CN102727945A - 具有润滑性的医疗装置及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供具有在湿润时提供优异润滑性的涂层的医疗器械。该医疗器械具备涂层，所述涂层包括具有高剥离耐久性和抗洗脱性能的湿润的润滑膜。在实施方式中，将由双酚A型环氧树脂制成的中间膜涂覆在由金属制成的医疗器械的基底材料上，以及随后向其施用通过含有甲基乙烯基醚马来酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金的碱处理而制备的湿润的润滑剂涂层。还提供用于制造这些医疗器械的方法。

Description

具有润滑性的医疗装置及其制造方法

技术领域

本发明涉及润滑的医疗器械及其制造方法。根据本发明，在医疗器械的表面的至少一部分上提供润滑的膜，其中膜在湿润时具有润滑性。在实施方式中，器械可以由金属制成、以及可以为导丝等。

背景技术

一些医疗器械，诸如用于帮助插入导管的导丝和针，被插入并留在血管、呼吸道、泌尿道、以及其他体腔和组织中。当这些医疗器械被插入时，医疗器械的表面应当易于滑动从而避免损伤组织膜和导致发炎，以及缓解接受治疗的病人所经受的任何痛苦。

因此，对一些医疗器械提供润滑性，其可以通过对表面施用硅油、甘油等来提供，作为提高滑动和减少摩擦阻力的创新。可通过将医疗器械浸渍在含有硅油等的溶液中、或者通过喷洒硅油等而容易地制造这些医疗器械，因此该技术适于宽范围的医疗器械。

而且，一些医疗器械，诸如由合成树脂制成的导管，具有通过在基材表面上施用包括溶解在有机溶剂中的甲基乙烯基醚马来酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的溶液而在其上形成的膜。该膜涂层在湿润时可以呈现优异的润滑性。当医疗器械被插入到体腔、组织等之中时，医疗器械的表面被体腔中的水分湿润。而且，其中形成膜的医疗器械的表面的部分将呈现具有光滑感的润滑性，以及因此医疗器械的表面容易滑动。因此，当医疗器械被插入到体腔等中时，从业者诸如医生能容易地插入医疗器械。

在一些情况下，对于具有来自由硅油、甘油等形成的膜的润滑性的医疗器械，通过用手摩擦具有润滑性的区域可以容易地去除膜。因此，使用这些膜提供润滑性可能不适于要求具有耐剥离的润滑性的医疗器械。

而且，对于由金属制成的基底材料，包括导丝，当长期使用或使用多次时，膜对于金属的粘附性大大降低，并因此润滑层或膜可能被剥离或洗脱到生理盐水溶液中等，并且因此润滑性得到降低。

仍然期望以下的具有润滑性的医疗器械：该医疗器械经过长的时间、具有优异的剥离耐久性和抗洗脱性能，并且在湿润时可以呈现优异的润滑性。

发明内容

本发明提供医疗器械和用于制造这些器械的方法。在实施方式中，根据本发明的医疗器械包括由金属制成的基底材料。该医疗器械包括覆盖基底材料表面的至少一部分的中间膜。在实施方式中，中间膜包括通过使双酚A环氧树脂预聚物和聚酰胺胺型固化剂反应而制备的双酚A型环氧树脂。

该医疗器械还包括在中间膜上形成的润滑剂层或膜。该润滑性层或膜，在实施方式中，通过金属乙烯基醚马来酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金的碱处理而合成。

在实施方式中，用于形成本发明的医疗器械的基底材料的金属是不锈钢。

在一些实施方式中，根据本发明的医疗器械是导丝。

根据本发明的用于制造具有润滑性的医疗器械的方法包括施用用于形成中间膜的混合溶液，该溶液包括在二甲苯和1-丁醇中的双酚A型环氧树脂预聚物和聚酰胺胺型固化剂。将用于形成中间膜的溶液放置在由金属制成的医疗器械的表面的至少一部分上，并且随后被加热以形成由双酚A型环氧树脂制成的中间膜。该方法随后包括将用于形成湿润的润滑剂膜的混合溶液施用到医疗器械上，用于湿润的润滑剂膜的溶液包括溶剂诸如与甲基乙烯基醚马来酐共聚物组合的丙酮、以及聚醚嵌段酰胺的四氢呋喃溶液，并且随后对溶液进行碱处理以形成润湿的润滑剂膜。

