CN1027278C

CN1027278C - 热固化树脂组成物

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Publication number: CN1027278C
Application number: CN88109047A
Authority: CN
Inventors: 龟山正雄; 熊川重幸
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1987-09-30
Filing date: 1988-09-30
Publication date: 1995-01-04
Anticipated expiration: 2003-09-30
Also published as: EP0310424A3; US4985478A; EP0310424B1; JPS6490218A; DE3886866T2; KR890005223A; CA1305582C; EP0310424A2; KR910008321B1; MY103402A; JPH0721042B2; DE3886866D1; CN1032802A; ATE99712T1

Abstract

本发明揭示一种热固化树脂组成物包括由(a)多氨基化合物和不饱和的双马来酰亚胺化合物之间的予反应产物，(b)含有环氧基团的乙烯基化合物，(b′)一种无乙烯基的脂肪族的卤代环氧化合物，(c)一种环氧固化剂以及(d)一种自由基聚合引发剂作为必需组分组成。该组成物的特征在于掺入无乙烯基的脂肪族或芳香族的卤代环氧化合物作为组分(b′)。该不饱和的双马来酰亚胺类型的热固化树脂组成物，不仅具有优异的耐热和强度而且具有阻燃和份量轻的特性。

Description

本发明涉及一种不饱和双马来酰亚胺化合物类型的热固化树脂组成物。更具体地说，本发明涉及热固化液体树脂组成物，它不但具有优异的耐热性和强度，而且具有阻燃和质烃的特性。

通过将一种胺和马来酸酐反应得到的不饱和的双马来酰亚胺的热固化产物，具有优异的耐热性能，另外，由于该固化聚合反应是一个加成反应，在固化阶段没有挥发性组分生成而有利于得到紧密的固化产物。然而，由于不饱和双马来酰亚胺化合物在通常的有机溶剂、具有高极性的高沸点溶剂中，诸如：二甲基甲酰胺、甲基吡咯烷酮中的溶解性差。作为改进低溶解性的一种措施，业已采取通过混入例如：环氧树脂，使不饱和双马来酰亚胺化合物改性，但是该方法在室温下形成沉淀或者其粘度变得太高是其缺点。因此，这种类型的热固化树脂可能很少用于无溶剂形式的组成物。

在此背景下，我们在日本专利申请公开号No.61-272227号先期申请了一种不饱和双马来酰亚胺化合物类型热固化树脂组成物，它能以无溶剂形式的组成物应用。

该树脂组成物包括（a）多氨基化合物和不饱和双马来酰亚胺之间的予反应产物，（b）含环氧基团的乙烯基化合物，（c）环氧固化剂以及（d）自由基聚合引发剂作为必须组分组成。

根据已有技术，该上述组成物足以满足诸如：耐热和强度物性，但仍不充分满足阻燃、质轻和诸如此类的特性要求。

目前，模塑材料的发展，尤其是主要在航空和空间开发领域中的要求，它不仅要有诸如优异的耐热和强度特性，而且要有阻燃和质轻的特性。上述组成物尚不能满足该要求。

本发明的主要目的是提供一种不饱和双马来酰亚胺类型的热固化树脂组成物，它不仅具有优异的耐热和强度特性而且具有阻燃和质烃的特性。

更具体地说，根据本发明所提供的热固化树脂组成物，包括由（a）多氨基化合物和不饱和马来酰亚胺之间的予反应产物，（b）含环氧基团的乙烯基化合物，（b′）一种无乙烯基的脂肪族或芳香族卤代的环氧化合物，（c）一种环氧固化剂以及（d）一种自由基聚合引发剂作为必需组分组成，所述的予反应产物如组分（a）基本上在不存在作为组分（b）的含环氧基团的乙烯化合物条件下通过予反应形成。

