TWI541219B - 輻射硬化性胺基（甲基）丙烯酸酯 - Google Patents

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Description

輻射硬化性胺基(甲基)丙烯酸酯
本發明係關於藉由(甲基)丙烯酸酯與胺的加成反應所得之胺基(甲基)丙烯酸酯，以及其用於適合做為工業塗料之輻射硬化性組成物的用途。
由於木頭具有一種天然的美感並且可提供起居室一種溫暖的氛圍，因此木質地板一直都很受歡迎。木頭或複合地板是一種要求相當多的應用，其需要非常良好的耐磨性。這種耐磨性將同時由核心材料及塗布性能來決定。
輻射硬化性組成物已經使用了許多年並且在嵌木地板和複合地板方面已獲得優異的聲譽，因為它們具有優異的耐刮性及耐磨性。UV/EB硬化也可用於非常具成本效益及精實生產的方法中。事實上，可以無溶劑100%固體系統來滾筒塗布平板，緊接進行線上UV/EB硬化步驟。
對於嵌木地板和複合地板而言，其高度希望能有良好的耐磨性，特別是對於微小的硬顆粒(如砂子)的良好耐磨損性。特別的胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯已發展具有此種耐磨性，並且可於市場上獲得。
然而，市場上對於能獲得具有改良硬化反應性並結合優異附著性、耐刮性及耐磨性之塗料的胺甲酸乙酯有持續的需求。對於胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯還有進一步的要求是：其具有能夠適合典型木質塗布線速度(約25至30公尺/分鐘)之反應性。
(甲基)丙烯酸酯化合物的胺化作用為已知。例如，WO 02/32851就描述了將DMA(二甲胺)用於α,β-不飽和酯類之胺化反應，這些酯類係由(甲基)丙烯酸與醇或多元醇反應而得。該種胺/α,β-不飽和酯的加成物可以在與如胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯之類的聚合物先質摻合時被輻射硬化。然而，當胺/α,β-不飽和酯的加成物不含殘留胺時，在WO 02/32851中不會發生胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的胺化反應。
在這樣的背景之下，我們現在提供了胺基(甲基)丙烯酸酯，其係由至少一種胺(A)與一種混合物(M)之反應所獲得，該混合物含有15至99重量%的至少一種胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)以及1至85重量%的至少一種(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)。
在本發明中，「(甲基)丙烯基」乙詞係指同時包含丙烯基及甲基丙烯基化合物或衍生物，以及其混合物。「(甲基)丙烯酸酯化」化合物特別係指包含至少一個丙烯酸酯基(CH2=CHCOO-)和/或至少一個甲基丙烯酸酯基(CH2=CCH3COO-)之化合物。當同時存在丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基時，它們可以出現在相同或是不同的化合物之上。
用來製備本發明胺基(甲基)丙烯酸酯之胺(A)可以選自一級和/或二級胺。用來製備本發明胺基(甲基)丙烯酸酯之胺(A)一般係選自包含至少一個一級胺基-NH2的一級胺(A1)和/或選自包含至少兩個二級胺基-NH的二級胺(A2)。選擇此類二級胺(A2)的優點是它們可以允許鏈伸長。鏈伸長係指由至少兩個(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、或至少兩個(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、或者是至少一個(甲基)丙烯酸酯化合物(B)及至少一個(甲基)丙烯酸酯化合物(C)可藉由胺(A2)的中介來結合。然而，一般而言，較佳係使用含有至少一個一級胺基-NH2的一級胺(A1)。
在本發明中所使用的一級胺(A1)較佳之平均分子量(MW)為31至300道耳吞，更佳為45至250道耳吞。在本發明中，分子量一般係由胺(A1)的化學式來計算。
適合的胺(A1)之式為R1-NH2(I)，其中R1代表烷基，選擇性地被羥基、烷氧基、三級胺和/或芳基取代。
胺(A1)可以選自一或多種以下化合物：甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、二級丁胺、三級丁胺、3-甲基丁胺、正己胺、正辛胺、正十二胺、2-乙基己胺、異壬胺、環戊胺、環己胺、2-甲基環己胺、苯甲胺、2-(2-胺基乙氧基)乙醇、5-胺基戊醇、乙醇胺、3-胺基-1-丙醇、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、3-(二乙胺基)丙胺、N,N-二甲基胺基新戊胺、2-(二乙基胺基)乙胺、1-甲基-4-(二乙基胺基)丁胺、2,2-(二-三級丁基胺基)乙胺、3-(二甲基胺基)丙胺、2-甲氧基乙胺、2-乙氧基乙胺、3-甲氧基丙胺、1-甲氧基異丙胺、3-乙氧基丙胺、3-異丙氧基丙胺、3-(2-甲氧基乙氧基)丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺、糠基胺，及其混合物。
較佳者為烷基胺(A1)，其中烷基含有1至30個碳原子，特別是1至18個碳原子，更特別的是1至14個碳原子，選擇性地被一或多個羥基所取代。
本文中所用的「烷基」乙詞係包括具有直鏈、支鏈或環狀部分或其組合的飽和單價烴自由基。
尤其是正丙胺、正丁胺、正己胺、2-乙基己胺、環己胺、正辛胺、正十二胺、2-(2-胺基乙氧基)乙醇、5-胺基戊醇、乙醇胺、3-胺基-1-丙醇、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇及其混合物。特佳者為乙醇胺、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基-1-丙醇及其混合物。最佳的是乙醇胺，特別是單乙醇胺。
適合用於本發明之二級胺(A2)之式為R2HN-R4-NHR3(II)，其中R2和R3，各自獨立代表烷基、選擇性被羥基、烷氧基、三級胺和/或芳基所取代，附帶條件是R2和R3可以鏈結以形成一個環，並且R4係選自伸烷基及芳伸烷基鏈之基團，其含有至多50個碳原子(一般至多為20個碳原子)，並且其可含有1至20個醚橋(一般為1至8個醚橋)和/或1至3個三級胺橋。本文中所使用的「伸烷基」乙詞係指雙價的直鏈、支鏈或環狀烴自由基。本文中所使用的「芳伸烷基」乙詞係指一種伸烷基，其中一或多個氫基被芳基所取代。