详细描述

本发明提供用于形成具有润湿的润滑剂膜涂层的医疗器械的方法、以及具有这样的膜涂层的医疗器械。该湿润的润滑剂膜在湿润时具有优异的润滑性，使得医疗器械将容易地滑动并且能被平滑地插入到体腔或组织中。因此，插入医疗器械的操作可由从业者诸如医生等容易地进行。此外，当插入医疗器械时，可以不需要对医疗器械施用过大的力而进行插入，并且因此损害体插入区域之外的区域的可能性减小而安全性增加。

在实施方式中，根据本发明的具有润滑性的医疗器械含有由金属制成的基底材料；覆盖基底材料表面的至少一部分的中间膜，在实施方式中包括使双酚A型环氧树脂预聚物和聚酰胺固化剂反应而制成的双酚A型环氧树脂；以及在中间膜上形成的湿润的润滑剂，该湿润的润滑剂通过金属乙烯基醚马来酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金的碱处理而合成。

根据本发明的由金属制成的医疗器械可以为各种产品诸如导丝、针、stylet或探针等。在器械为导丝时，能够最为有效地呈现润滑性，并且用本发明的膜涂层能够增强插入体腔或组织的性能、压凹(push in)性能、追随(tracking)性能、和抗弯折(kink resistant)性能、以及这些性能的复原性(持续性)(resilience)。

形成医疗器械的基底材料的材料可以是各种金属诸如不锈钢、钢、铜、铝、其组合等。特别地对于不锈钢，通过中间膜来增强湿润的润滑剂膜对基底材料的粘结性能，并且能有效地呈现润滑性。

具有润滑性的本发明的医疗器械，具有中间膜。中间膜具有对于由金属制成的基底材料的优异的粘附性，该基底材料用于形成医疗器械，并且中间膜还具有与湿润的润滑剂膜的优异粘结性能。因此，湿润的润滑剂膜的剥离耐久性将是高的，并且当留在血液、体液等中时，抗洗脱性能将被增强。因此，由金属制成的医疗器械的润滑性得到保持，并且其应用可以复原而不需要用新的器械进行替代，甚至在要求长时间使用或重复使用时，

在实施方式中，中间膜包括环氧树脂。环氧树脂是具有两个或更多个环氧乙烷环(环氧基)的化合物的通用名称，并且环氧树脂能通过固化剂与环氧树脂预聚物反应而制备。

在实施方式中，双酚A型环氧树脂预聚物被用作环氧树脂预聚物，以及聚酰胺胺型固化剂被用作固化剂。双酚A型环氧树脂预聚物由双酚A和环氧氯丙烷(2-氯甲基环氧乙烷)而合成，并且被用作用于合成本发明的中间膜的材料。

用于环氧树脂预聚物的固化剂是聚酰胺胺型固化剂。聚酰胺胺通过二聚酸和多胺之间的缩合反应而合成，并且通常涉及分子中具有反应性伯胺基团或叔胺基团的化合物。

双酚A型环氧树脂通过双酚A型环氧树脂预聚物和聚酰胺胺型固化剂之间的缩聚反应而合成。双酚A型预聚物和聚酰胺胺型固化剂之间的共混比率可以为任意比率，只要存在充分的固化能力以合成双酚A型环氧树脂。

在本发明的医疗器械上形成的中间膜涂层通过在二甲苯和1-丁醇的混合溶液中溶解和稀释双酚A型预聚物与聚酰胺胺型固化剂而合成。二甲苯和1-丁醇的混合溶液是具有优异的溶解性的溶剂，并且能够在短时间内快速溶解双酚A型预聚物和聚酰胺胺型固化剂，以及能够有利地促进双酚A型预聚物和聚酰胺胺型固化剂之间的反应。

