CN102725366A - 具有可控粘度的功能材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及控制例如粘合剂或涂料配制剂的粘度的新方法。该控制粘度的方法允许配制剂甚至在室温下就已经非常快速地热塑性固化和在更高温度下粘度显著减小，从而恢复可简单加工性和例如可以将最初粘结的基材容易地再次彼此分开。在此，特定的方面是采用本发明体系可以实现多个热塑性固化的循环和粘度的显著减小。

Description

具有可控粘度的功能材料
技术领域
本发明涉及控制例如粘合剂或涂料配制剂的粘度的新方法。
该控制粘度的方法允许配制剂甚至在室温下就已经非常快速地热塑性固化和在更高温度下粘度显著减小，从而恢复可简单加工性和例如可以将最初粘结的基材容易地再次彼此分开。在此，特定的方面是，采用本发明体系可以实现多个热塑性固化的循环和粘度的显著减小。
背景技术
聚合物的可逆连接的方法对于宽的应用领域具有很大的重要性。例如在粘合应用中，描述了用于汽车工业或半导体工业的多样的可能性。然而，在机器、精密机械设备的构造中，或在建筑工业中，此类粘合剂也令人关注。除粘合应用之外，能可逆连接的聚合物在密封剂，涂料例如清漆或色漆中，或在模制品的制备中也可能令人关注。
DE 198 32 629和DE 199 61 940中描述了其中使基于环氧、脲、（甲基）丙烯酸酯或异氰酸酯的粘合剂热分解的方法。为此，得自DE 19961 940的粘合剂配制剂包含当加热时被活化的热不稳定物质。DE 198 32629中的粘合层被尤其高的能量输入破坏。在这两种情况下，粘合层的钝化是不可逆的。
US 2005/0159521或US 2009/0090461中描述了通过用光化辐射照射而自由基交联并通过超声破坏的粘合体系。这种方法在一个粘结循环后也不可逆地不再能实施。
在EP 2 062 926中，将热不稳定的空间位阻脲基团结合到聚氨酯链中用于粘合应用，所述脲基团通过热能的输入而被破坏，从而足够地降低粘结作用到使接头分离。
US 2009/0280330中描述了有可能可以多次使用的并且具有双层构造的粘合体系。一个层是形状记忆层，其可以是热柔性或固化的。另一个层是干粘合剂，其具有随结构变化的不同粘合强度。然而，此种体系的问题是要复杂且昂贵地构造的双层结构和可预期的在形状记忆层加热后的残余粘性。
在上位概念“点击（Click）化学”下，多年来主要在学术界内研究构造嵌段共聚物的方法。在此，将具有可连接端基的两种不同均聚物彼此结合并例如通过狄尔斯-阿尔德反应、狄尔斯-阿尔德类似的反应或其它环加成彼此连接。这种反应的目的是构造热稳定的、线性的且可能地是高分子量的聚合物链。例如在Inglis等人（Macromolecules 2010，43，第33-36页）中，为此目的描述了具有环戊二烯基端基的聚合物，它们可由利用ATRP制备的聚合物获得。这些环戊二烯基团能够在杂狄尔斯-阿尔德反应中非常迅速地与携带贫电子二硫酯作为端基的聚合物反应（Inglis等人，Angew.Chem.Int.Ed.2009，48，第2411-2414页）。
使用单官能RAFT聚合物以便经由杂狄尔斯-阿尔德反应与具有二氢硫吡喃基团的单官能聚合物连接的用途参见Sinnwell等人（Chem.Comm.2008，2052-2054）。采用这种方法可以实现AB二嵌段共聚物。用于合成具有在RAFT聚合后存在的二硫酯基团并具有二烯基端基的AB嵌段共聚物的这种杂狄尔斯-阿尔德连接的快速变型描述在Inglis等人（Angew.Chem.Int.Ed.2009，48，第2411-14页）和Inglis等人（Macromol.Rapd Commun.2009，30，第1792-98页）中。多臂星形聚合物的类似制备参见Sinnwell等人（J.Pol.Sci.：A部分：Pol.Chem.2009，47，第2207-13页）。