R4較佳係選自伸乙基、1,2-伸丙基、三亞甲基、六亞甲基、2,2-二甲基伸丙基、1-甲基三亞甲基、1,2,3-三甲基四亞甲基、2-甲基-五亞甲基、2,2,4-(或2,4,4-)三甲基六亞甲基、間-茬基、3,5,5-三甲基環己-1-烯-3-亞甲基、雙(環己-4-烯)甲烷、雙(4-甲基環己-3-烯)甲烷、環己-1,3-烯、環己-1,4-烯、1,4-雙(丙氧-3-烯)丁烷、N,N-雙(三亞甲基)甲胺、3,6-二伸辛基、3,8-二伸十二烷基、4,7,10-三伸十三烷基、聚(氧四亞甲基)、具有2至15個1,2-環氧丙烷單元之聚(氧伸丙基)、具有2至15個環氧丙烷及2至15個環氧乙烷單元之聚(氧伸丙基-共-氧伸乙基)、以及2,2-二甲基伸丙基。
較佳環狀二級胺為二吖-環戊烷、戊烯、己烷、己烯、庚烷及庚烯。特佳的二級胺(A2)為2-甲基哌、二第三丁基乙烷二胺(亦稱為N,N’-二第三丁基乙烷二胺)及其混合物。
在本發明中所使用的(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)係指一種(甲基)丙烯酸酯化的化合物，其中胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)為可溶或可與其互溶。
較佳的(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)在室溫下為液態或者是它們在25℃下的黏度為1至2000 mPa.s，特別是黏度為1至200 mPa.s。在本發明中，黏度的量測係依照下文中所述的方法來進行。
可用於本發明之(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)的實例為β-羧乙基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸辛酯/癸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚乙氧基化物一(甲基)丙烯酸酯、2-(-2-乙氧乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETIA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、苯基縮水甘油醚丙烯酸酯、第三癸酸縮水甘油酯的(甲基)丙烯酸酯，以及可能是其(甲基)丙烯酸酯化乙氧基化和/或丙氧基化衍生物[如(甲基)丙烯酸酯化乙氧化和/或丙氧化三羥甲基丙烷、甘油、新戊二醇和/季戊四醇；苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯的乙氧化和/或丙氧化衍生物..等]。
在本發明中所使用之(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)可選自一或多種一(甲基)丙烯酸酯、選自一或多種二(甲基)丙烯酸酯和/或三(甲基)丙烯酸酯。其較佳係選自一或多種一(甲基)丙烯酸酯和/或選自一或多種二(甲基)丙烯酸酯。這些(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑較佳係不含有任何β-羥基。
特佳為二(甲基)丙烯酸酯。
一般係使用多元醇的(甲基)丙烯酸酯，特別是二元醇。
適合的是，例如，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化甘油三(甲基)丙烯酸酯及其混合物。特別適合的是1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及其混合物。其丙烯酸酯為最佳。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯在此領域已為人所熟知，並且已有商業化的產品。在本發明中，胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)係指含有至少一個相當於式(III)之胺甲酸酯基和至少一個相當於式(IV)之(甲基)丙烯酸酯基的一種化合物，其中R為氫原子或甲基。
用於本發明之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)較佳為可撓的胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯，其具有的斷裂伸長率為10至500%，更佳為50至300%。斷裂伸長率係依照ASTM D 638，針對胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的輻射硬化游離薄膜之拉伸測試。
用於本發明之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)可以是脂肪胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯或芳香胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
適合之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)的實例包括名稱為EBECRYL204、EBECRYL205、EBECRYL210、EBECRYL230、EBECRYL270等之商品。
用於本發明之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)較佳係含有至少兩個(甲基)丙烯酸酯基，並且較佳是最多六個，更佳是最多四個(甲基)丙烯酸酯基。
用於本發明之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)較佳係含有兩個或三個(甲基)丙烯酸酯基，特佳是兩個或三個丙烯酸酯基。特別適合的是胺甲酸乙酯二(甲基)丙烯酸酯，更佳的是胺甲酸乙酯二丙烯酸酯。
用於本發明之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)一般係由以下化合物之反應所獲得：
(a)　至少一種聚異氰酸酯，
(b)　至少一種(甲基)丙烯酸羥酯，以及
(c)　選擇性地，至少一種多元醇。