由双酚A型环氧树脂制成的中间膜可以通过将包含中间膜涂层组分的溶液施用在医疗器械的金属基底材料的表面上、随后被加热而涂覆在医疗器械上。在实施方式中，施用用于形成中间膜涂层的溶液的方法可以为其中医疗器械被逐步地浸渍于用于形成中间膜涂层的混合溶液中、随后逐步地将基底材料从溶液中提升的浸渍工艺。由此，具有基本上均匀厚度的中间膜可以被施用于医疗器械的基底材料的表面上的所要求区域。用于形成中间膜涂层的溶液的施用的其它合适方法包括、例如、通过其它任意合适的方式、例如使用刷子来施用溶液、例如通过将溶液喷雾到医疗器械的基底材料的表面上作为喷雾。

而且，已经涂覆有用于形成中间膜涂层的溶液的医疗器械的基底材料，被加热到从约50℃到约100℃的温度。由此，用于形成中间膜涂层的溶液的双酚A型预聚物和聚酰胺胺型固化剂将反应以合成双酚A型环氧树脂。溶剂随后被去除，因此，双酚A型环氧树脂膜将形成在医疗器械的基底材料的表面上。注意，加热温度应该在从约50℃到约100℃内从而防止导丝的变形，在实施方式中从约70℃到约90℃。而且，加热时间并没有特别的限定，并且与加热温度组合来确定。如果加热温度为从约70℃到约90℃，则加热时间为从约2小时到约4小时。

随后在中间膜涂层上在形成湿润的润滑剂的层。在实施方式中，润滑剂包括金属乙烯基醚马来酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金。

甲基乙烯基醚马来酐共聚物是由其中甲基乙烯基醚和马来酐共价键合的单体单元聚合的共聚物，并且具有能溶解于醇、酯、酮、二醇醚等中的物理性能。根据本发明，甲基乙烯基醚马来酐共聚物溶解在丙酮中，以形成甲基乙烯基醚马来酐共聚物的丙酮溶液。而且，溶液的浓度适合地为从约0.5到约5的重量百分比，在实施方式中为从约1到约3的重量百分比。

聚醚嵌段酰胺是通过将含有共价键合的聚酰胺的硬链段和聚醚的软链段的单体单元进行聚合而获得的共聚物。聚酰胺和聚醚可以形成各种分子结构，并且因此富有各种聚醚嵌段酰胺。聚醚嵌段酰胺具有溶解于酮等、诸如环己酮和四氢呋喃(在此缩写为“THF”)中的性能。根据本发明，聚醚嵌段酰胺可溶于THF中，但是可以使用任何溶剂，只要能实现上述溶解。而且，溶液的浓度适地为从约0.5到约5的重量百分比，在实施方式中从约1到约3的重量百分比。

通过将通过上述方法而制造的聚醚嵌段酰胺的THF溶剂和甲基乙烯基醚马来酐共聚物的丙酮溶液共混来制成用于形成湿润的润滑剂膜的混合溶液。甲基乙烯基醚马来酐共聚物的丙酮溶液和聚醚嵌段酰胺的THF溶液的共混比率，以重量比率计可为约10∶1到约1∶10，在实施方式中从约3∶1到约1∶3。

通过在涂覆中间膜后在医疗器械上施用包含湿润的润滑剂膜的组分的溶液、然后进行干燥、接着进行碱处理和干燥，可在医疗器械的表面上形成湿润的润滑膜。用于形成湿润的润滑剂膜的溶液可以被施用于浸渍工艺，类似于涂覆中间膜的溶液的施用。因此，湿润的润滑剂膜可以以基本上均匀的厚度而被施用到基底材料和/或之前被施用于医疗器械的中间膜的表面上。注意，在一些实施方式中，仅仅医疗器械的一部分可以被中间膜覆盖，因此湿润的润滑剂膜可同时形成于未涂覆中间膜的区域上。