US 6,933,361中描述了可以简单修复的透明模制品的制备体系。该体系由两种多官能单体构成，这两种多官能单体利用狄尔斯-阿尔德反应聚合而形成高致密网络。在此，一种官能团是马来酰亚胺并且另一官能团是呋喃。这种高致密网络的热转换用于其修复。交联在100℃以上的温度下发生。部分逆反应在甚至更高的温度下发生。
在Syrett等人（Polym.Chem.2010，DOI：10.1039/b9py00316a）中，星形聚合物被描述用作油中的流动改进剂。这些具有可以利用可逆狄尔斯-阿尔德反应控制的自修复性能。为此，将单官能聚甲基丙烯酸酯链与聚甲基丙烯酸酯结合，该聚甲基丙烯酸酯在链的中部作为所使用的引发剂的片段具有可以用于可逆狄尔斯-阿尔德反应中的基团。
发明内容
目的
本发明的目的是提供控制粘度的新方法，该方法能可逆地使用并且可用于不同应用和宽的配制范围。
所述目的尤其是提供能可逆地使用的方法，该方法可以转换多次，即至少五次，而不会有大的性能损失。
另外，目的在于提供能可逆地使用的方法，该方法可以在低温下非常快速地活化并且可以在对于配制剂和任何可能地经涂覆基材不具有有害作用的条件下再次钝化。
其它没有明确说明的目的从下面的说明书、权利要求书和实施例的总体关联得出。
解决方案
所述目的已经经由新的能可逆转换的机理的开发达到，该机理可以用于各种聚合物，不论配制剂组分例如粘结剂如何。采用该机理，还提供了新的能可逆转换的配制剂。令人惊讶地发现，所提出的目的可以通过一种配制剂达到，该配制剂可以利用狄尔斯-阿尔德反应或杂狄尔斯-阿尔德反应转换。本发明的转换经由聚合物和/或低聚物和/或低分子化合物的偶联进行以在第一条件，例如第一较低温度下形成较高分子量聚合物链。本发明的转换还包括这些偶联点在第二条件，例如第二较高温度下的脱开。
本发明的配制剂包含组分A，其具有两个亲二烯双键，和组分B，其具有两个二烯官能团。另外，组分A或B中至少一种必须作为聚合物存在。
对于组分A和B各自是聚合物的情况，这些聚合物可以是不同的聚合物或可以是相同但仅在官能团方面不同的聚合物。
所述聚合物可以是聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚苯乙烯，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和/或苯乙烯的共聚物，聚丙烯腈，聚醚，聚酯，聚乳酸，聚酰胺，聚酯酰胺，聚氨酯，聚碳酸酯，无定形或部分结晶的聚-α-烯烃，EPDM，EPM，氢化或未氢化聚丁二烯，ABS，SBR，聚硅氧烷和/或这些聚合物的嵌段、梳状和/或星形共聚物。这些星形聚合物可以具有多于30个臂。所述臂的组成可以改变并且它们可以由不同聚合物组成。这些臂同样又可以具有支化点。所述梳形聚合物可以具有嵌段结构以及可变的梳状臂。
下面使用的表述“（甲基）丙烯酸酯”代表丙烯酸和/或甲基丙烯酸的烷基酯。
本发明的一个特定的方面是所述配制剂在室温下是可转换的并且偶联点可以在更高的温度下再次脱开到至少50%的程度。更具体地说，所述配制剂在室温下以高分子量聚合物链形式存在。在更高的温度下，这些高分子量聚合物链以至少50%的程度再次降解成反应物和/或较短的链段。由此恢复热塑性可加工性，以便例如粘结点的脱开或模塑料的后处理。
亲二烯物优选是含碳-硫双键的化合物，因此，优选的交联反应是杂狄尔斯-阿尔德反应。尤其优选亲二烯物是二硫酯。非常尤其优选亲二烯物是具有以下结构的化合物