用在本发明中的相应的组分将予详细描述。

组分（a）：

组分（a）包括多氨基化合物和不饱和马来酰亚胺化合物之间的予反应产物。

作为多氨基化合物，作为例子，可以采用以下结构通式代表的氨基化合物：

式中R为具有至少2价的芳香族基团，诸如：链烯基、环烯基或芳烯基，或这类基团的直接键合或通过其他键合的基团的结合，以及m是至少为2的整数。

但是可用于本发明的多氨基化合并不限制在结构通式1所代表的氨基化合物。

作为特殊的例子，可以提到的二氨基化合物诸如：4，4′-二氨基二环己基甲烷、1.4-二氨基环己烷、2.6-二氨基吡啶、间-苯二胺、对-苯二胺、4.4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯基醚，2，2-双（4-氨基苯基）丙烷、联苯胺、4，4′-二氨基二苯砜、4.4′-二氨基二苯硫醚、双（4-氨基苯基）甲基膦、间-二甲苯二胺、1.5-二氨基萘、对-二甲苯二胺、六亚甲基二胺、1.4′-二氨基二苯酮、2.5-双（间-氨基苯基）-1.3.4-噁二噻唑、2.5-双（对-氨基苯基）-1.3.4-噁二唑、4.4′-双（对-氨基苯基）-2，2′-二噻唑、3.4′-二氨基N-苯甲酰苯胺、2，2′-双（间-氨基苯基）-5，5′-二苯并咪唑以及N.N′-双（对-氨基苯甲酰基）-4.4′-二氨基二苯基甲烷，以及至少具有三个氨基的化合物，诸如：1.2，4-三氨基苯、1.3.5-三氨基苯、2.4.6-三氨基甲苯、2.4.6-三氨基-1.3.5-三甲基苯、1.3.7-三氨基萘、2.4.4′-三氨基联苯、2.4.6-三氨基吡啶、2.4.4′-三氨基三苯基甲烷、对-氨基苯基-4.4′-二苯基甲烷、三（4-氨基苯基）-甲烷、2.4.4′-三氨基二苯酮、3.5.4′-三氨基N-苯甲酰苯胺、三聚氰胺-1.2.4.5-四氨基苯、2.3.6.7-四氨基萘、3.3′4.4′-四氨基二苯基醚、3.3′4.4′-四氨基二苯基甲烷、3.5-双（3.4-二氨基苯基）吡啶以及下述结构式表示的化合物：

式中R₁为具有1至8碳原子的有机基团，以及X为0、1或2的数目。

作为用于与上述多氨基化合物结合的不饱和双马来酰亚胺化合物所提及的化合物可以以下结构通式表示：

式中R₂为至少具有2个碳原子的链烯基，环链烯基、芳烯基或包括至少与前面二个基团连结在一起的有机基团，以及R₃为具有碳-碳双键的二价有机基团。

作为具体的例子，可以提到N.N′-4.4′-二苯基甲烷基双马来酰亚胺、N.N′-六亚甲基双马来酰亚胺、N.N′-亚甲基-二-对-亚苯基双马来酰亚胺、N.N′-4.4′-二苯酮双马来酰亚胺、 N.N′-二苯基砜双马来酰亚胺、N.N′-（3.3′-二甲基）-亚甲基-对-亚苯基双马来酰亚胺、N.N′-4.4′-二环己基甲烷-双马来酰亚胺、N.N′-间-亚二甲苯基-双马来酰亚胺、N.N′-对-亚二甲苯基双马来酰亚胺、N.N′-（3，3′-二乙基）-亚甲基-二-对-亚苯基双马来酰亚胺、N.N′-间-亚甲基基-二马来酰亚胺以及苯胺-甲醛反应产物和马来酸酐的反应产物。

不饱和双马来酰亚胺化合物，可以被直至60%（重量）的单马来酰亚胺化合物所取代，诸如被N-烯丙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-己基马来酰亚胺或N-苯基马来酰亚胺所取代。

多氨基化合物和不饱和双马来酰亚胺化合物用于形成予反应产物，在每1克当量前者化合物中后者化合物的含量应为约0.1至约10克当量的数量，较佳为约0.5至约5克当量的数量。为了产生予反应产物，在不存在作为组分（b）的含环氧基团的乙烯基化合物的条件下，于约70至约170℃加热和控和上述二者化合物，例如：在一滚筒中以形成予聚合物。多氨基化合物的氨基通过迈克尔加成反应结合至双马来酰亚胺的不饱和的键上，于是形成聚氨基双马来酰亚胺。

在本发明中，由于固化聚合反应是一个加成反应，上述组分（a）在聚合反应中不生成挥发组分以及能得到紧密的固化产物。另外其优点在于甚至在常温下组分（a）可以均匀溶解在组分（b）中。

组分（b）：

作为可以应用的组分（b）的含环氧基团的乙烯基化合物，作为例子，可以用以下结构通式表示：

式中：R₄为含乙烯基团的烃基，诸如：乙烯基或烯丙基，R₅、R₆和R₇独立表示为氢原子或具有4个碳原子以下的烯基或R₅和R₇可以连结在一起以形成线状链烯基，以及l、m和n的每一个为0或1的数目。