而且，用于形成湿润的润滑剂膜的溶液在医疗器械上的施用不限于浸渍工艺，并且可以使用任意方法，类似于用于中间膜涂层的溶液的施用。例如，溶液可以用刷子而被施用于医疗器械，或者可以在医疗器械的表面上作为喷洒而被喷洒。在实施方式中，使用这些方法，湿润的润滑剂膜可以选择性地仅仅形成在涂覆有中间膜的区域上。

在施用用于形成湿润的润滑剂膜的溶液后，在其一部分上具有湿润的润滑剂膜的器械因此在从室温到约100℃的干燥温度下进行干燥以去除溶剂。由此，在医疗器械的表面上形成由甲基乙烯基醚马来酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金制成的膜。当甲基乙烯基醚马来酐共聚物和聚醚嵌段酰胺处于高相容条件下时产生聚合物合金。注意，干燥温度可以是从室温到约100℃的任意温度，在实施方式中从约70℃到约90℃。而且，干燥时间并没有特别的限定，并且与加热温度一同确定。如果干燥温度为从约70℃到约90℃，则加热时间可以为从约2小时到约4小时。

将由聚合物合金制成的膜进行碱处理，然后水洗，随后干燥以形成湿润的润滑剂膜。在形成由聚合物合金制成的膜后，在碱盐、诸如氢氧化钠、氢氧化钾、其组合等的水溶液中浸渍医疗器械，由此进行碱处理。通过进行碱处理，聚合物合金中的甲基乙烯基醚马来酐共聚物的羧酸酐基团将与碱金属进行中和反应，以形成碱盐。由此，当甲基乙烯基醚马来酐共聚物的碱盐与水分接触时，羧酸盐将离子化，并通过甲基乙烯基醚马来酐共聚物来呈现更好的润滑性。注意，用于碱处理的水溶液可以为能形成甲基乙烯基醚马来酐共聚物的碱盐的任意溶液。在实施方式中使用氢氧化钠。而且，用于碱处理的水溶液的任何浓度都是可接受的，只要水溶液的浓度为从约0.01N到约1N，在实施方式中约0.1N。

在碱处理之后进行水洗，以洗掉在碱处理期间没有使用的水溶液。在实施方式中，施用用流动的蒸馏水的洗涤。碱处理后的干燥温度可以是室温。由此，在医疗器械的基底材料的表面上形成湿润的润滑剂膜。

通过使用这些方法，可以形成在由金属制成的医疗器械的基底材料的表面上具有中间膜和湿润的润滑膜的医疗器械。在一些实施方式中，形成有这些膜的医疗器械的制造方法如下所述：

(1)通过将双酚A型环氧树脂预聚物和聚酰胺胺固化剂溶解于二甲苯和1-丁醇的共混物中而制造中间膜涂层的溶液。

(2)将基底材料浸渍于用于中间膜涂层的溶液中。

(3)将向其已经施用中间膜涂层的基底材料加热到从约50℃到约100℃的温度以去除溶剂，并且形成含有双酚A型环氧树脂的中间膜涂层。

(4)接着，将甲基乙烯基醚马来酐共聚物溶解于丙酮中和任选的有机溶剂中，以及将聚醚嵌段酰胺溶解于THF和任选的有机溶剂中，然后将两溶液共混以形成湿润的润滑剂膜。

(5)将用于形成湿润的润滑剂膜的溶液通过将其中已经施用中间膜的基底材料的表面浸渍于该溶液中而施用到医疗器械。

(6)在从室温到约100℃的温度下干燥涂覆的器械以去除溶剂并且形成由聚醚嵌段酰胺和甲基乙烯基醚马来酐共聚物的聚合物合金制成的膜。

(7)将其上具有聚合物合金的器械浸渍于氢氧化钠水溶液中，例如，以进行碱处理从而中和膜，然后进行水洗和干燥，以获得在基底材料上形成有湿润的润滑剂膜的医疗器械。

以该方式形成的医疗器械，使用双酚A型环氧树脂作为中间膜。双酚A型环氧树脂具有在化学结构上呈现强粘附性的官能团，并且因此，当固化时，膜将形成为具有对由金属制成的基底材料的强粘附性。因此，可以获得不易从由金属制成的基底材料上剥离的中间膜。

