备本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯的胺（A）通常选自包含至少一个伯氨基团-NH2的伯胺（A1）和/或选自包含至少两个仲氨基团-NH的仲胺（A2）。使用该类仲胺（A2）具有允许扩链的优点。“扩链”意指至少两个（甲基）丙烯酸酯化合物（B）、或者至少两个（甲基）丙烯酸酯化合物（C）、或者至少一个（甲基）丙烯酸酯化的化合物（B）和至少一个（甲基）丙烯酸酯化合物（C）通过胺（A2）的中间体而连接的反应。然而，通常优选使用包含至少一个伯氨基团-NH2的伯胺（A1）。
本发明使用的伯胺（A1）的重均分子量（MW）优选为31至300道尔顿，更优选45至250道尔顿。在本发明中，分子量一般由胺（A1）的化学式计算。
合适的胺（A1）对应于式R1-NH2（I），其中R1代表烷基，任选地被羟基、烷氧基、叔胺和/或芳基取代。
胺（A1）例如可以选自以下一种或多种：甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、仲丁胺、叔丁胺、3-甲基丁基胺、正己胺、正辛胺、正十二烷胺、2-乙基己基胺、异壬胺、环戊胺、环己胺、2-甲基环己基胺、苯甲胺、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、5-氨基戊醇、乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、3-(二乙基氨基)丙胺、N,N-二甲基氨基新戊基胺、2-(二乙基氨基)乙基胺、1-甲基-4-(二乙基氨基)丁基胺、2,2-(二叔丁基氨基)乙基胺、3-(二甲基氨基)丙基胺、2-甲氧基乙基胺、2-乙氧基乙基胺、3-甲氧基丙胺、1-甲氧基异丙胺、3-乙氧基丙基胺、3-异丙氧基丙基胺、3-(2-甲氧基乙氧基)丙基胺、3-(2-乙基己氧基)丙基胺、糠基胺及其混合物。
优选的烷基胺（A1），其中烷基包含1至30个碳原子，特别是1至18个碳原子，更特别地1至14个碳原子，其任选地被一个或多个羟基取代。
本文使用的术语“烷基”定义为包括具有直链、支链或环状部分或其组合的饱和单价烃基。
特别优选的是正丙胺、正丁胺、正己胺、2-乙基己基胺、环己胺、正辛胺、正十二烷胺、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、5-氨基戊醇、乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇及其混合物。尤其优选的是乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇及其混合物。最优选乙醇胺，特别是单乙醇胺。
用于本发明的合适的仲胺（A2）对应式R2HN-R4-NHR3（II），其中R2和R3各自独立地代表烷基，其任选地被羟基、烷氧基、叔胺和/或芳基取代，前提是R2和R3可连接以形成环，而R4选自亚烷基和亚芳烷基，其包含最高达50个碳原子（典型地最高达20个碳原子），并可含有1至20个醚桥（ether bridges）（典型地1至8个醚桥）和/或1至3个叔胺桥（tertiary amine bridges）。本文使用的术语“亚烷基”意指二价的直链、支链或者环状的烃基。本文使用的术语“亚芳烷基”意指其中一个或多个氢基被芳基代替的亚烷基。
优选地，R4选自以下二价基团：亚乙基、1,2-亚丙基，三亚甲基、六亚甲基、2,2-二甲基亚丙基、1-甲基三亚甲基、1,2,3-三甲基四亚甲基、2-甲基-五亚甲基、2,2,4-(或2,4,4-)三甲基六亚甲基、间亚二甲苯基（metaxylylene）、3,5,5-三甲基亚环己-1-基-3-亚甲基、双(亚环己-4-基)甲烷、双(4-甲基亚环己-3-基)甲烷、亚环己-1,3-基、亚环己-1,4-基、1,4-双(亚丙氧-3-基)丁烷、N,N-双(三亚甲基)甲胺、3,6-二氧杂亚辛基、3,8-二氧杂亚十二烷基、4,7,10-三氧杂亚十三烷基、聚(氧基四亚甲基)、具有2至15个1,2-氧化亚丙基单元的聚(氧亚丙基)、具有2至15个氧化亚丙基单元和2至15个氧化亚乙基单元的聚(氧亚丙基-共-氧亚乙基)、2,2-二甲基亚丙基。
优选的环状仲胺为二氮杂-环戊烷、戊烯、己烷、己烯、庚烷和庚烯。特别优选的仲胺（A2）为2-甲基哌嗪、双叔（tertio）丁基乙烷二胺（也称为N,N’-双叔丁基乙烷二胺）及其混合物。
本发明中的（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）意指氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）在其中可溶或者可与之混溶的（甲基）丙烯酸酯化的化合物。
优选的（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）是在室温下为液体或在25℃时的粘度为1至2000mPa.s、尤其为1至200mPa.s的那些。在本发明中已经根据以下描述的方法测定粘度。
用于本发明的（甲基）丙烯酸酯化稀释剂（C）的例子为丙烯酸β-羧乙基酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸正月桂基酯、(甲基)丙烯酸辛基/癸基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、壬基酚乙氧基化物单(甲基)丙烯酸酯、2-(-2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETIA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯、叔-癸酸缩水甘油基酯的(甲基)丙烯酸酯，以及可能的其(甲基)丙烯酸酯化乙氧基化和/或丙氧基化的衍生物（例如(甲基)丙烯酸酯化乙氧基化和/或丙氧基化的三羟甲基丙烷、甘油、新戊基二醇和/或季戊四醇；苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯的乙氧基化和/或丙氧基化的衍生物等）。
本发明中所用的（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）可以选自一种或多种单（甲基）丙烯酸酯、一种或多种二（甲基）丙烯酸酯和/或一种或多种三（甲基）丙烯酸酯。它们优选选自一种或多种单（甲基）丙烯酸酯和/或一种或多种二（甲基）丙烯酸酯。优选地，这些（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂不包含任何β-羟基。