用於製備胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)之多元醇可選自聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚醚多元醇、聚烯烴多元醇、聚碳酸酯多元醇和/或其混合物。本文中的多元醇係指一種含有至少兩個羥基之醇類，並且具有的重量平均分子量(Mw)至少為400道耳吞，其係由GPC來測定。在本發明申請書中所用的GPC量測法較佳係依照以下所述的方法來進行。較佳之多元醇係具有2至4個羥基，並且Mw為500至5000道耳吞。多元醇所具有的Mw較佳係不超過3000，更佳係不超過1000。特佳為二醇，例如聚丙二醇。
用於製備胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)之聚異氰酸酯可以是芳香、環脂和/或脂肪聚異氰酸酯，其包含至少兩個異氰酸酯官能，並且較佳係至多六個異氰酸酯官能，更佳是至多四個異氰酸酯官能。較佳的是二異氰酸酯，如六亞甲-二異氰酸酯(HMDI)、異佛酮-二異氰酸酯(IPDI)、雙(4-異氰酸環己基)甲烷、甲苯-二異氰酸酯(TDI)、二苯甲烷-4,4’-二異氰酸酯或二苯甲烷-2,4’-二異氰酸酯(MDI)、三甲基六亞甲二異氰酸酯、四甲基-間茬基二異氰酸酯；其二-、三-或寡聚物(如聚合的二苯基甲烷二異氰酸酯MondurMRL或含有高比率2,4’異構物之二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)之異構混合物，商品名稱為Mondur ML)；和/或其與多元醇之加成物。可以選擇性地使用異氰酸酯官能縮二脲、脲甲酸酯、脲二酮，以及所列出異氰酸酯的三聚異氰酸酯。較佳的是異佛酮-二異氰酸酯、雙(4-異氰酸環己基)甲烷及甲苯-二異氰酸酯。最佳的是雙(4-異氰酸環己基)甲烷及甲苯-二異氰酸酯。
(甲基)丙烯酸羥酯化合物係指含有至少一個羥基和至少一個(甲基)丙烯酸酯基的一種化合物。適合用於本發明之化合物為直鏈或支鏈多元醇的(甲基)丙烯酸酯，其中至少有一個羥官能性仍為自由的，例如在烷鏈中具有1至20個碳原子的(甲基)丙烯酸羥烷酯。較佳者為在烷鏈中具有1至20個碳原子的(甲基)丙烯酸一羥烷酯。適合化合物之實例包括(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羥基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內醯-丙烯酸羥乙酯加成物，及其(聚)乙氧化和/或(聚)丙氧化之等效物質，以及其混合物。以丙烯酸酯為較佳。特別適合的是丙烯酸羥乙酯和/或丙烯酸羥丙酯。
在本發明中用於與胺(A)進行反應之混合物含有15至99重量%的至少一種胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)以及1至85重量%的至少一種(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)。在此混合物中，胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)的數量一般至少為25重量%，通常至少為30重量%。在此混合物中，(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)的數量至多為75重量%，通常至多為70重量%。
在本發明中用於與胺(A)進行反應之混合物較佳係含有30至99重量%的至少一種胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)以及1至70重量%的至少一種(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)。此處所提及的重量百分比係相對於用來製備本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯之混合物(M)的總重量。
在混合物中，胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)及(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)的重量百分比通常加總之後可高達100%。在本發明中，除了化合物(A)、(B)和(C)以外，一般不會使用其它試劑來製備本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酯和胺之間的反應已知被稱為Michael加成反應。其係將胺添加到(甲基)丙烯酸酯的碳碳雙鍵之上來進行反應。(甲基)丙烯酸酯和胺之間的反應可以在沒有任何觸媒或溶劑的情況下發生。反應可在-30至150℃的溫度下進行，較佳溫度為25至100℃。雖然溶劑並非必需，但它可以用來加速熱量和質量的傳遞。
本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯一般係由胺(A)與混合物之反應來獲得，該混合物含有至少一種胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)及至少一種(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)，其數量為來自該種胺(A)的胺基-N-H相對於胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)及(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)所提供的(甲基)丙烯酸雙鍵之當量比為0.01至0.9。因此，如果使用一級胺(A1)，-N-H基的數目被計算成一級胺所提供之NH2基團數目的兩倍。胺(A)的數量較佳係使得(A)的-N-H胺基相對於(B)和(C)所提供的(甲基)丙烯酸雙鍵之當量比至少為0.05，更佳至少為0.1。當量比較佳是不超過0.8，更佳是不超過0.7。如果當量比不超過0.5，更佳是不超過0.3，將是相當有利的。
不希望被任何機制所侷限，據信，依照本發明在化學計量範圍內使用胺(A1)及(A2)可以獲得胺基(甲基)丙烯酸酯，其鏈伸長的程度可使得可接受黏度和良好耐磨損性之間取得最適的平衡。
本發明亦關於如文中所述之胺基(甲基)丙烯酸酯的製備方法，其中至少一種胺(A)與含有15至99重量%的至少一種上述胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)及1至85重量%的至少一種(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)之混合物進行反應。在此混合物中，胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)的數量一般至少為25重量%，通常至少為30重量%。在此混合物中，(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)的數量一般至多為75重量%，通常至多為70重量%。