而且，使用被碱处理了的甲基乙烯基醚马来酐共聚物作为湿润的润滑剂膜中的组分。由于甲基乙烯基醚马来酐共聚物的作用，当医疗器械由于与生理盐水溶液、血液、体液等的接触而湿润时，在其中在医疗器械的表面上形成湿润的润滑剂膜的区域将变得光滑并且呈现优异的润滑性。

而且，类似地使用聚醚嵌段酰胺作为湿润的润滑剂膜中的组分。聚醚嵌段酰胺强烈地结合到双酚A型环氧树脂。由此，聚醚嵌段酰胺将与甲基乙烯基醚马来酐共聚物形成聚合物合金，因此聚醚嵌段酰胺将充当粘结剂，以使得甲基乙烯基醚马来酐共聚物能够强烈地粘结于中间膜。因此，含有甲基乙烯基醚马来酐共聚物作为组分的湿润的润滑剂膜将不易从中间膜剥离，并且中间膜不易从作为基底材料的金属剥离。因此，湿润的润滑剂膜自身不易从由金属制成的医疗器械的基底材料的表面剥离。

而且，甲基乙烯基醚马来酐共聚物将不易从湿润的润滑剂膜洗既到生理盐水溶液、血液、体液等中，因为聚醚嵌段酰胺类似地强烈键合于双酚A型环氧树脂上，并且因此可长时间地保持润滑性能。通过在金属制成的基底材料和湿润的润滑剂膜之间提供中间膜，与其中湿润的润滑剂膜作为膜直接形成于由金属制成的基底材料上的情况相比，可以获得具有强粘附性的湿润的润滑剂膜。

在该方式中，本发明提供由金属制成的医疗器械，所述医疗器械在用于形成医疗器械的基底材料的表面上具有湿润的润滑剂膜，该湿润的润滑剂膜具有优异的润滑性、剥离耐久性、以及抗洗脱性能。该膜涂层可以使用简单的工艺而施用。

操作者诸如医生等可以将医疗器械平滑地插入到体腔或组织中，以及操作者诸如医生能够容易进行插入医疗器械的实施。此外，当医疗器械由操作者诸如医生插入时，可以不需要对医疗器械施用过大的力来进行插入，且因此减少了损伤身体插入区域之外的区域的可能性并增强了安全性。

在实施方式中，中间膜可以涂覆在金属制成的医疗器械的或者部分区域或者整个区域上。换句话说，可仅仅将要求涂覆的基底材料的区域涂覆。而且，湿润的润滑剂膜可以类似地形成于被中间膜涂覆的部分区域或整个区域上。

特别地，如果构成具有润滑性的医疗器械的金属是不锈钢，则中间膜对基底材料的粘附性得到增强，并且湿润的润滑剂膜的剥离耐久性和抗洗脱性能将进一步得到增强。而且，如果医疗器械的基底材料是导丝，则进入体腔、组织等的插入性能、压凹性能、追随性能、和抗弯折性能、以及这些特征的复原性将得到增强，并且因此湿润的润滑剂膜的施用将有效地发生。特别地，如果作为导丝的插入的目标的血管是弯曲的，或者如果目标位置的距离远，则导丝将被平滑地插入而不会部分损失润滑性，因此对于操作者而言增强操作性和工作性。

而且，根据本发明，建议将通过加热双酚A型环氧树脂预聚物和聚酰胺胺型固化剂而制备的双酚A型环氧树脂作为中间膜，并且建议将由甲基乙烯基醚马来酐共聚物和聚醚嵌段酰胺制成的经过碱处理的聚合物合金作为湿润的润滑剂膜。然而这些膜并不仅限于这些材料，并且膜也可以由含有这些材料的材料来形成。换句话说，组分可以包括添加到前述材料中的、并且将不会引起任何问题的其它材料。