特别优选二（甲基）丙烯酸酯。
通常使用多元醇、特别是二元醇的（甲基）丙烯酸酯。
适合的是例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的甘油三(甲基)丙烯酸酯及其混合物。特别适合的是1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及其混合物。它们的丙烯酸酯是最优选的。
氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯为本领域所熟知并且是可商购获得的产品。在本发明中的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）意指含有至少一个对应于式（Ⅲ）的氨基甲酸酯基团以及至少一个对应于式（Ⅳ）的（甲基）丙烯酸酯基团的化合物，结构式（IV）中R是氢原子或甲基。
Figure BDA00001969370400051
式（Ⅲ）
Figure BDA00001969370400052
式（Ⅳ）
优选地用于本发明的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）是断裂伸长率为10-500%、更优选50-300%的柔性氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯。根据ASTM D 638，通过氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯的辐射固化的薄自由膜的拉伸试验测定断裂伸长率。
用于本发明的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）可以是脂肪族氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯或者芳族氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯。
合适的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）的例子包括商业化的那些，名称为
Figure BDA00001969370400061
204、
Figure BDA00001969370400062
205、
Figure BDA00001969370400063
210、230、
Figure BDA00001969370400065
270等。
优选地，用于本发明的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）包含至少两个（甲基）丙烯酸酯基团，且优选至多六个、更优选至多四个（甲基）丙烯酸酯基团。
用于本发明的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）优选包含两个或三个（甲基）丙烯酸酯基团，更特别地两个或者三个丙烯酸酯基团。特别合适的是氨基甲酸酯二（甲基）丙烯酸酯，甚至更优选氨基甲酸酯二丙烯酸酯。
用于本发明的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）典型地通过
（a）至少一种多异氰酸酯，
（b）至少一种羟基（甲基）丙烯酸酯，和
（c）任选地，至少一种多元醇
的反应而得到。
用于制备氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）的多元醇选自聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚醚多元醇、聚烯烃多元醇、聚碳酸酯多元醇和/或其混合物。本文中“多元醇”意指包含至少两个羟基并具有通过GPC测定的至少400道尔顿的重均分子量（Mw）的醇。在本发明的上下文中GPC测量是根据下文描述的方法进行的。优选的多元醇是具有2至4个羟基并且Mw为500至5000道尔顿的那些。多元醇的Mw优选不超过3000，优选不超过1000。特别优选二醇，例如聚丙二醇。
用于制备氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）的多异氰酸酯可以是包含至少两个异氰酸酯官能团且优选至多六个异氰酸酯官能团、更优选至多四个异氰酸酯官能团的芳族、环脂族和/或脂肪族的多异氰酸酯。优选的是二异氰酸酯，例如六亚甲基-二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮-二异氰酸酯(IPDI)、双(4-异氰酸基环己基)甲烷、甲苯-二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯或二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯(MDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、四甲基-间二甲苯二异氰酸酯；它们的二-、三-或低聚物（例如聚合的二苯基甲烷二异氰酸酯
Figure BDA00001969370400071
MR L或商品名为
Figure BDA00001969370400072
ML的含有高百分比的2,4’异构体的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的异构体混合物）；和/或它们与多元醇的加合物。
任选地，可以使用列出的异氰酸酯的异氰酸酯官能的缩二脲、脲基甲酸酯类（allophonates）、脲二酮和异氰脲酸酯。优选异佛尔酮-二异氰酸酯、双(4-异氰酸基环己基)甲烷以及甲苯-二异氰酸酯。最优选的是双(4-异氰酸基环己基)甲烷以及甲苯-二异氰酸酯。