其中Z是强吸电子基团，Rm是二价有机基团，优选基于支链或直链烷基的、芳族的双官能醇或烷基的和芳族的双官能醇的组合，双官能卤化化合物，双官能羧酸或双官能胺。或者，Rm还可以是聚合物。在这种情况下，所述吸电子基团优选在链的两个端部。
在一个优选实施方案中，基团Z是2-吡啶基、磷酰基或磺酰基。还考虑氰基或三氟甲基，此外还有非常强烈地降低C=S双键的电子密度并因此允许快速狄尔斯-阿尔德反应的任何其它基团Z。
令人惊奇地发现，在任选添加催化剂的情况下，这些体系甚至在室温下就已经非常快速地偶联。同样令人惊奇地发现，这些由此所得的长链热塑性塑料可以甚至在非常低的温度，例如，略微超过80℃下就已经再次简单地且几乎完全地返回到短链热塑性塑料。此外，已经非常令人惊奇地发现，接着可以例如通过纯冷却再次进行重新偶联以形成长链热塑性塑料，而没有进一步添加所述两种组分和/或催化剂之一。另外，尤其令人意外的效果是，由偶联和转化回到短链热塑性塑料形成的这些循环可以进行至少3次，优选至少5次，而配制剂性能没有较大的损失。
在一个优选实施方案中，组分B是利用原子转移自由基聚合（ATRP）制备的双官能聚合物。在这种情况下，用二烯基团的官能化利用末端卤素原子的聚合物相似的取代或在终止期间进行的取代进行。这种取代可以例如通过添加用二烯基团官能化的硫醇进行。
在相同的优选的实施方案中，作为组分A可以使用具有2个二硫酯基团，并根据上面实施方案具有强烈降低C=S双键的电子密度的基团Z的低分子量有机化合物。
本发明另一个方面是可逆交联的方法。当实施这种方法时，在室温下利用狄尔斯-阿尔德反应或杂狄尔斯-阿尔德反应将由至少两种不同的组分A和B组成的配制剂偶联。在第二方法步骤中，在更高的温度下，利用逆狄尔斯-阿尔德反应或逆杂狄尔斯-阿尔德反应将所述偶联点的至少50%，优选至少90%，更优选至少99%再次脱开。
通过长链热塑性塑料的形成，配制剂的粘度增加，直至具有热固性或弹性体性能的互连成环（verschlaufung）引起的物理网络。本发明机理的优点是，在这种固化的过程中，与现有技术体系不同，所述能可逆转换的配制剂同时保持热塑性性能。此外，可逆固化性而不是交联性的体系的优点是，当脱偶联，或“转换回”时，没有留下呈未“脱交联”的成分形式的凝胶颗粒。因此，对于本发明的在两种不同热塑性状态之间的可逆转换的方法，与在可逆交联体系的情况下相比预期更高数目的可能的循环。
术语“配制剂”和与它相关联的所有百分比数据在这种情况下仅涉及组分A和B。其它配制剂组分，例如可以在涂料或粘合剂组合物中添加的那些，在这种研究中不考虑。在下文中，在本文本范围中的表述“配制剂”仅仅描述组分A和B以及任选的交联催化剂。相对照而言，表述“组合物”除包含所述配制剂以外还包含额外添加的组分。这些额外的组分可以是对于特定的应用特别选择的助剂，例如填料、颜料、添加剂、增容剂、助粘结剂、增塑剂、抗冲改性剂、增稠剂、消泡剂、分散添加剂、流变学改进剂、粘合促进剂、耐刮擦性添加剂、催化剂或稳定剂。
根据已经描述的配制剂，在该方法中首先将组分A和B和任选的其它助剂合并。组分A和/或B是至少一种根据上文给出的列举的聚合物。
偶联反应可以在室温下进行10分钟，优选5分钟，更优选2分钟，非常优选1分钟。为了促进偶联，可以在混合组分A和B后添加催化剂。这些催化剂一般是强酸，例如三氟乙酸或硫酸，或是强路易斯酸，例如三氟化硼、二氯化锌、二异丙基化二氯化钛或氯化铝。
在一个另选的实施方案中，偶联也可以在没有催化剂的情况下，例如通过热方式促进。在那种情况下，活化温度低于逆（杂）狄尔斯-阿尔德反应需要的温度。