而且，用根据本发明的具有润滑性的医疗器械的制造方法，对由金属制成的医疗器械的表面提供当湿润时优异的润滑性、并且可制备具有高的非洗脱性能和剥离耐久性的湿润的润滑剂膜的医疗器械。在实施方式中，如果构成具有润滑性的医疗系器械的金属是不锈钢，或者如果具有润滑性的医疗器械的基底材料是导丝，则将有效地获得具有优异的非洗脱性能和剥离耐久性的湿润的润滑剂膜的医疗器械。

提出以下的实施例用于说明本发明的实施方式。这些实施例仅仅用于例示的目的而并不限制本发明的保护范围。而且，除非特别注明，部份和百分比指的是重量。此处使用的“室温”指的是约20℃到25℃的温度。本发明的特征并不受限于在以下描述的实施例的内容，并且在本发明的技术的范围内各种合适的变形是可能的。

实施例

以下描述医疗器械上的膜的初始润滑性、磨损后润滑性以及在温水浸渍后的润滑性。

实施例1

首先，制备以2∶1重量比率含有二甲苯和1-丁醇的溶剂共混物。接着，将双酚A型环氧树脂预聚物(产品名称：EPICLON 1010-70X(DIC制造)，环氧当量，450-500(g/eq)，粘性：X-Z1(25℃，Gardener)，非挥发性组分69-71(重量％))和聚酰胺胺型固化剂(产品名称：LUCKAMIDE N-153-IM-165(DIC制造)，活性氢当量，472(g/eq)，粘性：Z2-Z4(25℃，Gardener)，非挥发性组分64-66(重量％))以1.5∶1的重量比率添加到溶剂共混物中并且用总量的7倍进行容解和稀释以制备用于中间膜涂层的混合溶液。

将由金属制成的医疗器械的基底材料浸于该用于中间膜涂层的混合溶液中并且随后立即抽出并在烘箱中在80℃下加热3小时。由此制备双酚A型环氧树脂，并且在基底材料上施用和形成由双酚A型环氧树脂制成的中间膜。注意，将具有不锈钢SUS304V金属芯线的具有0.035英寸(0.89mm)直径的导丝用作基底材料。

接着，将甲基乙烯基醚马来酐共聚物(产品名称：GANTREZ AN-169，ISP(International Specialty Products)制造)的2重量％的丙酮溶液和聚醚嵌段酰胺(产品名称：PEBAX 2533SA，Atochem制造)的2重量％的THF溶液以1.5∶1的重量比率共混以制备用于形成湿润的润滑剂膜的混合溶液。将上述涂覆有中间膜的基底材料浸于该用于形成湿润的润滑剂膜的混合溶液中，并且随后移出并且在烘箱中在80℃下干燥3小时。

而且，将该基底材料浸于0.1N的氢氧化钠水溶液中3分钟作为碱处理，并随后去除、水洗、以及随后干燥以在基底材料的表面上形成湿润的润滑剂膜，二者之间具有中间膜。

比较例1

对于比较例1，在与实施例1相同的基底材料上形成与实施例1中上述的相同的润滑剂膜，但是基底材料不涂覆有中间膜。换句话说，将与实施例1相同的没有涂覆中间膜的基底材料浸于与实施例1相同的用于形成的湿润的润滑剂膜的混合溶液中，并且随后类似地进行干燥和碱处理，以在基底材料的表面上形成湿润的润滑剂膜。

比较例2

对于比较例2，在与实施例1的相同基底材料上形成以下的中间膜。使用稀释剂作为溶剂，将不是双酚A型的环氧树脂预聚物(产品名称：PULCOAT MildNonferrous Metal Primer(Daido Paint制造))、不是聚酰胺胺型的固化剂(产品名称：：PULCOAT Mild Nonferrous Primer Curing Agent(Daido Paint制造))以4∶1的重量比率添加并溶解在稀释剂中，随后稀释到总量的5倍以制备用于中间膜涂层的混合溶液。通过与实施例1相同的方法用用于中间膜涂层的该溶液涂覆基底材料，并且在涂覆后，以与实施例1相同的方法形成湿润的润滑剂膜。