羟基（甲基）丙烯酸酯化合物意指含有至少一个羟基和至少一个（甲基）丙烯酸酯基团的化合物。用于本发明的合适的化合物是直链或支化的多元醇的（甲基）丙烯酸酯，其中至少一个羟基官能团是保持游离的，如烷基链中具有1至20个碳原子的（甲基）丙烯酸羟烷基酯。优选的是在烷基链中具有1至20个碳原子的（甲基）丙烯酸单羟基烷基酯。合适的化合物的例子包括(甲基)丙烯酸羟甲基酯、(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸羟丁基酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯-丙烯酸羟乙基酯加合物以及它们的(聚)乙氧基化和/或(聚)丙氧基化等价物，及其混合物。优选丙烯酸酯。特别合适的是丙烯酸羟乙基酯和/或丙烯酸羟丙基酯。
用于本发明中与胺（A）反应的混合物包含15-99wt%的至少一种氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）和1-85wt%的至少一种（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）。典型地，在该混合物中氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）的含量为至少25wt%，通常至少30wt%。典型地，在该混合物中（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）的含量为至多75wt%，通常至多70wt%。
用于本发明中与胺（A）反应的混合物优选包含30-99wt%的至少一种氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）和1-70wt%的至少一种（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）。这里的重量百分比是相对于用于制备本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯的混合物（M）的总重量计的。
典型地，混合物（M）中氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）与（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）的重量百分比合计达100%。在本发明中，典型地除了化合物（A）、（B）和（C）之外，不使用其它试剂制备本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯。
（甲基）丙烯酸酯和胺之间的反应已知为Michael加成反应。它通过胺在（甲基）丙烯酸酯的碳碳双键上的加成而进行。氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯和胺之间的反应可在没有催化剂或溶剂存在的情况下进行。该反应可在介于-30至150℃、优选25至100℃的温度下进行。尽管溶剂并非必需，但它可用于促进传热传质。
根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯通常是由胺（A）与包含至少一种氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）和至少一种（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）的混合物反应而得到，其中胺（A）用量为使得来自胺（A）的氨基-N-H与由氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）和（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）提供的（甲基）丙烯酸系双键的当量比为0.01至0.9。因此，在使用伯胺（A1）时，-N-H基团的数量计算为由该伯胺提供的-NH2基团的两倍。优选地，胺（A）的数量为使得（A）的氨基-N-H与由（B）和（C）提供的（甲基）丙烯酸系双键的当量比至少为0.05，更优选至少0.1。该当量比优选不超过0.8，更优选不超过0.7。该当量比不超过0.5、更优选不超过0.3会是有益的。
不希望受到任何机理的束缚，认为在根据本发明的化学计量范围内使用胺（A1）和（A2）允许得到氨基（甲基）丙烯酸酯，其被扩链至使得它们具有可接受粘度和良好耐磨擦性之间最佳平衡的特点的程度。
本发明还涉及用于制备本文描述的氨基（甲基）丙烯酸酯的方法，其中至少一种胺（A）与包含15-99wt%的如上所述的至少一种氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）和1-85wt%的至少一种（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）的混合物反应。典型地，在该混合物中氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）的含量为至少25wt%，通常至少30wt%。典型地，在该混合物中（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）的含量为至多75wt%，通常至多70wt%。
优选地，用于制备根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯的混合物包含30-99wt%的至少一种氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）和1-70wt%的至少一种（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）。这里的重量百分比是相对于用于制备本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯的混合物（M）的总重量计的。
典型地，混合物中氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）与（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）的重量百分比总数合计达100%。在本发明中，除了化合物（A）、（B）和（C）之外，典型地不使用其它试剂制备本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯。
通常得到不同的氨基（甲基）丙烯酸酯的混合物，任选地存在残余的（未反应的）（甲基）丙烯酸酯化的化合物（B）和/或（C）。