特别地，较佳地可采用丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油基醚。

组分（b）的含环氧基的乙烯基化合物的作用可用作组分（a）的稀释剂。即使在常温下组分（b）可以均匀地溶解组分（a）。另外，毋须再用任何特别的溶剂，可以得到具有低粘度的热固化树脂组成物溶液，而且操作的可适应性能得到高度改善。

由于在该乙烯基化合物中含有环氧基团，如果乙烯基化合物和预定的固化剂合用，例如：当将纤维或诸如此类用树脂组成物浸渍，则粘度迅速增加，而且达到增稠反应而不伴随胶凝的优点。更具体地，在得到的增稠反应产物中，甚至过一段时间，粘度也不增加，并可以达到改善模塑材料的贮藏稳定性的功能效果，诸如：SMC或予浸渍坯料应保持在予固化至定全固化的状态。

对每100份（重量）的组分（a）中，组分（b）用2至140份（重量），特别地为5-70份（重量）。

组分（b）可以包括苯乙烯单体，诸如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯或二乙烯苯，其数量为在常温下基本上能不损坏予聚合物的溶解能力。苯乙烯类型单体的数量的上限通常为0.1至10摩尔对每一摩尔的组分（b）。通过混入苯乙烯类型单体可以进一步提高固化产物的强度。

组分（b′）：

在本发明中，可进一步加入无乙烯基的脂肪族或芳香族卤代环氧化合物。通过该环氧化合物的加入，树脂组成物的阻燃性显著提高而不降低耐热性或强度。

例如，在以下的实施例中表明，在树脂组成物中包括无卤素的脂肪族或芳香族环氧化合物时，相应的阻燃度为V-2（UL94），而本发明的树脂组成物的阻燃度为V-0，这可以理解，在本发明的树脂组成物的阻燃性显著地提高了。

进一步地，根据本发明，通过该环氧化合物的加入而强有力地控制住固化收缩率。

组分（b′）的用量为以每100份（重量）的作为组分（b）的含环氧基的乙烯化合物，为1至100份（重量），特别地为5至20份（重量）。

用于本发明中的脂肪族和芳香族卤代环氧化合物，作为例子，通过如下结构通式表示：

式中X为一价、二价、三价或四价的卤素取代的脂肪族或芳香族烃基、R₈、R₉和R₁₀独立地为氢原子或具有1至4个碳原子的烷基，p、q的r的每一个为0至1的数目，以及S为1至4的数目。

更具体地，较佳的所用的脂肪族和芳香族卤代环氧化合物是诸如：二溴新戊二醇二缩水甘油基醚、二溴羟甲苯基缩水甘油基醚、线性溴苯酚醛清漆缩水甘油醚和2，6.2′.6′-四溴双酚A二缩水甘油基醚。

这些卤代环氧化合物，例如：可以通过含卤的脂肪醇或含卤的芳香族酚和3-氯-1，2-环氧丙烷反应得到。

在作为组分（b′）的环氧化合物中的卤素含量较佳地为1至50%（重量），特别地为5至20%（重量）。

为了得到液体树脂组成物具有优异的操作适应性，作为组分（b′）的卤代环氧化合物的环氧当量值为20至1000，特别地为50至300，以及它的粘度在25℃为1至30000厘泊，特别地为5至10000厘泊。

组分（c）：

可以选择性地有采用任何已知的环氧固化剂，其加量可直至它实际上不阻碍自由基聚合而定。

作为专门的例子，可以提到脂肪胺、酸酐、双氰胺、肼、咪唑类和三氟化硼/胺络合物类。

组分（c）的用量为100份（a）、（b）及（b′）总量的0.01至100份（重量），特别地为0.05至50份（重量）。

组分（d）：

下述化合物为用于本发明的基团聚合引发剂的例子。

（1）具有-O-O-H连结至仲或叔碳原子的化合物，分别为异丙基氢过氧化物、叔-丁基氢过氧化物、异丙苯基氢过氧化物和过苯甲酸。

（2）具有-O-O连结在二个仲碳或叔碳原子的化合物，分别为二异丙基过氧化物、二-叔-丁基过氧化物和二异丙苯基过氧化物。

（3）在分子中具有二个过氧基团的双过氧化物，分别为2.5-二甲基-2.5-双（叔-丁基过氧）己烷、2.5-二甲基-2.5-双（叔-丁基过氧）己烯-3.2.5-二甲基-2，5-双（叔-丁基过氧）己炔-3以及1.3-双（叔-丁基过氧异丙基）苯。