比较例3

在比较例3中，使用丙烯酸有机硅树脂作为形成中间膜的材料来制成导丝。在与实施例1相同的基底材料上形成以下的中间膜。将丙烯酸有机硅树脂溶液(产品名称：PERFECT PRIMER PP201-A(ATR制造))和丙烯酸有机硅树脂溶液(产品名称：PERFECT PRIMER 201-B(ATR制造))以1∶1的重量比率共混以获得溶液。该混合物用于形成中间膜涂层。将基底材料与实施例1的相同方法用用于形成中间膜涂层的该溶液涂覆，并且在涂覆后，通过与实施例1相同的方法形成湿润的润滑剂膜。

表面润滑性试验

将通过实施例1或者比较例1到3所形成的每个导丝试验初始润滑性、磨损后润滑性以及温水浸渍后的润滑性。注意，初始润滑性试验是为了确定所形成的湿润的润滑剂膜具有润滑性的试验。

而且，磨损后润滑性的试验假设将导丝反复地插入诸如血管中和从中抽出，并且是确认用于保持润滑性的复原性的试验，甚至当导丝用于其中固定压力施用到导丝上的情况下。而且，温水浸渍后的润滑性试验，是用于确定抗洗脱性能的试验，其中膜组分不洗脱并且膜的表面润滑性得到保持，甚至在将导丝插入到血管中并且长时间与身体中的血液接触时。

通过在手肚上前后地滑动导丝并且表示使用3个水平来感受的润滑性而进行评价。在评价结果中，“○”表示具有有利的滑动的光滑感；“△”表示不具有光滑感但是具有滑动感；以及“×”表示没有光滑感也不具有滑动感。

试验1

初始润滑性试验：在形成膜后，将每个导丝浸于生理盐水溶液中1分钟，并且随后将导丝从生理盐水溶液中去除并且评价其中形成膜的区域的润滑性。

试验2

磨损后的润滑性试验：在形成膜后，每个将导丝浸渍在生理盐水溶液中1分钟，并且随后被去除。接着，将在导丝上其中形成膜的区域用手肚前后摩擦50次，并且随后将导丝再次浸于生理盐水溶液中1分钟。而且，将导丝再次从生理盐水溶液中取出，并且触摸使用手肚前后摩擦50次的区域并且通过感觉来评价润滑性。

试验3

温水浸渍后的润滑性试验：在形成膜后，将每个导丝浸于生理盐水溶液中1分钟，并且随后被去除。接着，将在导丝上其中形成膜的区域使用手肚前后摩擦50次，并且随后将导丝再次浸于生理盐水溶液中1分钟。而且，将导丝浸于50℃的生理盐水溶液中24小时。而且，将导丝再次从生理盐水溶液中去除，并且触摸使用手肚前后摩擦50次的区域并且通过感觉来评价润滑性。

表1

如从表1中所示的评价结果而可知，对于实施例1与比较例1和3的丝，所获得的初始润滑性是优异的并且基本上处于相同的水平。相反，对于比较例2，具有润滑性，但是润滑性的水平低并且不能充分形成湿润的润滑剂膜。由此发现比较例2中使用的中间膜不适合作为用于形成湿润的润滑剂膜的基底层。

而且，对于磨损后的润滑性，即使在实施例1和比较例3中的丝的磨损后也实现优异的润滑性。相反，对于比较例1和2则基本没有实现润滑性。这表示实施例1和比较例3的丝呈现高的剥离耐久性并且能够保持湿润的润滑性能而润滑剂膜不剥离，甚至在磨损后。相反，比较例1和2示出湿润的磨损膜通过用手肚的磨损而被容易地从基底材料剥离。该结果示出：其中在基底材料上没有形成中间膜的样品，例如比较例1，以及使用比较例2的中间膜的样品，对于形成的湿润的润滑剂膜的磨损难以具有优异的剥离耐久性。