可以通过例如测量游离胺的量来跟踪反应的完成--参见例如以下给出的方法。反应完成时，可将氨基（甲基）丙烯酸酯作为剩余物产品回收；然而，在某些情况下可以通过常规的蒸馏和分馏步骤进行回收。优选地，将游离胺的残余物从该氨基（甲基）丙烯酸酯中去除至低于1000ppm，更优选低于500ppm，最优选低于400ppm的水平。可通过任意合适的方法去除游离胺，例如，用诸如空气或氮在减压条件下进行气提。尽管可以从氨基（甲基）丙烯酸酯中分离未反应的（甲基）丙烯酸酯化的化合物（B）和/或（C），通常在进一步用于可辐射固化组合物之前不从该氨基（甲基）丙烯酸酯中分离（甲基）丙烯酸酯化的化合物（B）和/或（C）。
为了防止提前出现（甲基）丙烯酸酯聚合作用，也可在反应期间或反应之后加入各种抑制剂或稳定剂。可使用典型的抑制剂例如芳香族或脂肪族的亚磷酸酯。
本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯优选在25℃时具有100至50000mPa.s的粘度。优选在25℃时粘度至多为20000mPa.s。更优选25℃时粘度至少为2000mPa.s。
本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯优选具有至少0.1wt％的氮含量，更优选至少1.0wt％。该氮含量优选不超过5.0wt％，更优选不超过3.5wt％。这里给出的数值是理论值，从胺和其中用于制备本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯的含量来计算。本发明还涉及该氨基（甲基）丙烯酸酯的用途，尤其是在以下描述的可辐射固化组合物中的用途。
已经发现如本发明所述的氨基（甲基）丙烯酸酯在UV/EB固化中非常有效，且可单独使用或与其它（甲基）丙烯酸酯化的化合物一起使用。该氨基（甲基）丙烯酸酯容易地通过紫外光辐射或电子束辐射而固化。
根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯曝露于辐射下显示良好的反应性。
根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯允许得到具有良好耐磨性和抗刮性、并有利地还有良好的反应性的涂料。采用根据本发明的涂料组合物得到的在曝露于辐射（UV光的情况：2个中压汞H灯泡，120w/cm）期间的反应性，典型地介于20至45m/min之间，更特别地介于25至35m/min之间，即目前工艺水平生产线的典型速度。
根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯甚至允许得到具有增加的耐磨性的涂料。有利地，其它特征如耐化学和耐热性、附着力以及硬度、柔韧性等未受到耐磨擦性增加的负面影响。
有利地，根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯允许得到特征在于可接受的粘度和良好耐磨擦性之间的最佳平衡的涂料。
发现在强加条件（UV-Vitalux 300W灯，72小时）下根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯的黄化趋势与没有胺化而制得的相同的树脂相比类似甚至略好。
根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯对于制备木材涂料而言是特别有用的，尤其是对于制备木材地面覆盖物、特别是镶木地板和层合地板的密封组合物而言。当使用根据本发明的可辐射固化组合物时，证明中间涂层粘粘附性优异。本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯也适合用于其它类型的地面覆盖物例如弹性地面覆盖物。
根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯可用于包含通常成分的可辐射固化组合物中作为唯一的可辐射固化化合物，或者与其它可辐射固化化合物、特别是（甲基）丙烯酸酯化的化合物一起使用。
本发明涉及包含至少一种根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯的可辐射固化组合物。
本发明特别涉及含有至少5wt％的至少一种根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯的可辐射固化组合物。优选地，该组合物包含至少10wt％的所述氨基（甲基）丙烯酸酯。该氨基（甲基）丙烯酸酯的含量通常不超过99wt％。这里的重量百分比是相对于可辐射固化组合物的总重量计的。
除了氨基（甲基）丙烯酸酯之外，该可辐射固化组合物可以含有不同于这里描述的氨基（甲基）丙烯酸酯的至少一种可辐射固化聚合物前体。术语“聚合物前体”用于表示单体或低聚物或其混合物，其具有合适的可聚合官能团，优选在该链末端或沿着链侧面包含一个或多个（甲基）丙烯酸酯或乙烯基基团。该可辐射固化聚合物前体通常为包含一个或多个（甲基）丙烯酸酯或乙烯基基团的单体或低聚物。优选地，该可辐射固化聚合物前体是（甲基）丙烯酸酯化的低聚物和/或（甲基）丙烯酸酯化的单体。
根据本发明的可辐射固化组合物例如可以进一步包含至少一种（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D），其可以与以上描述的（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）相同或者不同。本发明中的“（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）”意指本发明的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯在其中可溶或者可与之混溶的（甲基）丙烯酸酯化的化合物。该（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）典型地是低分子量反应性稀释剂。这些低分子量反应性稀释剂典型地具有至多1000道尔顿的重均分子量。在本申请中，该稀释剂的分子量典型地由稀释剂的化学式计算。