用於製備本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯的混合物較佳係含有30至99重量%的至少一種胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)及1至70重量%的至少一種(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)。此處所提及的重量百分比係相對於用來製備本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯之混合物(M)的總重量。
在混合物中，胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)及(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)的重量百分比通常加總之後可高達100%。在本發明中，除了化合物(A)、(B)和(C)以外，一般不會使用其它試劑來製備本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯。
一般係選擇性的在有殘留(未反應)(甲基)丙烯酸酯化之化合物(B)和/或(C)存在的情況下，獲得不同胺基(甲基)丙烯酸酯之混合物。
反應完成之後，可以接著進行(例如)自由胺含量的量測-請參考例如以下所提供之方法。在反應完全時，可以將胺基(甲基)丙烯酸酯回收成為殘留產物；然而，在一些例子中，可以藉由傳統的蒸餾和分餾來回收。自由胺的殘留物較佳係自胺基(甲基)丙烯酸酯中去除至低於1000 ppm，更佳是低於500 ppm，最佳是低於400 ppm。自由胺的去除可藉由任何適合的方法來進行，例如在減壓的條件下以空氣或氮氣進行汽提。雖然可以將未反應的(甲基)丙烯酸酯化之化合物(B)和/或(C)由胺基(甲基)丙烯酸酯中分離出來，但在進一步用於輻射硬化性組成物中之前，一般並不會將(甲基)丙烯酸酯化之化合物(B)和/或(C)由胺基(甲基)丙烯酸酯中分離出來。
在反應期間或之後，也可以添加各種抑制劑或安定劑以避免過早發生(甲基)丙烯酸酯聚合反應。可以使用如芳香或脂肪亞磷酸鹽之類的典型抑制劑。
本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯在25℃下較佳係具有100至50000 mPa.s的黏度。更佳的是，在25℃下的黏度至多為20000 mPa.s。在25℃下的黏度較佳係至少為2000 mPa.s。
本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯較佳具有的氮含量至少為0.1重量%，更佳是至少為1.0重量%。氮含量較佳係不超過5.0重量%，更佳是不超過3.5重量%。此處所給定的數值係由用來製備本發明胺基(甲基)丙烯酸酯所使用之胺及數量計算出來的理論值。本發明亦關於此種胺基(甲基)丙烯酸酯的用途，特別是用於以下所述的輻射硬化性組成物中。
本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯已經被發現在UV/EB硬化中相當有效，並且可以單獨使用或者是與其它(甲基)丙烯酸酯化的化合物一起使用。這些胺基(甲基)丙烯酸酯很容易藉由紫外線輻射或電子束輻射的方式來硬化。
本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯在曝露於輻射的情況下，可呈現出良好的反應性。
本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯可以得到具有良好耐磨性及耐刮性的塗料，還結合了良好的反應性。本發明之塗料組成物在曝露於輻射期間(在UV光為2個中壓水銀H燈泡，120瓦/公分的情況下)所可獲得之反應性一般是介於20和45公尺/分鐘之間，更特別的是在25和35公尺/分鐘之間，亦即此技術領域之生產線的典型速度。
本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯甚至於可以獲得具有更佳耐磨性的塗料。在耐磨性提高的情況之下，對於例如耐化學和耐熱性、附著性和硬度、可撓性等其它特性也不會造成負面的影響。
本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯有利於獲得在可接受黏度和良好耐磨損性之間取得最適平衡的塗料。
在強制的條件下(UV-Vitalux 300瓦的燈，72小時)，與沒有胺化所製得的相同樹脂相比，本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯具有稍佳的黃化趨勢。
本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯特別適合用於製備木板塗料，特別是用於製備木質地板用的密封劑組成物，更特別的是用於嵌木地板和複合地板。當使用本發明之輻射硬化性組成物時，已證明具有優異的層間附著性。本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯也適合用於其它類型的地板，如彈性地板。
本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯可以用於含有一般成分之輻射硬化性組成物中，做為唯一的輻射硬化性化合物，或者是與其它輻射硬化性化合物一起使用，特別是(甲基)丙烯酸酯化的化合物。
本發明係關於一種含有至少一種本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯的輻射硬化性組成物。
本發明特別係關於一種含有至少5重量%的至少一種本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯的輻射硬化性組成物。此組成物較佳係含有至少10重量%的該種胺基(甲基)丙烯酸酯。胺基(甲基)丙烯酸酯的數量通常不超過99重量%。此處所提及的重量百分比係相對於輻射硬化性組成物的總重量。
本發明之輻射硬化性組成物除了含有胺基(甲基)丙烯酸酯之外，可含有至少一種與本文所述胺基(甲基)丙烯酸酯不同之輻射硬化性聚合物先質。聚合物先質乙詞係用來代表一種單體或寡聚物或其混合物，其具有適合之可聚合官能性，較佳係在鏈的末端或者是沿著鏈的側面具有一或多個(甲基)丙烯酸酯或乙烯基。這種輻射硬化性聚合物先質一般為一種含有一或多個(甲基)丙烯酸酯或乙烯基之單體或寡聚體。這種輻射硬化性聚合物先質較佳為(甲基)丙烯酸酯化寡聚物和/或(甲基)丙烯酸酯化單體。