而且，对于温水浸渍后的润滑性，对于实施例1的丝实现优异的润滑性，甚至在磨损和温水浸渍后。相反，对于比较例1到3中几乎没有实现润滑性。这认为是由于：对于比较例1和比较例2、在如上所述的磨损后湿润的润滑剂膜剥离，而在温水浸渍后不能类似地实现润滑性。而且，对于比较例3，当基底材料浸入生理盐水溶液中时，湿润的润滑剂膜从基底材料上洗脱到温水中，并且因此不能实现润滑性。

在温水浸渍后的润滑性试验中，特别地，通过感觉确定对于所有的比较例膜的组分被洗脱，以及由于洗脱而不能获得充分的表面润滑性，并且因此实际使用是不可能的。实施例1的丝，相反，具有优异的润滑性，并且膜的表面润滑性甚至在重复施用压力时也能得到保持，湿润的润滑剂膜不剥离，没有洗脱的担忧，因此本发明的器械具有高的剥离耐久性和抗洗脱性能，具有实际使用的良好前景。

如上所述，实施例1的丝在所有试验1到3中表现出优异的润滑性，即，实施例1的丝的膜具有优异的初始润滑性、对于磨损的润滑耐久性、以及对于温水浸渍的抗洗脱性能。这是因为含有甲基乙烯基醚马来酐共聚物和聚醚嵌段酰胺的聚合物合金的粘结性能，通过用双酚A型环氧树脂作为基层涂覆由金属制成的医疗器械的基底材料的表面而得到增强，并且由此湿润的润滑剂膜在湿润时表现出优异的润滑性、以及获得具有高剥离耐久性和抗洗脱性能的湿润的润滑剂膜。

Claims (11)

1.一种医疗器械，包含：

包含金属的基底材料；

覆盖基底材料的表面的至少一部分的中间膜，所述中间膜包含双酚A型环氧树脂；和

在中间膜、基底材料或者二者上形成的湿润的润滑剂，所述湿润的润滑剂包含聚合物合金，所述聚合物合金包含金属乙烯基醚马来酐共聚物和聚醚嵌段酰胺。

2.根据权利要求1的医疗器械，其中所述金属选自由不锈钢、钢、铜、铝和其组合组成的组。

3.根据权利要求1的医疗器械，其中所述金属包含不锈钢。

4.根据权利要求1的医疗器械，其中所述医疗器械选自由导丝、针和探针组成的组。

5.根据权利要求1的医疗器械，其中所述医疗器械包含导丝。

6.根据权利要求1的医疗器械，其中通过使双酚A型环氧树脂预聚物与聚酰胺胺固化剂反应而制备双酚A型环氧树脂。

7.一种用于形成医疗器械的方法，包含：

提供包含金属的基底材料；

通过将在二甲苯和1-丁醇中含有双酚A型环氧树脂预聚物和聚酰胺胺型固化剂的溶液施用到金属的至少一部分上，在金属的表面的至少一部分上形成中间涂层；

加热双酚A型环氧树脂预聚物和聚酰胺胺型固化剂以形成包含双酚A型环氧树脂的中间膜；

将用于形成湿润的润滑剂膜的溶液施用到金属、中间膜或者二者以形成聚合物合金，所述湿润的润滑剂膜的溶液包含甲基乙烯基醚马来酐共聚物的丙酮溶液和聚醚嵌段酰胺的四氢呋喃溶液，所述聚合物合金包含甲基乙烯基醚马来酐共聚物和聚醚嵌段酰胺；和

碱处理所述聚合物合金以形成湿润的润滑剂膜。

8.根据权利要求7的方法，其中所述金属选自由不锈钢、钢、铜、铝和其组合组成的组。

9.根据权利要求7的方法，其中所述金属包含不锈钢。

10.根据权利要求7的方法，其中所述医疗器械选自由导丝、针和探针组成的组。

11.根据权利要求7的方法，其中所述医疗器械包含导丝。