该类低分子量（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）的例子包括(甲基)丙烯酸、丙烯酸β-羧乙基酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸正月桂基酯、(甲基)丙烯酸辛基/癸基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、壬基酚乙氧基化物单(甲基)丙烯酸酯、2-(-2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔-癸酸缩水甘油基酯的(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETIA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、苯基缩水甘油醚丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)，以及其(甲基)丙烯酸酯化的乙氧基化或/和丙氧基化的衍生物（例如(甲基)丙烯酸酯化的乙氧基化或/和丙氧基化的三羟甲基丙烷、丙三醇、新戊二醇和/或季戊四醇；苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯的乙氧基化和/或丙氧基化的衍生物等）。
如果在本发明中使用，（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）优选选自一种或多种单（甲基）丙烯酸酯和/或选自一种或多种二（甲基）丙烯酸酯。优选这些（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂不包含任何β-羟基。
根据本发明的一个实施方式，任选的（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）选自一种或多种单（甲基）丙烯酸酯，以及任选地选自一种或多种二（甲基）丙烯酸酯。合适的和优选的二（甲基）丙烯酸酯的例子如上文给出。基于单（甲基）丙烯酸酯化的和二（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D），单（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）的含量优选为至少20wt%，更优选至少35wt%，甚至更优选至少50wt%，最优选至少80wt%。
在根据本发明的特别的实施方式中，任选的（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）选自一种或多种单（甲基）丙烯酸酯。
用于本发明的合适的单（甲基）丙烯酸酯（D）的例子包括(甲基)丙烯酸辛基/癸基酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、壬基酚乙氧基化物单(甲基)丙烯酸酯、2-(-2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、叔-癸酸缩水甘油基酯的(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯的乙氧基化和/或丙氧基化的衍生物，以及任何这些的混合物。优选不包含任何β-羟基的那些。
特别优选的是苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯的乙氧基化和/或丙氧基化的衍生物，更特别地是苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯的乙氧基化衍生物。最优选的是乙氧基化的苯氧基乙基单丙烯酸酯（EPEA）。
用于本发明的优选的（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）是在室温下为液体或在25℃时的粘度为1至2000mPa.s、尤其为1至200mPa.s的那些。
当使用时，（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）在根据本发明的可辐射固化组合物中的数量通常为至少2wt%、优选至少5wt%、更优选至少10wt%。（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）的数量通常不超过40wt%、优选不超过15wt%。这里的重量百分比相对于可辐射固化组合物的总重量计。
在本发明的另一个实施方式中，根据本发明的可辐射固化组合物不包含任何（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）。
可替代地，或者除了上述任选的（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）之外，本发明的可辐射固化组合物还可以包含一种或者多种低聚物。优选的低聚物包括(甲基)丙烯酸酯化的丙烯酸系低聚物、芳族酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯化的聚丁二烯、(甲基)丙烯酸酯化的聚酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯以及超支化的(甲基)丙烯酸酯例如超支化的聚酯多元醇(甲基)丙烯酸酯。
优选的低聚物是重均分子量为至少1000并且不高于6000道尔顿的那些，如通过GPC测定——参见下文所用的方法。
当使用时，低聚物在根据本发明的可辐射固化组合物中的数量通常为至少5wt%、优选至少10wt%。低聚物的数量通常不超过50wt%、优选不超过40wt%。这里的重量百分比相对于可辐射固化组合物的总重量计。
用于本发明中的该可辐射固化组合物通常包含至少一种光引发剂，即可通过吸收光、典型地UV光而产生自由基的化合物。一般而言，光引发剂在该组合物中的含量介于0至15wt％、优选介于0.01至8wt％之间。这里的重量百分比相对于可辐射固化组合物的总重量计。
或者，不含光引发剂的可辐射固化组合物通常可以通过电子束固化。
该可辐射固化组合物还可含有本领域常用的添加剂，例如基底润湿剂、抗发泡剂、分散剂、流动改性剂、滑动剂、增塑稀释剂、阻燃剂、紫外保护剂、粘附促进剂、抗氧化剂、增强剂和稳定剂。常用添加剂的总量通常不超过10wt％。优选地，该组合物包含0.01至5wt％的上述常用添加剂。这里的重量百分比相对于可辐射固化组合物的总重量计。