本發明之輻射硬化性組成物還可以進一步含有(例如)至少一種(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)，其可與前面所述的(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)相同或相異。在本發明中，(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)係代表一種(甲基)丙烯酸酯化的化合物，其中本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯為可溶或可與其互溶。此種(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)一般為低分子量的活性稀釋劑。這些低分子量的活性稀釋劑一般具有的重量平均分子量至多為1000道耳吞。在本發明中，此種稀釋劑的分子量一般係由稀釋劑的化學式來計算。
此種低分子量(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)的實例包括(甲基)丙烯酸、β-羧乙基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸異()酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸辛/癸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、壬基苯酚乙氧基化物一(甲基)丙烯酸酯、2-(-2-乙氧乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧乙基(甲基)丙烯酸酯、第三癸酸縮水甘油酯的(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETIA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、苯基縮水甘油醚丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)，及其(甲基)丙烯酸酯化乙氧基化和/或丙氧基化衍生物[如(甲基)丙烯酸酯化乙氧化和/或丙氧化三羥甲基丙烷、甘油、新戊二醇和/或季戊四醇；苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯的乙氧化和/或丙氧化衍生物..等]。
如果在本發明中使用(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)，其較佳係選自一或多種一(甲基)丙烯酸酯和/或一或多種二(甲基)丙烯酸酯。這些(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑較佳係不含有任何β-羥基。
在本發明的一個實施實例中，選用的(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)係選自一或多種一(甲基)丙烯酸酯，以及選擇性地，選自一或多種二(甲基)丙烯酸酯。適合且較佳的二(甲基)丙烯酸酯的例子如前所述。一(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)的數量，以一(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)的總重量為基準，較佳為至少20重量%，更佳為至少35重量%，還要更佳為至少50重量%，最佳為至少80重量%。
在本發明的一個特佳實施實例中，選用的(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)係選自一或多種一(甲基)丙烯酸酯。
適合用於本發明之一(甲基)丙烯酸酯(D)的實例包括(甲基)丙烯酸辛/癸酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、壬基苯酚聚乙氧基醇一(甲基)丙烯酸酯、2-(-2-乙氧乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、第三癸酸縮水甘油酯的(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯的乙氧化和/或丙氧化衍生物，及任何這些物質的混合物。較佳者係不含任何β-羥基。
特佳的是苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯的乙氧化和/或丙氧化衍生物，更特別的是苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯的乙氧化衍生物。最佳的是乙氧化的苯氧基乙基一丙烯酸酯(EPEA)。
較佳的(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)在室溫下為液態或者是它們在25℃下的黏度為1至2000 mPa.s，特別是黏度為1至200 mPa.s。
當使用時，在本發明之輻射硬化性組成物中的(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)的數量一般至少為2重量%，較佳至少為5重量%，更佳至少為10重量%。(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)的數量通常不超過40重量%，更佳是不超過15重量%。此處所提及的重量百分比係相對於輻射硬化性組成物的總重量。
在本發明的另一個實施實例中，本發明之輻射硬化性組成物不含任何(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)。
或者是，除了上述選用的(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)之外，本發明之輻射硬化性組成物也可包含一或多種寡聚物。較佳之寡聚物包括(甲基)丙烯酸酯化丙烯酸寡聚物、芳香酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯化聚丁二烯、(甲基)丙烯酸酯化聚酯、胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯及超支化(甲基)丙烯酸酯，如超支化聚酯多元醇(甲基)丙烯酸酯。