从过氧值观点来看，这些双过氧化物类是特别有利的。

（4）在分子结构中具有至少1个以-O-O-N-N-连结的有机偶氮化合物，分别为偶氮二烷腈诸如：偶氮二异丁腈和偶氮二酰胺。

自由基引发剂的用量为对100份（重量）的组分（a）、（b）、（b′）及（c）总量的0.01至10份（重量），特别地为0.05至5份（重量）。

本发明的热固化树脂组成物包括前述的组分（a）、（b）、（b′）、（c）和（d）作为必需组分。

阻燃剂（e）：

在本发明中，阻燃剂可以根据需要通过混入阻燃剂以进一步提高阻燃性。

已知的阻燃剂可以采用诸如：磷化合物、卤素化合物和三氧化二锑，而三氧化二锑是特别较佳的。

阻燃剂加入的数量为热固化树脂组成的0.3至30%（重量），特别地为2至20%（重量）。

填料（f）：

在本发明中，根据需要可以加入填料作为增强剂。

作为填料，可以提到无机纤维诸如：玻璃纤维、金属纤维和石棉纤维、炭黑、氧化锌、陶土、滑石、重质碳酸钙、高岭土、硅藻土、硅石、氧化铝和石墨。具有3至50毫米长度的碎玻璃纤维，特别地用6至25毫米的为较佳的。

填料加入的数量在组成物中较佳为20至70%（重量）特别地为30至50%（重量）。

在本发明中，特别地从分量轻的观点出发，空心玻璃珠作为已知的玻璃气球状物加入至30%（重量）的数量为较佳的，特别地为5至20%（重量）。

玻璃气球具有抗压强度（10%破裂压强）至少为80公斤/平方厘米，特别地至少为120公斤/平方厘米，其平均颗粒尺寸为20至100微米，特别地为30至70微米，以及其真实比重为0.1-0.7，特别地选择性的采用为0.2至0.5。当然，已知的添加剂例如：环氧固化促进剂诸如：咪唑、三氟化硼/胺络合物、叔胺类、季胺盐类和脲化合物以及内脱模剂诸如：高级脂肪酸的金属盐，可以以已知的数量加入到本发明的组成物中。

树脂组成物的制备

在本发明的热固化树脂组成物制备中，首先，多氨基化合物和水饱和双马来酰亚胺之间的予反应基本上是在作为组分（b）的乙烯基化合物的不存在下进行，通过在一反应容器中，将两种化合物共同加热至约70℃至约170℃以形成予反应产物作为组分（a）。将该予反应进行到形成予反应产物作为组分（a）溶解在组分（b）中，而即使予反应产物在室温下15-25℃让其静置也不沉淀的程度。

所形成的予反应产物作为组分（a）溶解在组分（b）中以及其他化合物选择性地在10-50℃下，特别地在15-25℃室温条件下混入溶液中，于是可得到本发明的热固化树脂组成物。

所得到的本发明的热固化树脂组成物给出一固化的模塑体不仅具有优异的耐热性和强度，而且具有阻燃特性，如果掺合玻璃气球时，改进了分量轻的特性，该组成物特别适用于航空和空间开发的领域。

通常得到的固化产物通过用热滚轧或诸如此类于120至170℃的温度约2至约15分钟加热该组成物。由于自由基聚合引发剂加在本发明的树脂组成物中，在很短的时间内，甚至低于200℃下可以得到固化产品。

在本发明中，由于不饱和马来酰亚胺化合物是以与多氨基化合物的予反应产物的形式溶解，在室温下，在具有低粘度的含环氧基团的乙烯基化合物中，以溶液形式得到的树脂组成物具有低的粘度。于是，该树脂组成物具有好的操作适应性以及经浸渍后，该粘度很快增加，而增稠反应并不伴随着胶凝化，其结果即使经过一段时间得到的增稠反应产物并不增加粘度以及模塑材料的贮藏稳定性，诸如：SMC或予浸料坯应保持在予固化至完全固化状态，以提高它的稳定性。

另外，本发明的热固化树脂组成物，由于固化收缩率是显著地得到控制的，固化模塑体的尺寸稳定性或外观稳定性是不受损伤的。这是本发明达到的又一优点。

本发明通过以下实施例将给予详细说明，而实施例不是限制本发明。

实施例1

予反应的进行是通过采用一只加热滚筒加热82份（重量）的N.N′-4.4′-二苯甲烷-双马来酰亚胺和18份（重量）的4.4′-二胺基苯基甲烷于130℃15分钟得到100份（重量）的予聚合物。