当需要时，该可辐射固化组合物还可含有一种或多种颜料或着色剂。可用于本发明的组合物的着色剂和颜料可以是本领域已知的任意颜料或着色剂。在《染料索引（Color Index）》中可找到合适的颜料的清单。更具体而言，那些颜料可称为例如Process Yellow 13(Diarylide Yellow-Irgalite BAW of Ciba,Permanent GR ofClariant),Process Magenta Pigment 57(Bona Calcium-Ilobona4BY of Sun,Irgalite SMA of Ciba),Process Blue 15.3(酞菁铜-Irgalite GLO of Ciba,Hostaperm Blue B2G of Clariant),ProcessBlack 7(氧化碳黑-Special Black 250;Special Black 350 ofDegussa)等。所述着色剂和/或颜料优选以该可辐射固化组合物总重量的0-50wt％、更优选0-40wt%使用。
该可辐射固化组合物还可包含0至20wt％的填料或非反应性稀释剂或溶剂。还可以在可辐射固化组合物中使用0至20wt%的惰性树脂。惰性树脂是不参与辐射或者EB引发的聚合反应的树脂。此类惰性树脂的例子典型地包括烃（例如基于苯乙烯的烃树脂）、丙烯酸系树脂（例如丙烯酸系（共）聚合物）、（聚）氨基甲酸酯树脂、聚乙烯醋酸乙烯酯树脂、聚氯乙烯树脂、氯化聚烯烃树脂和/或酮树脂。
该可辐射固化组合物可通过常规的已知方法将所选的其成分混合来制备。如果需要，可对该共混物加热以促进混合。
本发明的可辐射固化组合物能够用于制造涂料，特别是工业涂料、粘合剂、油墨和清漆。油墨意指液体油墨以及糊油墨。
因此，本发明涉及氨基（甲基）丙烯酸酯或者根据本发明的可辐射固化组合物在适合用于制备涂料、粘合剂、油墨或者清漆的可辐射固化组合物中的用途。
本发明一方面涉及由根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯或者由根据本发明的可辐射固化组合物制备的涂料、粘合剂、油墨或者清漆。
本发明还涉及氨基（甲基）丙烯酸酯或者根据本发明的可辐射固化组合物在适合用于木材（素面(plain)或者饰面）上的可辐射固化组合物中的用途。
本发明还涉及氨基（甲基）丙烯酸酯或者根据本发明的可辐射固化组合物在适合用于地面覆盖物、更特别是木材地面覆盖物（素面或者饰面）的可辐射固化组合物中的用途。
本发明的可辐射固化组合物特别适合用于地面覆盖物应用。可以例如涂覆根据本发明的可辐射固化组合物的地面覆盖物包括木材地面覆盖物（例如镶木地板和层合地板）以及弹性地面覆盖物。弹性地面覆盖物可以由乙烯基树脂、聚烯烃、油毡、橡胶或软木制成。
本发明的可辐射固化组合物特别适合用于制造密封组合物，该密封组合物用于此类地面覆盖物、特别是木材地面覆盖物以及更特别地是镶木地板和层合地板。
本发明还涉及涂覆地面覆盖物、更特别地木材地面覆盖物（例如镶木地板和层合地板）的方法，该方法包含向地板基材施涂一层或者多层根据本发明的可辐射固化组合物，并通过曝露于辐射（例如光化学辐射、UV光、电离辐射和/或电子束）而将施涂的组合物固化。
当作为木材（例如木地板）的密封组合物时，本发明的涂料组合物优选是不包含颜料和/或着色剂的透明涂层。本发明的涂料组合物保护天然木材（素面或者饰面）免遭沾污和磨损。透明涂层会加强木材颜色和结构。
木材涂料典型地由不同层组成，每层具有特别的性能。典型的体系包含（或者由其组成）底漆、一层或多层（优选三层）的密封剂和随后的表面涂层。对于总的涂层体系的最佳性能而言，非常期望优异的中间涂层粘附力。
相应地，在根据本发明的方法中，施涂一层或者多层根据本发明的可辐射固化组合物的步骤，优选在施涂底漆的步骤之后，以及优选在施涂表面涂层的步骤之前。典型地，根据本发明的方法还包含一个或多个砂磨（sanding）步骤以改善例如粘附的性能。发现砂磨和/或欠固化（undercuring）可以改善中间涂层粘附性。
可以施涂的底漆典型地具有大约5-10g/m2的涂层重量。在施用底漆层之前，优选将基材略微砂磨。
密封涂层典型地是重涂层，一般重量为至少10g/m2。对于镶木地板涂层而言，可能期望总的密封涂层重量为60-75g/m2。
这些重涂层难以一步施涂。另外，如果施涂几个涂层机械性能将更好。典型地施涂三至四层密封层，每层大约25-10g/m2。通常仅仅完全固化第一层和最后层的密封涂层以改善打磨性能（sandability）（例如使用2个中压汞灯H-灯泡120w/cm 18m/min）。其它密封涂层典型地通过曝露于例如低UV源（例如使用中压汞灯H灯泡120w/cm-18m/min）而欠固化或凝胶。
为了得到良好的外观、光泽度和耐污性，通常在施涂和固化一层或多层密封涂层之后施涂表面涂层。优选在经涂覆的基材上施涂表面涂层之前砂磨基材（例如机械方式）。典型地，表面涂层的重量为8-20g/m2。表面涂层可以作为重量为8-10g/m2的单个层来施涂。或者，表面涂层可以由2个不同的层组成，第一层典型地具有10g/m2的重量，在施涂重量为5g/m2的第二层之前使所述第一层凝胶或者欠固化，接着完全固化。
可以通过标准辊涂施涂不同的涂料和涂层。
本发明还涉及制备涂覆的制品的方法，包括用本发明的可辐射固化组合物涂覆制品的步骤。本发明的另一个方面涉及部分或者完全地用本发明的可辐射固化组合物涂覆的制品。
本发明通过以下非限定性实施例加以解释说明。
实施例1：
将60kg的通过丙烯酸羟乙基酯、甲苯二异氰酸酯和三醇起始的聚丙二醇（30000mPa.s
Figure BDA00001969370400171
，MW=2000g/mol）的反应得到的芳族氨基甲酸酯三丙烯酸酯（低聚物1）与20kg的二丙二醇二丙烯酸酯、20kg三丙二醇二丙烯酸酯和1kg单乙醇胺混合。反应在不超过90℃的温度下进行，直到达到残余胺含量低于500ppm。得到的树脂的特征列于表1中。
实施例2：
根据实施例1中描述的相同的方法得到实施例2的树脂。组成和含量如表1中所示进行调节。得到的树脂的特征也列于表1中。
实施例3：
根据实施例1中描述的相同的方法得到实施例3的树脂，但是使用由丙烯酸羟乙基酯、甲苯二异氰酸酯和二醇起始的聚丙二醇（3900mPa.s
Figure BDA00001969370400172
，MW=1500g/mol）反应得到的芳族氨基甲酸酯二丙烯酸酯（低聚物2）。组成和含量如表1中所示进行调节。得到的树脂的特征也列于表1中。
实施例4：