較佳的寡聚物所具有的重量平均分子量至少為1000道耳吞，並且不超過6000道耳吞，其係以GPC來測量一請參考以下所使用之方法。
當使用時，在本發明之輻射硬化性組成物中之寡聚物的數量一般至少為5重量%，較佳至少為10重量%。寡聚物的數量通常不超過50重量%，更佳是不超過40重量%。此處所提及的重量百分比係相對於輻射硬化性組成物的總重量。
在本發明中所使用之輻射硬化性組成物一般會含有至少一種光起始劑，其為一種能夠藉由吸收光(一般為UV光)來產生自由基的化合物。一般而言，組成物中之光起始劑的含量是在0和15重量%之間，較佳是在0.01和8重量%之間。此處所提及的重量百分比係相對於輻射硬化性組成物的總重量。
或者是，可以藉由電子束來硬化不含光起始劑之輻射硬化性組成物。
這種輻射硬化性組成物也可以含有此領域一般使用的添加劑，如基板濕潤劑、防沫劑、分散劑、流動改質劑、滑劑、塑化稀釋劑、滯焰劑、UV-防護劑、黏著促進劑、抗氧化劑、強化劑和安定劑。一般使用添加劑的總量通常不超過10重量%。較佳的情況是，組成物中含有0.01至5重量%的上述一般使用添加劑。此處所提及的重量百分比係相對於輻射硬化性組成物的總重量。
這種輻射硬化性組成物可以視需要含有一或多種顏料或著色劑。用於本發明組成物中的著色劑和顏料可以是本領域已知的任何一種顏料或著色劑。適合之顏料的清冊可以在色彩索引(Color Index)中找到。更特別的是，這些顏料可以是Process Yellow 13(Diarylide Yellow-Ciba的Irgalite BAW、Clariant的Permanent GR)、Process Magenta Pigment 57(Bona Calcium-Sun的Ilobona 4BY、Ciba的Irgalite SMA)、Process Blue 15.3(Copper Phthalocyanine-Ciba的Irgalite GLO、Clariant的Hostaperm Blue B2G)、Process Black 7(Oxidised Carbon Black-Degussa的Special Black 250；Special Black 350)等。這些著色劑和/或顏料較佳的使用量為輻射硬化性組成物之總重量的0-50重量%，更佳為0-40重量%。
輻射硬化性組成物也可含有0至20重量%的填料或非反應性稀釋劑或溶劑。也可以在輻射硬化性組成物中使用0至20重量%的惰性樹脂。惰性樹脂係不會參與輻射或EB引發之聚合反應的樹脂。此類惰性樹脂的實例一般包括烴類(如苯乙烯為基的烴類樹脂)、丙烯酸酯[如丙烯酸(共)聚合物]、(聚)胺甲酸乙酯樹脂、聚乙烯醋酸乙烯酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、氯化的聚烯烴樹脂和/或酮樹脂。
這種輻射硬化組成物可以藉由傳統已知的方法將所選擇的成分予以混合而製成。如有需有，可以加熱這種摻合物以利於攪拌。
本發明之輻射硬化組成物可以用於製造塗料，特別是工業塗料、添加劑、油墨和清漆。所謂的油墨係指液體油墨以及漿狀油墨。
因此，本發明係關於胺基(甲基)丙烯酸酯或者是本發明之輻射硬化組成物在適合用於製備塗料、添加劑、油墨或清漆之輻射硬化組成物中的用途。
本發明的某一方面係關於由胺基(甲基)丙烯酸酯或者是由本發明之輻射硬化組成物所製備的塗料、添加劑、油墨或清漆。
本發明亦關於胺基(甲基)丙烯酸酯或者是本發明之輻射硬化組成物在適合用於木材(平板或薄板)之輻射硬化組成物中的用途。
本發明亦關於胺基(甲基)丙烯酸酯或者是本發明之輻射硬化組成物在適合用於地板，更特別是木質地板(平板或薄板)之輻射硬化組成物中的用途。
本發明之輻射硬化性組成物特別適合用於地板。可用本發明之輻射硬化性組成物塗布之地板包括木質地板(如嵌木地板及複合地板)以及彈性地板。彈性地板可由乙烯樹脂、聚烯烴、油氈、橡膠或軟木製得。
本發明之輻射硬化性組成物特別適合用於製造用於此類地板之密封劑組成物，特別是木質地板，更特別是嵌木地板及複合地板。
本發明亦關於塗布地板之方法，更特別的是木質地板(如嵌木地板及複合地板)，該方法包括將一或多層本發明之輻射硬化性組成物塗敷於地板基材，並且藉由曝露於輻射(如光化輻射、UV光、離子化輻射和/或電子束)的方式，使得塗敷的組成物硬化。
當用來木材(如木質地板)的密封劑組成物時，本發明之塗料組成物較佳為一種不含顏料和/或著色劑的透明塗層。本發明之塗料組成物可保護天然木材(平板或薄板)不受沾污和磨損。透明塗層將可增進木質的顏色和結構。
木材塗層一般係由不同薄層所構成，每一層具有特殊之特性。典型的系統包含一層底漆、一或多層(較佳為三層)密封劑薄層，以及一層面塗層。對於整個塗層系統的最適性能而言，特別希望能有優異的層間附著性。
因此，在本發明之方法中，塗敷一或多層本發明之輻射硬化性組成物的步驟之前較佳為塗敷底漆的步驟，並且較佳是在之後接著進行施加面塗層的步驟。本發明方法通常還包括一或多個磨砂步驟，以改善性能，例如附著性。已發現磨砂和/或不足硬化可改善層間附著性。
可施用之底漆一般具有的塗層重量約為5-10克/平方公尺。在施用底漆之前，較佳係將基板稍微磨砂。
密封劑塗層一般為重的塗布層，典型的重量至少為10克/平方公尺。對於嵌木地板塗層而言，密封劑塗層的總重量希望為60-75克/平方公尺。
這種重的塗布層很難在一個步驟中塗敷。此外，如果施加數個塗層，將可使得機械性質變的更佳。一般係施用三至四層不同的密封劑薄層，每一層約為25-10克/平方公尺。為了改善磨砂能力，通常只有第一和最後一層密封劑塗布層會完全硬化(例如，使用2個中壓水銀燈H燈泡120瓦/公分，18公尺/分鐘)。其它密封劑塗布層一般係藉由曝露在例如低UV功率的光源之下使其不足硬化或膠化(例如，使用中壓水銀燈H燈泡120瓦/公分，18公尺/分鐘)。
為了得到良好的外觀、光澤和防污性，通常會在施用一或多層密封劑塗層並且予以硬化之後，塗敷一層面塗層。較佳是在將面塗層塗敷於經塗布基板上之前將基板予以磨砂(例如機械性的)。通常面塗層的重量為8-20克/平方公尺。該面塗層可以8-10克/平方公尺的重量塗敷一層。或者是，該面塗層可以由2層不同的塗層所構成，第一層一般具有的重量為10克/平方公尺，在施加重量為5克/平方公尺的第二層之前，使該第一層膠化或不足硬化，接著再予以完全硬化。
不同的塗料及塗布層可以經由標準的滾筒塗布方式來施用。
本發明亦關於製備一種塗布物品之方法，其包含一個步驟是以本發明之輻射硬化性組成物來塗布物品。本發明還有一方面係關於一種物品，其部分或完全以本發明之輻射硬化性組成物塗布。
本發明將藉由以下非限制性的實施例來加以說明。
 實施例1：