然后，在一玻璃反应器中，通过将55份（重量）的所得到的予聚合物组分（a）和35份（重量）的甲基丙烯酸缩水甘油基酯组分（b）于室温15-25℃下混合30分钟，以使予聚合物溶解在组分（b）中。然后，将10份（重量）的以下结构式：

的二溴新戊二醇二缩水甘油基醚组分（b′）、2份（重量）的双氰胺组成（c）、0.5份（重量）的2-乙基-4-甲基咪唑（环氧固化促进剂）、1份（重量）的过氧化二异丙苯基组成（d）以下简称为“DCP”、1份（重量）的三氧化二锑组分（e）Sb₂O₃以及二分（重量）的硬酯酸锌（内脱模剂）混在溶液中，以形成热固化树脂组成物。

该树脂组成物的粘度通过勃洛克菲尔特型粘度计于25℃测定为6900厘泊。

8层切碎的玻璃纤维毡（碎纤维长度＝50毫米，每平方米重量＝300克/平方米）用所得到的热固化树脂浸渍。浸渍过的毡于室温挤压以制备具有约50%（重量）的玻璃纤维含量的SMC（厚度约3毫米）。

附带地，具有50微米厚度的聚乙烯薄膜是可覆盖在上面作为剥离膜。该SMC于室温让其静置几天以变成不粘的（非一粘性）的SMC，以及固化反应于160℃进行3分钟。然后，后固化反应在空气炉中于200℃进行24小时，以得到板状的压塑产品。

上述SMC及模塑产品的各种特性按照下述方法测定。所得的结果示于表1。

热固化树脂组成物的粘度：

粘度采用勃洛克菲尔特型粘度计于25℃测定。

树脂组成物在碎玻璃纤维织物中的浸渍：

该特性通过目测评价。

SMC的胶粘性：

SMC的胶粘性通过目测评价。

SMC的包模成型性能：

SMC的包模成型性能通过目测评价。

模塑产品的挠曲强度和挠曲弹性模量：

这些特性根据JIS K-6911于20℃、200℃和250℃测定。

模塑产品的拉伸强度：

该特性根据JIS K-6911于20℃、200℃测定。

模塑产品的吸水性：

模塑产品的吸水性根据JIS K-6911于20℃和24小时条件下测定。

模塑产品的贮藏稳定性：

SMC于20℃下贮藏，通过目测评定保留的包模成型性。

固化性缩率：

将SMC压塑在一个具有作为固化收缩率的测量记号的模子中，固化收缩率从模子和SMC模塑产品之间的尺寸的差异计算。

阻燃性：

采用3毫米厚度的模塑试样根据UL94采用垂直方法评定它的阻燃性。

实施例2

按实施例1相同的方法制备SMC和挤压模塑产品，除了采用具有150公斤/平方厘米（10%破裂压强）的平均颗粒尺寸为40微米以及真比重为0.38的20份（重量）的玻璃气球加入实施例1所描述的树脂中以及组成物碎玻璃纤维的含量改变40%（重量）外。

其特性用在实施例1中描述的相同方法测定，所得的结果示于表1中。

实施例3

除了混入的玻璃气球为10份（重量）的玻璃气球的数量以及50%（重量）含量的碎玻璃纤维外，SMC和挤压模塑产品按实施例2描述的相同的方法制备。

对比实施例1

予反应进行是通过采用加热滚筒加热82份（重量）的N，N′-4，4′-二苯甲烷双马来酰亚胺和18份（重量）的4，4′-二胺基苯基甲烷于130℃15分钟得到100份（重量）的予聚合物。

在一玻璃容器中，通过将55份（重量）的所得到的予聚合物和35份（重量）的丙酰酸缩水甘油基酯在室温下混合三十分钟以溶解予聚物，再以10份（重量）的乙二醇二缩水甘油醚作为环氧化合物、2份（重量）的双氰胺作为环氧固化剂，0.5份（重量）的2-乙基-4-甲基咪唑作为环氧固化促进剂、1份（重量）的过氧化二异丙苯基（以下简称为“DCP”）作为自由基聚合引发剂以及2份（重量）的硬脂酸锌作内脱模剂混入溶液中以制备热固化树脂组成物。