根据实施例3中描述的相同的方法得到实施例4的树脂。然而，当达到残余胺含量低于1000ppm时，加入规定量的第二稀释单体并整个混合直到得到均质介质。组成和含量如表1中所示进行调节。得到的树脂的特征也列于表1中。
实施例5：
在加入胺之前，将234.5kg的通过丙烯酸羟乙基酯、甲苯二异氰酸酯和二醇起始的聚丙二醇反应得到的芳族氨基甲酸酯二丙烯酸酯（低聚物2）与40kg的二丙二醇二丙烯酸酯混合。当达到残余胺含量低于500ppm时，加入15kg二丙二醇二丙烯酸酯与规定量的第二稀释单体，并整个混合直到得到均质介质。组成和含量如表1中所示进行调节。得到的树脂的特征也列于表1中。
实施例6：
根据实施例4中描述的相同的方法得到实施例6的树脂，但是使用由丙烯酸羟乙基酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二醇起始的聚丙二醇（3080mPa.s
Figure BDA00001969370400181
，MW=1200g/mol）反应得到的脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯（低聚物3）和使用丙氧基化甘油三丙烯酸酯。组成和含量如表1中所示进行调节。得到的树脂的特征也列于表1中。
实施例7：
根据实施例4中描述的相同的方法得到实施例7的树脂，但是使用脂肪族二胺N,N’-双叔丁基乙烷二胺（DTBEDA）代替单乙醇胺。组成和含量如表1中所示进行调节。得到的树脂的特征也列于表1中。
实施例8至14和15R：
通过在25℃下混合如表2中所述的成分来制备UV可固化密封配制剂。然后评价配制剂的反应性，结果列于表2中。份数为重量份。
实施例16至22和23R：
根据以下方案制备密封层。
将15g/m2湿的实施例24的UV可固化底漆配制剂施涂到经略微砂磨（150/180氧化铝砂纸）的山毛榉木上。底漆用120W/cm的汞UV灯以18m/min固化。
然后，根据表3，使用辊涂机逐步地施涂三层厚度为20-22μm的表2的UV可固化密封配制剂。第一和第三层用两个120W/cm的汞UV灯以18m/min固化，并略微用手砂磨。第二层用一个120W/cm的汞UV灯以18m/min固化，且不砂磨。
最后，施涂8μm厚的实施例25的UV可固化的表面涂层配制剂，并用2个80W/cm的灯以5m/min完全固化。
评价涂覆的山毛榉木样品的粘附性、Hamberger
Figure BDA00001969370400182
砂砾磨损性（grit feeder）、冷脆性（cold-check）和黄化。得到的结果列于表3中。
实施例24：
通过在25℃混合下列成分制备UV可固化底漆配制剂。份数是重量份：
100份
Figure BDA00001969370400191
6558
10份
Figure BDA00001969370400192
12
1.5份
Figure BDA00001969370400193
BCPK（购自Cy t ec的光引发剂）
实施例25：
通过在25℃混合下列成分制备UV可固化的表面涂层的配制剂。份数是重量份：
30份
Figure BDA00001969370400194
265
10份
Figure BDA00001969370400195
810
42份DPGDA
3份
Figure BDA00001969370400196
BP（购自Cytec的光引发剂）
2份
Figure BDA00001969370400197
HDMAP（购自Cytec的光引发剂）
8份
Figure BDA00001969370400198
162C（来自Grace的消光剂）
2份Lancowax PP 1362（来自Langer&Co的聚丙烯蜡）
1份DOW CORNING PA-11（来自Dow Corning的流动添加剂）
2份
Figure BDA00001969370400199
TS 100（来自Evonik的消光剂）
HDMAP=2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮
贯穿整个发明和实施例使用以下方法评价根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯和可辐射固化组合物的性质：
胺含量：胺含量通过使伯胺和叔胺与CS2的定量反应测定。得到的硫代氨基甲酸采用NaOH以电位测量法来滴定。胺含量值用ppm表示。
锥板粘度：根据DIN EN ISO 3219，在25℃以规定的剪切速率20s-1用旋转粘度计测量粘度。粘度值用mPa.s表示。
反应性：将25μm的膜施涂到白色非吸收性纸上，并以规定的传送带速度暴露于来自80W/cm非聚焦中压汞灯的UV辐射下。改变传送带速度以测定用以得到完全固化膜的最大传送带速度。膜的完全固化特性通过将一些滑石放于表面并用手指然后用棉纱反复摩擦而估定。只要观察到无光泽形态，则膜未完全固化，并且必须降低传送带速度。涂层还可以经受用浸泡在丙酮中的棉花垫的50次双程摩擦。完全固化的膜在视觉上不受该测试的影响。需要通过这两个测试的UV-剂量（用传送带速度（m/min）表示，采用确定的灯功率（W/m））称为涂层的反应性。
粘附性：将20-22μm的膜施涂到底漆上并按照反应性方法中描述地完全固化。用切刀在涂层上刻出方形图案。将一列胶带（Tesa 4104）压在表面上，并排除中间层的气体。然后迅速去掉胶带。基于被胶带除去的方形的数目，给出粘附性值：0B（100%的方形除去），1B（65-35%的方形除去），2B（35-15%的方形除去），3B（15-5%的方形除去），4B（低于5%的方形除去），5B（0%）。
Hamberger-
Figure BDA00001969370400201
（硬币测试）：将完全的涂料体系施涂到经砂磨的山毛榉上，固化并置于Hamberger-
Figure BDA00001969370400202
试验器上。该装置具有可以转动而改变涂层上的硬币的压力的螺杆。压力逐步增加直到在涂覆的表面上造成几厘米的刮痕。施加的压力越高，则抗刮性越好。抗刮性用牛顿表示。
砂砾磨损性（Grit feeder）：该方法基于标准测试方法ASTMF510-93，并使用带有皮革覆盖的轮子（S-39）的泰伯磨耗试验机5150；在该测试中使用的砂砾是来自Treibacher的Alodur ESK 240EN14354型的。将完全的涂料体系施涂在经砂磨的山毛榉上并固化。测试前，将所有的设备和基材在调节室（21±1℃，相对湿度50±5%）中调节至少24小时。将涂覆的基材在500循环的步骤中进行磨耗直到出现斑点，其中涂层完全被除去（初始点）。在施涂亚甲基蓝溶液后，当在试样上形成蓝色斑点时，达到初始点。在确定初始点之后，进行另一个500循环的磨耗。再一次施涂亚甲基蓝容易用于视觉比较。在每个500循环步骤之后通过重量损失（mg，精确度±0.1mg）测量磨耗。