在另一个备选的实施方案中，配制剂包含降低逆狄尔斯-阿尔德反应或逆杂狄尔斯-阿尔德反应的活化温度的另外的催化剂，不依赖于偶联反应的活化。例如，这些催化剂可以是铁或铁的化合物。
本发明的配制剂或方法可以用于各种各样的应用领域。下面的列举举例显示一些优选的应用领域，但不以任何形式在这一方面限制本发明。这些优选的应用领域是粘合剂、密封剂、模塑料、清漆、色漆、涂料、复合材料、墨或油添加剂例如流动改进剂。
这些墨是例如，以热方式施加并在基材上固化的组合物。如果使用导电性低聚物或一般产生导电性的添加剂，则获得可以例如通过气泡式喷射方法加工的导电墨。
来自清漆、涂料和色漆应用领域的实例是例如在低粘性状态下能够特别好地浸渍或湿润多孔材料并在偶联反应之后产生高内聚材料的组合物。相似的特性对于粘合剂具有重要性，粘合剂应该具有高内聚作用并且虽然如此但应容易地湿润待粘结的材料的表面。粘结领域中的另一种应用是例如，只暂时需要并且稍后必须再次脱开的接合，如可能发生在各种生产工艺，例如汽车工程或机械工程中的那些。
另一种可想到的应用是组件的粘结，所述组件在整个产品的寿命期间看具有高的更换概率并因此应该可再次尽可能容易地移除而没有残余物。这种应用的一个实例是汽车挡风玻璃的粘结。其它实例是在电子技术、信息技术、建筑工业或家具工业领域的生产工艺。对于本发明的低温脱偶联所感兴趣的另一种应用可能在于医药技术领域，尤其是在矫形技术领域。
粘合剂或密封剂的一个特别的实例是在食品包装中的使用，该食品包装在加热时，例如在微波中加热时，可以自动脱开或打开。
本文所述交联和脱交联性材料在快速原型加工领域中的应用实例可以在FDM（熔融沉积造型）领域中或在用低粘度熔体通过喷墨法的3D印刷中找到。
具体实施方式
实施例
利用GPC（凝胶渗透色谱）测定聚合物的数均分子量Mn和多分散指数PDI。使用Polymer Laboratories Inc.公司的PL-GPC 50+在30℃下在四氢呋喃（THF）中，相对于一系列聚苯乙烯标准物进行所述测量（大约200-1·106g/mol）。
在Bruker AM 400MHz光谱仪上进行NMR分析。
流变性测量根据ISO6721，第10部分，温度等变率=2K/min，作为板-板测量进行。已经填充的测量点对应于-5℃至+150℃的测量范围，而没有填充的测量点对应于具有100℃至200℃的测量范围的测量方法。
实施例1：双（溴代）聚甲基丙烯酸甲酯的合成
将50当量甲基丙烯酸甲酯（MMA）、1当量1,2-双（溴异丁酰氧基）乙烷、0.105当量溴化铜（I）、0.0125当量溴化铜（II）和0.25当量2,2’-联吡啶预先置于具有磁力搅拌器、氮气入口和回流冷凝器的1升三颈烧瓶。将丙酮按足以存在500ml 50%浓度（按体积）溶液的量添加到该混合物中。通过让氮气导引通过40分钟除去存在的氧气。然后在油浴中在氮气下将该混合物加热到50℃。在2小时聚合后通过在冰浴中冷却并导入空气氧终止聚合。通过经过填充有中性氧化铝的短柱过滤除去铜催化剂。在冷己烷中使该溴封端的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA-Br2）沉淀两次，在此中间将其溶解在少量丙酮中。利用GPC（THF）测定分子量：Mn=3500g·mol-1,PDI=1.2。
实施例2：双（环戊二烯基）聚甲基丙烯酸甲酯的合成：