將60公斤由丙烯酸羥乙酯、甲苯二異氰酸酯和由聚丙二醇起始之三元醇的反應所獲得的芳香胺甲酸乙酯三丙烯酸酯(寡聚物1)(30000 mPa.s＠25℃，MW=2000克/莫耳)與20公斤二丙二醇二丙烯酸酯、20公斤三丙二醇二丙烯酸酯及1公斤的單乙醇胺混合。此反應在不超過90℃的溫度下進行，直到殘留胺含量低於500 ppm為止，所獲得樹脂的特性記錄於表1。
實施例2：
依照實施例1所述之相同方法來獲得實施例2之樹脂。其組成及數量依照表1中所示來調整。所獲得樹脂的特性也是記錄於表1。
實施例3：
依照實施例1所述之相同方法來獲得實施例3之樹脂，但是其係使用由丙烯酸羥乙酯、甲苯二異氰酸酯和由聚丙二醇起始之二元醇的反應所獲得的芳香胺甲酸乙酯二丙烯酸酯(寡聚物2)(3900 mPa.s＠60℃，MW=1500克/莫耳)。組成及數量依照表1中所示來調整。所獲得樹脂的特性也是記錄於表1。
實施例4：
依照實施例3所述之相同方法來獲得實施例4之樹脂。然而，當殘留胺含量低於1000 ppm時，加入既定數量的第二種稀釋單體，並且將整體予以混合，直到獲得均勻介質為止。其組成及數量依照表1中所示來調整。所獲得樹脂的特性記錄於表1。
實施例5：
在添加胺之前，將234.5公斤由丙烯酸羥乙酯、甲苯二異氰酸酯和由聚丙二醇起始之二元醇的反應所獲得的芳香胺甲酸乙酯二丙烯酸酯(寡聚物2)與40公斤二丙二醇二丙烯酸酯混合。當殘留胺含量低於500 ppm時，將15公斤二丙二醇二丙烯酸酯和既定數量的第二種稀釋單體一起加入，並且將整體予以混合，直到獲得均勻介質為止。其組成及數量依照表1中所示來調整。所獲得樹脂的特性記錄於表1。
實施例6：
依照實施例4所述之相同方法來獲得實施例6之樹脂，但是其係使用由丙烯酸羥乙酯、異佛酮二異氰酸酯和由聚丙二醇起始之二元醇的反應所獲得的脂肪胺甲酸乙酯二丙烯酸酯(寡聚物3)(3080 mPa.s＠60℃，MW=1200克/莫耳)及使用丙氧化甘油三丙烯酸酯。組成及數量依照表1中所示來調整。所獲得樹脂的特性也是記錄於表1。
實施例7：
依照實施例4所述之相同方法來獲得實施例7之樹脂，但是其係使用脂肪二胺N,N’-二第三丁基乙烷二胺(DTBEDA)來取代單乙醇胺。組成及數量依照表1中所示來調整。所獲得樹脂的特性也是記錄於表1。
實施例8至14及15R：
UV硬化性密封劑配方係藉由在25℃下將表2中所述之成分予以混合來製備。接著將這些配方進行反應性的測試，並且將結果呈現於表2。份數為重量份數。
實施例16至22及23R：
依照以下程序來製備密封劑。
將15克/平方公尺實施例24的UV硬化性底漆配方塗敷於稍微磨砂(150/180氧化鋁磨砂紙)的山毛欅木(beech wood)之上。以120瓦/公分的水銀UV燈以18公尺/分鐘的速度將底漆硬化。
接著，依照表3，逐步以滾筒塗布的方式塗敷三層表2中的UV硬化性密封劑配方，其厚度為20-22微米。第一和第三層係以兩個120瓦/公分的水銀UV燈以18公尺/分鐘的速度將其硬化，並且用手稍微磨砂。第二層則是以一個120瓦/公分的水銀UV燈以18公尺/分鐘的速度將其硬化，並且沒有磨砂。
最後，塗敷實施例25的UV硬化性面漆配方，其厚度為8微米，並且以2個80瓦/公分的水銀燈以5公尺/分鐘的速度使其完全硬化。
對經塗布的山毛欅木樣品進行附著性、Hamberger Hbel、粗砂進料機、冰裂紋及黃化之評估。所獲得的結果呈現於表3。
實施例24：
在25℃下混合以下成分以製備成一種UV硬化性底漆配方。所標示的份數為重量份數：
100份重UCECOAT6558
10份重EBECRYL12
1.5份重ADDITOLBCPK(Cytec供應的光起始劑)
實施例25：
在25℃下混合以下成分以製備成一種UV硬化性面漆配方。所標示的份數為重量份數：
30份重EBECRYL265
10份重EBECRYL810
42份重DPGDA
3份重ADDITOLBP(Cytec供應的光起始劑)
2份重ADDITOLHDMAP(Cytec供應的光起始劑)
8份重SYLOID162C(來自Grace的消光劑)
2份重Lancowax PP 1362(來自Langer公司的聚丙烯蠟)
1份重DOW CORNING PA-11(來自Dow Corning的流動添加劑)
2份重ACEMATTTS 100(來自Evonik的消光劑)HDMAP=2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮
在評估本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯和輻射硬化性組成物之性質時，在本發明及實施例中係使用以下之測試方法：胺含量：胺含量係藉由將一級和二級胺與CS2定量反應而測得。所得之硫胺甲酸係以NaOH進行電位滴定。胺含量的數值係以ppm來表示。
錐板黏度：在25℃下，使用旋轉式黏度計以20秒-1的既定剪切速率來進行黏度量測，依照DIN EN ISO 3219。黏度值係以mPa.s來表示。
反應性：將25微米的薄膜施用在白色非吸收紙上，並且以既定的輸送機速度曝露於來自80瓦/公分非聚焦型中壓水銀燈的UV輻射之下。為了測量用來獲得完全硬化薄膜之最大輸送機速度，因此將輸送機速度加以改變。薄膜的完全硬化特性係藉由將一些滑石置於表面上並且先以手指接著再以棉布摩擦的方式來評估。只要觀察到無光澤的情形，該薄膜就沒有完全硬化，必須調低輸送機的速度。同時以一團浸漬了丙酮的棉花對該塗層進行50次來回摩擦。完全硬化薄膜在外表上不會受到此項測試的影響。通過這兩種測試所需的UV-劑量(在既定的燈功率之下(瓦/公尺)，以輸送機速度來表示(公尺/分鐘))被稱為塗層的反應性。附著性：將20-22微米的薄膜施用在底漆之上並且如反應性方法中所述使之完全硬化。以切刀在塗層上雕刻出方形圖案。將一條膠帶(Tesa 4104)壓在表面上，並且排出內層的空氣。接著將膠帶撕除。基於被膠帶去除的方塊數，可得到附著性的數值：0B(100%的方塊被去除)、1B(65-35%的方塊被去除)、2B(35-15%的方塊被去除)、3B(15-5%的方塊被去除)、4B(少於5%的方塊被去除)、5B(0%)。
Hamberger Hbel(硬幣測試)：將完整的塗布系統施用於磨砂山櫸木，予以硬化並且置於Hamberger Hbel測試機上。此設備裝置了一個螺桿，其轉入方式可使得塗層上之硬幣的壓力被改變。壓力將逐步增加，直到在塗布表面上造成數公分的刮痕為止。施加的壓力愈大，耐刮性就愈佳。耐刮性係以牛頓來表示。
粗粒進料機：此方法係以ASTM F510-93之標準測試方法為基準，並且使用具有皮革包覆機輪(S-39)的Taber耐磨試驗機5150；在此試驗中所使用的砂粒為來自Treibacher的Alodur ESK 240 EN 14354。將完整的塗布系統施用於磨砂山櫸木並且予以硬化。在測試之前，所有的設備和基板皆在調理室(21±1℃，相對濕度為50±5%)中調理至少24小時。將經塗布的基板在500次循環的步驟中搓磨，直到形成完全去除塗層的污斑(起始點)為止。在施加了亞甲藍溶液之後，當測試樣本上形成藍色斑點時，就達到了起始點。在測定了起始點之後，進行另外500次循環的磨損。為了進行視覺上的比較，再次施用亞甲藍溶液。藉由每500次循環步驟之後的重量損失(以毫克為單位，精確度±0.1毫克)來量測磨損情形。