该树脂组成物的粘度通过勃洛克菲尔特型粘度计于25℃测定，为6800厘泊。

用在实施例1中描述的相同方法，以该树脂组成物得到SMC和板状类挤压模塑产品。

其特性用在实施例1中描述的相同方法测定，其结果示于表1中。

组份实施例1 实施例2 实施例3 比较

实施例1

（预聚合物）^＊55 55 55 55

甲基丙烯酸缩水甘油酯 35 35 35 35

二溴代新戊基二醇醚 10 10 10 -

乙二醇二缩水甘油醚 - - - 10

双氰胺 2 2 2 2

DCP 1 1 1 1

2-乙基-4甲基咪唑 0.5 0.5 0.5 0.5

Sb₂O₃1 1 1 -

硬脂酸镁 2 2 2 2

玻璃气球 - 20 10 -

粘度（25℃厘泊） 6900 10300 8800 6800

玻璃纤维含量 50 40 50 50

纤维中的浸渍性好好好好

无胶粘性质好好好好

成型性 14日 14日 14日 14日

比重 1.75 1.22 1.45 1.75

挠曲强度20℃ 35 22 35 35

200℃ 29 16 29 28

250℃ 23 13 23 22

挠曲弹性模数20℃ 1600 1200 1700 1600

200℃ 1500 1100 1500 1400

250℃ 1100 900 1100 1100

吸水率（%） 0.28 0.20 0.23 0.28

固化收缩率（%） 0.18 0.16 0.15 0.18

阻燃性（UL94）相应于V-O 相应于V-O 相应于V-O 相应于V-2

备注：＊N.N′-4，4′-二苯基甲烷双马来酰亚胺/4，4′-二氨基二苯基甲烷预聚物

Claims

1、一种热固化树脂组成物，其特征在于它包括由(a)多氨基化合物和不饱和的双马来酰亚胺化合物之间的予反应产物，(b)含有环氧基团的乙烯基化合物，(b′)一种无乙烯基的脂肪族或芳香族的卤代环氧化合物，其中至少一种为选自含有二溴新戊二醇二缩水甘油基醚、二溴羟甲苯基缩水甘油基醚、线性溴酚醛清漆缩水甘油醚和2.6.2′.6′-四溴双酚A二缩水甘油基醚，(c)一种环氧固化剂以及(d)一种自由基聚合引发剂作为必需的组分组成，所述的产生预反应产物组分(a)的预反应是在不存在含环氧基团的乙烯化合物作为组分(b)的情况下进行。

2、如权利要求1所述的热固化树脂组成物，其特征在于作为组分（b）的含有环氧基团的乙烯化合物由下述结构式表示：

式中R₄为含有烃基的单价乙烯基团，R₅，R₆和R₇独立地表示氢原子或具有至4个碳原子以下的烷基，或者R₅和R₇可以连结在一起形成线状的亚烷基，以及l、m和n的每一个为0或1的数目。

3、如权利要求2所述的热固化树脂组成物，其特征在于作为组份（b）的含有环氧基团的乙烯基化合物其中至少一种为选自丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯或烯丙基缩水甘油基醚。

4、如权利要求1所述的热固化树脂组成物，其特征在于每100份（重量）的组分（a）中组份（b）的数量为自2至140份（重量）;每100份（重量）的组份（b）中，组份（b′）的数量为自1至100份（重量）;每100份（重量）的组份（a）、（b）和（b′）（重量）的总的数量中，组分（c）的数量为自0.01至100份（重量），以及在每100份（重量）的组份（a）、（b）和（b′）的（重量）的总的数量中，组份（d）的数量为自0.01至10份（重量）。

5、如权利要求1所述的热固化树脂组成物，其特征在于在组分（a）中，该不饱和的双马来酰亚胺化合物在每克-当量的多氨基化合物中所用的数量为自0.1至10克-当量。

6、如权利要求1所述的热固化树脂组成物，其特征在于进一步包括阻燃剂（e）和/或填料（f）。

7、如权利要求6所述的热固化树脂组成物，其特征在于所述的阻燃剂（e）为三氧化锑。

8、如权利要求6所述的热固化树脂组成物，其特征在于所述的阻燃剂（e）所混入的数量为0.3至30%（重量）。

9、如权利要求6所述的热固化树脂组成物，其特征在于所述的填料（f）为切碎的玻璃纤维。

10、如权利要求9所述的热固化树脂组成物，其特征在于所述的切碎的玻璃纤维混入的数量为20至70%（重量）。

11、如权利要求9所述的热固化树脂组成物，其特征在于所述的填料（f）为玻璃气球组成的。

12、如权利要求11所述的热固化树脂组成物，其特征在于所述的玻璃气球混入的数量为30%以下至30%的重量。