在氮气下在具有磁力搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的50ml三颈烧瓶中将1当量得自第1步的PMMA-Br2、12当量碘化钠、4当量三丁基膦（phosphan）和8当量二茂镍（Nickelocen）溶解在经干燥的四氢呋喃（THF）中，使得形成25ml溶液，该溶液基于所述聚合物是0.1摩尔。在室温下搅拌该溶液12小时，然后经过填充有碱性氧化铝的短柱通过柱层析纯化该反应溶液。在冷己烷中使该环戊二烯基封端的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA-Cp2）沉淀两次。通过ESI-MS检测用环戊二烯基的双官能化，其已经进行至大于95%的程度。该m/z值在每种情况下是大约29.6g mol-1，小于实施例1的产物的测量值。
实施例3：Br-官能聚（丙烯酸正丁酯）的合成
将80当量丙烯酸正丁酯（nBA）、1当量1,2-双（溴异丁酰氧基）乙烷、0.105当量溴化铜（I）、0.0125当量溴化铜（II）和0.25当量2,2’-联吡啶预先置于具有磁力搅拌器、氮气入口和回流冷凝器的1升三颈烧瓶。将丙酮按足以存在500ml 50体积%浓度溶液的量添加到该混合物中。通过让氮气导引通过40分钟除去存在的氧气。然后在油浴中在氮气下将该混合物加热到60℃。在3小时聚合后通过冷却至室温并导入空气氧终止所述聚合。通过经由填充有中性氧化铝的短柱的过滤除去铜催化剂。通过蒸发溶剂获得溴封端的聚（丙烯酸正丁酯）。利用GPC（THF）测定分子量：Mn=12000g·mol-1,PDI=1.3。
实施例4：Br-官能聚（甲基丙烯酸异冰片酯-共聚-丙烯酸丁酯）的合成：
将32当量丙烯酸异冰片酯（iBoMA）、25当量丙烯酸正丁酯（nBA）、1当量1,2-双（溴异丁酰氧基）乙烷、0.105当量溴化铜（I）、0.0125当量溴化铜（II）和0.25当量2,2’-联吡啶预先置于具有磁力搅拌器、氮气入口和回流冷凝器的1升三颈烧瓶。将丙酮按足以存在500ml 50体积%浓度溶液的量添加到该混合物中。通过让氮气导引通过40分钟除去存在的氧气。然后在油浴中在氮气下将该混合物加热到60℃。在3小时聚合后通过冷却至室温并导入空气氧终止所述聚合。通过经过填充有中性氧化铝的短柱的过滤除去铜催化剂。通过蒸发溶剂获得溴封端的共聚物。利用GPC（THF）测定分子量：Mn=10000g·mol-1,PDI=1.3。
实施例5：双（环戊二烯基）聚（丙烯酸正丁酯）的合成
在氮气下在具有磁力搅拌器、回流冷凝器和滴液漏斗的50ml三颈烧瓶中将1当量实施例3的聚合物、6当量碘化钠、2当量三丁基膦和2当量二茂镍溶解在丙酮中，使得形成25ml溶液，该溶液基于所述聚合物是0.1摩尔。在室温下搅拌该溶液12小时，然后经过填充有碱性氧化铝的短柱通过柱层析纯化该反应溶液。在冷乙醇中通过添加水沉淀该环戊二烯基封端聚合物两次。通过核磁共振谱检测到大于90%的Br端基转化成Cp端基。
实施例6：双（环戊二烯基）聚（甲基丙烯酸异冰片酯-共聚-丙烯酸丁酯）的合成
用和实施例5类似的方式进行实施例4的聚合物的反应。转化率同样大于90%。
实施例7：含磷二硫酯（PDI）的合成
Figure BDA00001904752700101
在具有回流冷凝器和磁力搅拌器的二颈烧瓶中将亚磷酸二乙酯（5.3ml，41.2mmol）在经干燥的THF（20ml）中的溶液逐滴添加到氢化钠（1.64g，41.2mmol）在THF（40ml）中的悬浮液中，该添加缓慢地并在氮气气氛下进行。
当氢气放出结束后，将混合物回流10分钟。在冷却到室温后，在丙酮和液氮的在-20℃下的冷冻浴中进一步冷却该反应混合物，在此期间，逐滴添加二硫化碳（12.26ml，203.6mmol）。在添加结束后，经过30分钟使该混合物解冻到室温。随后在室温下向这种混合物中逐滴添加1,4-双（溴甲基苯）（5.44g）在经干燥的THF（40ml）中的溶液并再搅拌3小时。然后，添加200ml己烷并过滤该混合物。收集紫色滤液并在减压下除去溶剂。通过经由氧化硅的柱层析纯化该产物，其中采用己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂。收集第二紫色级分作为产物级分并清除去溶剂。根据核磁共振谱，纯度>95%。