冷脆性：将完全的涂料体系施涂到经砂磨的山毛榉上并固化。使涂覆的基材经受在-20℃下1小时的和在+70℃下1小时的2×25循环。当仍然没有裂缝时涂层通过测试。
黄化：将25μm的膜施涂到白色非吸收性纸上，固化并在完全封闭的鼓中曝露于Ultra-Vialux 300W灯的UV光。灯和样品之间的距离为50cm。在曝光96小时之后用Supercolor型装置测量黄化（δb），并与初期黄度（曝光之前）对比。
通过GPC测量重均分子量和数均分子量：数均分子量（Mn）、重均分子量（Mw）和多分散性典型地通过常规的凝胶渗透色谱法（GPC）测定，采用来自Polymer Laboratories的聚苯乙烯标准物EasyCal（分子量范围：200-400.000g/mol）。将小部分的样品溶解于四氢呋喃（THF）中，并注入装备有3个PLGel Mixed-D LS聚苯乙烯二乙烯基苯GPC柱（300mm×7.5mm×5μm）的液相色谱仪（Merck-HitachiL7100）。基于其在溶液中的分子大小，GPC柱将样品的组分分离并通过折光指数检测器检测。通过Polymer Laboratories Cirrus GPC软件收集和处理数据。
表1：树脂的组成和特性
Figure BDA00001969370400221
低聚物1：通过丙烯酸羟乙基酯、甲苯二异氰酸酯和三醇起始的聚丙二醇的反应得到的芳族氨基甲酸酯三丙烯酸酯。
低聚物2：通过丙烯酸羟乙基酯、甲苯二异氰酸酯和二醇起始的聚丙二醇的反应得到的芳族氨基甲酸酯二丙烯酸酯。
低聚物3：通过丙烯酸羟乙基酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二醇起始的聚丙二醇的反应得到的脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯。
DPGDA：二丙二醇二丙烯酸酯
TPGDA：三丙二醇二丙烯酸酯
OTA480：丙氧基化的甘油三丙烯酸酯
EPEA：乙氧基化的苯氧基乙基丙烯酸酯；
MEA：单乙醇胺
DTBEDA：N,N’-双叔丁基乙烷二胺
表2：密封层配方
Figure BDA00001969370400222
表3：样品评价
表2和3中的结果显示，根据本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯结合提高的反应性和优异的粘附性、抗刮性和耐磨擦性。本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯进一步允许得到具有提高的耐磨擦性的涂料。已发现本发明的氨基（甲基）丙烯酸酯的黄化比基于非胺化的树脂例如比较例23R略好。
Figure BDA00001969370400231

Claims (15)

1.氨基（甲基）丙烯酸酯，其由至少一种胺（A）与包含15-99wt%的至少一种氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）和1-85wt%的至少一种（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）的混合物反应得到。
2.根据权利要求1所述的氨基（甲基）丙烯酸酯，其中所述胺（A）选自包含至少一个伯氨基-NH2的伯胺（A1）和/或选自包含至少两个仲氨基-NH的仲胺（A2）。
3.根据权利要求2所述的氨基（甲基）丙烯酸酯，其中所述胺（A1）对应于式R1-NH2，其中R1为烷基，其任选地被羟基、烷氧基、叔胺和/或芳基取代。
4.根据前述权利要求任一项所述的氨基（甲基）丙烯酸酯，其中所述氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）包含2至4个（甲基）丙烯酸酯官能团。
5.根据前述权利要求任一项所述的氨基（甲基）丙烯酸酯，其中所述氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）是氨基甲酸酯二（甲基）丙烯酸酯。
6.根据前述权利要求任一项所述的氨基（甲基）丙烯酸酯，其中所述（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）选自三（甲基）丙烯酸酯、二（甲基）丙烯酸酯和/或单（甲基）丙烯酸酯。
7.根据前述权利要求任一项所述的氨基（甲基）丙烯酸酯，其中所述（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）是二（甲基）丙烯酸酯。
8.根据前述权利要求任一项所述的氨基（甲基）丙烯酸酯，其中胺（A）的用量为使得由胺（A）提供的氨基-N-H与由氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B）和（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（C）提供的（甲基）丙烯酸系双键的当量比为0.1至0.9。
9.可辐射固化的涂料组合物，其包含5wt％-99wt％的至少一种如权利要求1至8任一项所述的氨基（甲基）丙烯酸酯。
10.根据权利要求9所述的组合物，其进一步包含至少一种（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）选自二（甲基）丙烯酸酯和/或单（甲基）丙烯酸酯。
12.根据权利要求10或者11所述的组合物，其中所述（甲基）丙烯酸酯化的稀释剂（D）为单（甲基）丙烯酸酯。
13.如权利要求1至8任意一项所述的氨基（甲基）丙烯酸酯在适用于制备涂料、粘合剂、油墨或清漆的可辐射固化的组合物中的用途。
14.用于涂覆地板、更尤其是木地板的方法，所述方法包括：向地板基材上施涂一层或者多层根据权利要求9至12任一项的可辐射固化的组合物，并通过曝露于辐射而将所述施涂的组合物固化。
15.根据权利要求14所述的方法，其中施涂一层或者多层根据权利要求9至12任一项的组合物的步骤在施涂底漆层的步骤之后，并且在施涂表面涂层的步骤之前。
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