冷裂紋：將完整的塗布系統施用於磨砂山櫸木並且予以硬化。將經塗布的基板進行2x25次循環，該循環係1小時在-20℃並且1小時在+70℃。當塗層仍然沒有任何裂紋時，該塗層就通過此項測試。
黃化：將25微米的薄膜施用在白色非吸收紙上，在完全封閉的圓筒中使之硬化並且曝露於300瓦的Ultra-Vialux燈之UV光之下。燈和樣品之間的距離為50公分。黃化指數(delta b)係在96小時的展示之後，以Supercolor型設備來加以量測，並且與初始的黃化指數(未曝光之前)相比。以GPC測定重量平均分子量及數目平均分子量：數目平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)及多分散性一般係以傳統的凝膠滲透層析法(GPC)來測定，其係使用來自Polymer Laboratories的EasyCal聚苯乙烯標準品(分子量範圍：200-400.000克/莫耳)。將一小部分的樣品溶解於四氫呋喃(THF)中，並且注入裝置了3支PLGel Mixed-D LS聚苯乙烯二乙烯基苯GPC管柱(300毫米X7.5毫米X5微米)的液體層析儀(Merck-Hitachi L7100)中。樣品成分係基於它們在溶液中的分子大小而藉由GPC管柱分離，並且係由折射率偵測器來偵測。藉由Polymer Laboratories的Cirrus GPC軟體來收集和處理數據。
表2和表3的結果顯示，本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯兼具了改良之反應性及優異之附著性、耐刮性及耐磨性。本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯還可以獲得具有改良耐磨性之塗料。同時還發現，本發明之胺基(甲基)丙烯酸酯與以非胺化樹脂為基的塗料(如比較實施例23R)相比，其具有稍佳一點的黃化。

Claims (16)

  1. 一種胺基(甲基)丙烯酸酯，其係由至少一種胺(A)與一種混合物之反應所獲得，該混合物含有15至99重量%的至少一種胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)以及1至85重量%的至少一種(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)，其中胺(A)係選自含有至少一個一級胺基-NH2的一級胺(A1)和/或選自含有至少兩個二級胺基-NH的二級胺(A2)。
  2. 如申請專利範圍第1項之胺基(甲基)丙烯酸酯，其中胺(A1)對應之式為R1-NH2，其中R1為烷基，選擇性被羥基、烷氧基、三級胺和/或芳基取代。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之胺基(甲基)丙烯酸酯，其中胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)包含2至4個(甲基)丙烯酸酯官能。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之胺基(甲基)丙烯酸酯，其中胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)為胺甲酸乙酯二(甲基)丙烯酸酯。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之胺基(甲基)丙烯酸酯，其中胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)具有的斷裂伸長率為10至500%。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之胺基(甲基)丙烯酸酯，其中(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)係選自三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯和/或一(甲基)丙烯酸酯。
  7. 如前述申請專利範圍第1或2項之胺基(甲基)丙烯酸酯，其中(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)為二(甲基)丙烯酸酯。
  8. 如前述申請專利範圍第1或2項之胺基(甲基)丙烯酸酯，其中胺(A)的數量係使得由胺(A)提供之胺基-N-H相對於胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(B)及(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(C)所提供之(甲基)丙烯酸雙鍵的當量比為0.1至0.9。
  9. 一種輻射硬化性塗料組成物，其含有5重量%至99重量%的申請專利範圍第1至8項中任一項之至少一種胺基(甲基)丙烯酸酯。
  10. 如申請專利範圍第9項之組成物，其還包含至少一種(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)。
  11. 如申請專利範圍第10項之組成物，其中(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)係選自二(甲基)丙烯酸酯和/或一(甲基)丙烯酸酯。
  12. 如申請專利範圍第10或11項之組成物，其中(甲基)丙烯酸酯化稀釋劑(D)為一(甲基)丙烯酸酯。
  13. 一種如申請專利範圍第1至8項中任一項之胺基(甲基)丙烯酸酯的用途，其係用在適合用於製備塗料、黏著劑、油墨或清漆之輻射硬化性組成物中。
  14. 一種用於塗布地板之方法，該方法包括將一或多層如申請專利範圍第9至12項中任一項之輻射硬化性塗料組成物塗敷於地板基材，並且藉由曝露於輻射的情況下使塗敷的組成物硬化。
  15. 如申請專利範圍第14項之方法，其中在塗敷一或多層如申請專利範圍第9至12項中任一項之組成物的步驟之 前為塗敷底漆的步驟，並且接著為塗敷一層面塗層之步驟。
  16. 如申請專利範圍第14項之方法，其中該地板是木質地板。
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