1H NMR(250MHz,CDCl3,25℃)：δ=7.20(s,4H),4.40(s,4H),4.30-4.11(m,8H),1.27(t，J=7Hz,12H)。
实施例8：与二硫酯连接剂（PDI）的反应
在搅拌下，制备与一份实施例7的二硫酯化合物掺混的一份实施例5的Cp-官能化聚合物在二氯甲烷中的50wt%浓度溶液，使得获得20ml溶液。在室温下搅拌该混合物一小时，然后在减压下除去溶剂。
实施例9：与BMI连接剂的反应
实施例6的聚合物在搅拌下制备与一份双马来酰亚胺掺混的一份Cp-官能化聚合物在二氯甲烷中的50wt%浓度溶液，使得获得20ml溶液。将该混合物与一份ZnCl2掺混并在室温下搅拌2小时，之后在减压下除去溶剂。
附图图1的说明：
图1示出了经由上述板-板粘度测量的粘度与温度之间的关系。具体参见以下曲线：
(1)根据实施例5的材料
(2)根据实施例8的材料
(3)根据实施例6的材料
(4)根据实施例9的材料
从材料的粘度在所示温度范围内的测量曲线中可以看出可转换粘度的效果。实施例5和6的测量曲线代表实施例8和9的未经连接的低分子量聚合物。可以看出的是，在较低的温度下在测量曲线开始时在增加10倍的粘度下实施例8和9中材料的成功链连接。从逆HDA反应开始发生，即形成的链连接断裂的温度开始，这种粘度差异消失。从此时开始，聚合物粘度的比例过大地减小，直到它们达到实施例5和6起始材料的粘度。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.在室温下能可逆转换的配制剂，其特征在于所述配制剂能利用狄尔斯-阿尔德反应或杂狄尔斯-阿尔德反应转换，
所述配制剂包含具有两个亲二烯双键的组分A，
所述配制剂包含具有两个二烯官能团的组分B，
所述组分A或B中至少一种作为聚合物存在，
和所述亲二烯物是含碳-硫双键的化合物。
2.根据权利要求1的配制剂，其特征在于所述亲二烯物是二硫酯。
3.根据权利要求2的配制剂，其特征在于所述亲二烯物是具有以下结构的化合物
Figure FDA00001904753300011
其中Z是吸电子基团，Rm是多价有机基团或聚合物。
4.根据权利要求3的配制剂，其特征在于所述基团Z是2-吡啶基。
5.根据权利要求1的配制剂，其特征在于组分A和B各自是聚合物，并且这些聚合物可以是相同的或不同的聚合物。
6.根据权利要求1-5中至少一项的配制剂，其特征在于所述聚合物是聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚苯乙烯，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和/或苯乙烯的共聚物，聚丙烯腈，聚醚，聚酯，聚乳酸，聚酰胺，聚酯酰胺，聚氨酯，聚碳酸酯，无定形或部分结晶的聚-α-烯烃，EPDM，EPM，氢化或未氢化聚丁二烯，ABS，SBR，聚硅氧烷和/或这些聚合物的嵌段、梳状和/或星形共聚物。
7.根据权利要求1-6中至少一项的配制剂，其特征在于组分B是利用ATRP制备的双官能聚合物并且用二烯基团的官能化经由末端卤素原子的取代进行。
8.根据权利要求1-7中至少一项的配制剂，其特征在于组分A是具有2个根据权利要求3的二硫酯基团的低分子量有机化合物，并且所述基团Z是2-吡啶基、磷酰基或磺酰基。
9.可逆转换的方法，其特征在于利用狄尔斯-阿尔德反应或杂狄尔斯-阿尔德反应在室温下将包含至少两种不同组分A和B的配制剂在分子量提高的情况下偶联并且在更高的温度下利用逆狄尔斯-阿尔德反应或逆杂狄尔斯-阿尔德反应使所述偶联点的至少50%再次脱开，并且所述组分A是含碳-硫双键的化合物。
10.根据权利要求9的方法，其特征在于组分A和/或B是根据权利要求5或6的聚合物。
11.根据权利要求9-10中至少一项的方法，其特征在于分子量提高在组分A和B的混合后在2分钟内发生。
12.根据权利要求9-10中至少一项的方法，其特征在于分子量提高在组分A和B与催化剂的混合后在2分钟内发生。
13.根据权利要求1-8中至少一项的配制剂在粘合剂、密封剂、模塑料、清漆、色漆、涂料、油添加剂、墨或复合材料中的用途。

Claims (14)

1.能可逆转换的配制剂，其特征在于所述配制剂能利用狄尔斯-阿尔德反应或杂狄尔斯-阿尔德反应转换，
所述配制剂包含具有两个亲二烯双键的组分A，
所述配制剂包含具有两个二烯官能团的组分B，
所述组分A或B中至少一种作为聚合物存在，
和所述配制剂在室温下形成高分子量聚合物链并且在更高的温度下，所述高分子量聚合物链以至少50%的程度再次降解回到反应物和/或较短的链段。
2.根据权利要求1的配制剂，其特征在于所述亲二烯物是含碳-硫双键的化合物。
3.根据权利要求2的配制剂，其特征在于所述亲二烯物是二硫酯。
4.根据权利要求3的配制剂，其特征在于所述亲二烯物是具有以下结构的化合物
Figure FDA00001904752600011
其中Z是吸电子基团，Rm是多价有机基团或聚合物。
5.根据权利要求4的配制剂，其特征在于所述基团Z是2-吡啶基。
6.根据权利要求1的配制剂，其特征在于组分A和B各自是聚合物，并且这些聚合物可以是相同的或不同的聚合物。
7.根据权利要求1-6中至少一项的配制剂，其特征在于所述聚合物是聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚苯乙烯，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和/或苯乙烯的共聚物，聚丙烯腈，聚醚，聚酯，聚乳酸，聚酰胺，聚酯酰胺，聚氨酯，聚碳酸酯，无定形或部分结晶的聚-α-烯烃，EPDM，EPM，氢化或未氢化聚丁二烯，ABS，SBR，聚硅氧烷和/或这些聚合物的嵌段、梳状和/或星形共聚物。
8.根据权利要求1-7中至少一项的配制剂，其特征在于组分B是利用ATRP制备的双官能聚合物并且用二烯基团的官能化经由末端卤素原子的取代进行。
9.根据权利要求1-8中至少一项的配制剂，其特征在于组分A是具有2个根据权利要求3的二硫酯基团的低分子量有机化合物，并且所述基团Z是2-吡啶基、磷酰基或磺酰基。
10.可逆转换的方法，其特征在于利用狄尔斯-阿尔德反应或杂狄尔斯-阿尔德反应在室温下将包含至少两种不同组分A和B的配制剂在分子量提高的情况下偶联并且在更高的温度下利用逆狄尔斯-阿尔德反应或逆杂狄尔斯-阿尔德反应使所述偶联点的至少50%再次脱开。
11.根据权利要求10的方法，其特征在于组分A和/或B是根据权利要求6或7的聚合物。
12.根据权利要求10-11中至少一项的方法，其特征在于分子量提高在组分A和B的混合后在2分钟内发生。
13.根据权利要求10-11中至少一项的方法，其特征在于分子量提高在组分A和B与催化剂的混合后在2分钟内发生。
14.根据权利要求1-9中至少一项的配制剂在粘合剂、密封剂、模塑料、清漆、色漆、涂料、油添加剂、墨或复合材料中的用途。
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